CN107372560A - 一种嘧啶肟草醚、二氯喹啉酸和吡嘧磺隆的除草剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种嘧啶肟草醚、二氯喹啉酸和吡嘧磺隆的除草剂组合物。三者重量比为(3～99)：(1～9.9)：(9～99)，优选重量比为(6～9)：(3～6)：(11～22)；嘧啶肟草醚、二氯喹啉酸和吡嘧磺隆的累积量为组合物总重量的1％～88％，优选的占比为9％～25％。本发明通过对嘧啶肟草醚、二氯喹啉酸和吡嘧磺隆在除草剂组合物中的组分进行合理配比，使得本除草剂组合物的防除效果更佳，防效显著优于各组分单独施用时的活性，同时扩大直播稻田的杂草防治谱，降低了农药的用量，减轻了对环境的污染。

Description

一种嘧啶肟草醚、二氯喹啉酸和吡嘧磺隆的除草剂组合物

技术领域

本发明涉及一种嘧啶肟草醚、二氯喹啉酸和吡嘧磺隆的除草剂组合物，具体涉及一种用于防治直播水稻田间一年生杂草和稗草的除草剂，它是由嘧啶肟草醚、二氯喹啉酸和吡嘧磺隆为活性组成的三元除草剂组合物。

背景技术

从1950年左右大面积应用2,4—滴，2甲4氯防除水稻田阔叶杂草以来，水稻田用除草剂品种迅速发展，品种不断改进，先后涌现了二苯醚类、硫代氨基甲酸酯类、酰胺类、喹啉羧酸类、磺酰脲类等除草剂，形成了较为完善的适应于水稻不同栽培方式的化学除草体系，成为水稻生产中不可缺少的、十分重要的增产措施。

但是，随着众多除草剂品种在水稻田大面积持续使用，也产生许多的问题：①杂草抗性突出，其中以稗草对敌稗、二氯喹啉酸、二氯喹啉酸、杀草丹的抗性较为突出，最近，陌上菜、萤蔺、野慈姑、雨久花、异性莎草草等莎草科、雨久花科、泽泻科等常见杂草对磺酰脲类除草剂产生了抗性，使除草问题更趋复杂。②多年生杂草危害成为重要问题，尤为莎草科多年生杂草更为突出。③高龄稗草与陌上菜的防除问题需解决。④除草剂品种的杀草谱有待扩大，并延长土壤防除药剂的持久期。⑤对于广谱、选择性强、使用方便的除草剂品种的需求更加迫切。

嘧啶肟草醚是新颖的肟酯类化合物，广谱选择性芽后除草剂。作用机制与磺酰脲类及咪唑呆酮类除草剂相似，均属乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂。对水稻、普通小麦、结缕草具有选择性超高效芽后除草活性，无芽前除草活性，用于防除稗草、大穗看麦娘、辣蓼等各种禾本科杂草和阔叶杂划效果卓著，对水稻、普通小麦安全。药剂除草速度较慢，施药后能抑制杂草生长。

二氯喹啉酸对水稻产生药害的典型症状是禾苗出现葱心苗(心叶纵卷并愈合成葱管状，叶尖部多能展开)，叶色较正常；新生叶片因上部组织愈合而无法抽出，剥开茎秆，可见新叶内卷。受害严重的秧苗心叶卷曲成葱管状直立，移栽到大田后一般均枯死；若能成活,所形成的分蘖苗也是畸形的，有的甚至整丛稻株枯死。药害轻的秧苗，茎基部膨大、***、变脆，心叶变窄并扭曲成畸形，但移栽到大田后长出的分蘖苗仍正常生长。

吡嘧磺隆理化性质：原药外观为灰白色晶体。熔点：181～182℃。蒸气压(25℃)：0.0147mPa。溶解度(mg/L，20℃)：水4.5，丙酮3.17×10,氯仿2.34×10，乙烷0.2×10,甲醇0.7×10。稳定性：在50℃条件下可稳定半年，对光稳定。吡嘧磺隆属于磺酰脲类除草剂，为选择性内吸传导型除草剂，主要通过根系被吸收，在杂草植株体内迅速转移，抑制生长，杂草逐渐死亡。水稻能分解该药剂，对水稻生长几乎没有影响。

在实际使用过程中，嘧啶肟草醚、二氯喹啉酸和吡嘧磺隆单独使用时，对直播稻田的裸花水竹叶、陌上菜、马唐、牛筋草等的药效都不是十分显著。因此，发明人将嘧啶肟草醚、二氯喹啉酸和吡嘧磺隆进行合理混配，发现具有显著增效，扩大杂草防治谱、一次施药防除直播水稻田禾本科、莎草科及阔叶杂草，减少施药次数，降低防治成本的作用。

发明内容

本发明的目的在于提供一种嘧啶肟草醚、二氯喹啉酸和吡嘧磺隆的除草剂组合物，提供一种配比合理，防除草谱广，降低人力，用药成本低，杂草不易产生抗药性的一种嘧啶肟草醚、二氯喹啉酸和吡嘧磺隆的除草剂组合物。

本发明的另一目的在于提供上述组合物用于防除直播水稻田以及水稻秧田、抛秧水稻田和移栽水稻田间禾本科杂草、阔叶杂草及莎草科杂草中的用途。

为了克服现有单一制剂的缺陷，本发明的技巧方案是这样解决的：

本发明为一种嘧啶肟草醚、二氯喹啉酸和吡嘧磺隆的除草剂组合物，含有活性成分的嘧啶肟草醚、含有活性成分的二氯喹啉酸和含有活性成分的吡嘧磺隆，三者重量比为(3～99)：(1～9.9)：(9～99)；进一步的，嘧啶肟草醚、二氯喹啉酸和吡嘧磺隆三者的重量比为(6～9)：(3～6)：(11～22)。

嘧啶肟草醚、二氯喹啉酸和吡嘧磺隆的活性组分的累积量为所述组合物总重量的1％～88％；进一步的，嘧啶肟草醚、二氯喹啉酸和吡嘧磺隆的活性组分的累积量为所述组合物总重量的9％～25％。

按照本领域技术人员所公知的方法，本发明一种嘧啶肟草醚、二氯喹啉酸和吡嘧磺隆的除草剂组合物实际应用时可配制成农业上允许的任意剂型，制剂剂型是水分散粒剂、可湿性粉剂、粉剂、颗粒剂、悬浮剂、可分散油悬浮剂。

对于悬浮剂、可分散油悬浮剂来说，本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。

对悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、TERSPERSE2425(美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类)；乳化剂如农乳700#(通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201、斯盘—60#(通用名：山梨醇酐单硬脂酸酯)、乳化剂T-60(通用名：失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、农乳1601#(通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、TERSPERSE4894(美国亨斯迈公司出品)；润湿剂选自烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPSE2500(美国亨斯迈公司出品)；增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝；防腐剂选自甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠；消泡剂为有机硅类消泡剂；防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类(如氯化钠)。

对可分散油悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、TERSPERSE2425；乳化剂选自BY系列乳化剂(BY-110、BY-125、BY-140)、农乳700#、农乳2201、斯盘-60#、吐温-60#、农乳1601#、TERSPERSE4894；润湿剂选自烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐，烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE2500；增稠剂选自白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝；防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类(如氯化钠)；稳定剂选自环氧大豆油、环氧氯丙烷、磷酸三苯脂；分散介质选自大豆油、菜籽油、玉米油、油酸甲酯、柴油、机油、矿物油。

进一步地，除草剂组合物在防除直播水稻田以及水稻秧田、抛秧水稻田和移栽水稻田间一年生杂草中的应用。

进一步地，除草剂组合物应用于直播水稻田间一年生杂草是禾本科杂草、阔叶杂草和莎草科杂草。

本发明具有以下有益效果：

1、本发明通过对嘧啶肟草醚、二氯喹啉酸和吡嘧磺隆在除草剂组合物中的组分进行合理配比，使得本除草剂组合物的防除效果更佳，防效显著优于各组分单独施用时的活性，同时扩大直播稻田的杂草防治谱，降低了农药的用量，减轻了对环境的污染，同时减缓杂草抗性的产生，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。

2、本发明的对直播水稻田间裸花水竹叶、陌上菜、马唐、牛筋草、稗草等大部分直播水稻田杂草都具有较好的防除效果且对水稻安全性高。

当然，实施本发明的任一产品并不一定需要同时达到以上所述的所有优点。

具体实施方式

下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。

为了防治农业生产上的水稻田阔叶杂草、禾本科杂草及莎草科杂草，发明人以嘧啶肟草醚、二氯喹啉酸和吡嘧磺隆进行了室内毒力测定研究，具体方法为室内盆栽法进行茎叶处理，试验参照《农药室内生物测定试验准则除草剂第9部分》。

1.1供试药剂

95％嘧啶肟草醚原药；95％二氯喹啉酸原药；95％吡嘧磺隆原药。

1.2供试杂草

裸花水竹叶(属鸭趾草科)

陌上菜(属草本玄参科)

稗草(属禾本科稗属)

1.3试验设计

该试验共设14个处理，其中嘧啶肟草醚、二氯喹啉酸和吡嘧磺隆分别设2.0、5.0克/公顷2个剂量处理，嘧啶肟草醚、二氯喹啉酸和吡嘧磺隆三者混用分设：

2.0+2.0+2.0、2.0+2.0+5.0、5.0+2.0+2.0、5.0+2.0+5.0克/公顷；

2.0+5.0+2.0、2.0+5.0+5.0、5.0+5.0+2.0、5.0+5.0+5.0克/公顷；

14个剂量配比处理，另设1个助剂对照，共设15个处理，重复四次。

1.4试验方法

药剂采用现配现用，原药采用二甲基亚砜溶解后，加入吐温82乳化剂，配制10％母液。根据药剂特性，设置由高到低3个剂量。

靶标杂草的培养采用盆栽培养法，用11×12cm塑料盆，将未使用过除草剂的稻田中采回的土壤风干、过筛后装盆，盆内干土定量4/5处，土壤pH值7.0，有机质含量1.2％。将上年田间采集的裸花水竹叶、陌上菜、稗草种子浸泡后各约30粒均匀点播在土壤表面，盖土2.5cm～1cm后置于温室内培养，室内温度28～32℃/18～25℃(d/n)，播种后保持土壤湿润。在杂草裸花水竹叶、陌上菜、稗草3-5叶时置喷雾塔内喷药(ASS-1型农药喷洒***，DG8203喷头，喷雾压力2.75MPA，喷液量40kg/亩)，施药一天后保存3cm水层，置于温室内培养观察。

1.5杂草调查与分析方法

施药后定期目测观察杂草的生长状态、中毒症状和药害程度，记录药害症状，药后14天和21天采用Colby法评价混用药剂的作用类型，进一步探讨配比的合理性。

1.5.1目测法

施药后14天用目测法调查记录除草活性，采用下列分级标准进行调查：

1级：全部死亡；

2级：相当于空白对照区的0-2.5％；

3级：相当于空白对照区的2.6-5％；

4级：相当于空白对照区的5.1-10％；

5级：相当于空白对照区的10.1-15％；

6级：相当于空白对照区的15.1-25％；

7级：相当于空白对照区的25.1-35％；

8级：相当于空白对照区的35.1-67.5％；

9级：相当于空白对照区的67.6-100％；

1.5.2生长抑制法

21天时剪取各处理地上绿色组织，采用电子天平称重，计算实际存活率E，采用公式(2)计算理论存活率E0，用Colby法检验，评价三者混用对杂草的联合作用类型。

实际存活率E(％)＝处理区杂草鲜重×100/对照区杂草鲜重 (1)

理论存活率E0＝XYZ/100(n-1)

X表示除草剂1即嘧啶肟草醚的杂草防效

Y表示除草剂2即二氯喹啉酸的杂草防效

Z表示除草剂3即吡嘧磺隆的杂草防效

n表示混配除草剂品种总数 (2)

当E-E0＞10％时，说明产生增效作用，当E-E0＜–10％时，说明产生拮抗作用，当E-E0介于±10％时，说明产生加成作用。

2结果与分析

2.1杂草死亡情况

施药后5天，使用嘧啶肟草醚单剂处理的稗草生长减缓，裸花水竹叶、陌上菜开始出现黄化症状随之枯萎直至死亡；施药7天二氯喹啉酸处理的稗草顶芽变红，开始死亡，陌上菜、裸花水竹叶顶芽均有不同程度的变红症状；施药8天吡嘧磺隆处理的稗草顶芽变红，开始死亡，陌上菜、裸花水竹叶顶芽均有不同程度的变红症状。

2.2药后14天目测结果

药后14天，对各-理区杂草进行目测调查研究，结果如下：

表1 嘧啶肟草醚·二氯喹啉酸·吡嘧磺隆混用药后14天裸花水竹叶的目测结果(级)

表2 嘧啶肟草醚·二氯喹啉酸·吡嘧磺隆混用药后14天陌上菜的目测结果(级)

嘧啶肟草醚·二氯喹啉酸·吡嘧磺隆	Ai.g/ha
		2.0+2.0+2.0	9
2.0+2.0+5.0	7
		5.0+2.0+2.0	5
5.0+2.0+5.0	4
		2.0+5.0+2.0	5
2.0+5.0+5.0	3
		5.0+5.0+2.0	2
5.0+5.0+5.0	1

表3 嘧啶肟草醚·二氯喹啉酸·吡嘧磺隆混用药后14天稗草的目测结果(级)

2.3药后21天调查结果

表3 嘧啶肟草醚·二氯喹啉酸·吡嘧磺隆混用对裸花水竹叶实际存活率和理论存活率

嘧啶肟草醚、二氯喹啉酸、吡嘧磺隆混用对裸花水竹叶的毒力：嘧啶肟草醚对裸花水竹叶的防效较好，为杂草的敏感药剂，二氯喹啉酸对裸花水竹叶的防效一般，吡嘧磺隆对裸花水竹叶的防效一般，随着嘧啶肟草醚、二氯喹啉酸、吡嘧磺隆用量的增大，混用后对裸花水竹叶的防效提高。从表3看出混用后实际防效差值基本大于10％，三者混用后对裸花水竹叶的防效呈增效作用。

表4 嘧啶肟草醚·二氯喹啉酸·吡嘧磺隆混用对陌上菜的实际存活率和理论存活率

嘧啶肟草醚、二氯喹啉酸·吡嘧磺隆混用对陌上菜的毒力：嘧啶肟草醚、二氯喹啉酸、吡嘧磺隆对陌上菜的防效一般，随着嘧啶肟草醚、二氯喹啉酸、吡嘧磺隆用量的增大，混用后对陌上菜的防效大大提高。从表4看出混用后的实际防效差值基本大于10％，三者混用后对陌上菜的防效呈增效作用。

表5 嘧啶肟草醚·二氯喹啉酸·吡嘧磺隆混用对稗草的实际抑制率和理论抑制率

嘧啶肟草醚、二氯喹啉酸、吡嘧磺隆混用对稗草的毒力：嘧啶肟草醚对稗草的防效优异，为药剂的敏感杂草，二氯喹啉酸对稗草有较强的抑制作用，吡嘧磺隆对稗草有较强的抑制作用，随着嘧啶肟草醚、二氯喹啉酸、吡嘧磺隆用量的增大，混用后对稗草的防效大大提高。从表5看出混用后的实际防效差值大于10％，三者混用后对稗草的防效呈增效作用。

从以上试验结果可以看出，嘧啶肟草醚、二氯喹啉酸、吡嘧磺隆混用，对裸花水竹叶、陌上菜、稗草呈增效作用，混用扩大了杀草谱，延缓杂草抗性，降低了嘧啶肟草醚与二氯喹啉酸、吡嘧磺隆二者单剂含量，提高了总防效，降低了应用成本，对作物更安全，在生产上二者混用有一定的可行性。

制剂实施例1

称取3％二氯喹啉酸、1％嘧啶肟草醚、9％吡嘧磺隆、1.5％NNO、1％TERSPERSE2500、2％乳化剂T-60、3％农乳700#、0.1％黄原胶、5％丙乙醇、2.5％甲醛、0.3％有机硅消泡剂，去离子水加至100％重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得13％嘧啶肟草醚·二氯喹啉酸·吡嘧磺隆悬浮剂。

制剂实施例2

称取6％二氯喹啉酸、2％嘧啶肟草醚、18％吡嘧磺隆、3％农乳700#、2％农乳1601#、1.5％TERSPERSE2500、2.5％TERSPERSE2425、0.2％黄原胶、3％白炭黑、5％乙二醇、0.3％苯甲酸、2.5％有机硅消泡剂，去离子水加至100％重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得26％嘧啶肟草醚·二氯喹啉酸·吡嘧磺隆悬浮剂。

制剂实施例3

称取8％二氯喹啉酸、4％嘧啶肟草醚、12％吡嘧磺隆、2％扩散剂NNO、3％农乳2201#、8％BY-110、1％TERSPERSE2500、1％硅酸镁铝、3％丙二醇、15％环氧大豆油、大豆油加至100％重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得24％嘧啶肟草醚·二氯喹啉酸·吡嘧磺隆可分散油悬浮剂。

生物实例：防除直播水稻杂草田间药效试验

发明人于2012年7月1日在浙江省嘉兴市水稻直播田进行了9％嘧啶肟草醚·二氯喹啉酸·吡嘧磺隆(8％+4％+12％)可分散油悬浮剂对水稻田杂草的试验。田间主要杂草有鳢肠、雨久花、裸花水竹叶、异型莎草和陌上菜，杂草叶龄在2-4叶期。试验药剂及剂量为24％嘧啶肟草醚·二氯喹啉酸·吡嘧磺隆可分散油悬浮剂15g/亩、30g/亩，25g/升嘧啶肟草醚可分散油悬剂60ml/亩，25％二氯喹啉酸可湿性粉剂15g/亩，25％吡嘧磺隆可湿性粉剂15g/亩。采用常规喷雾法。

表6 24％嘧啶肟草醚·二氯喹啉酸·吡嘧磺隆可分散油悬浮剂对水稻直播田杂草防除效果

表7 24％嘧啶肟草醚·二氯喹啉酸·吡嘧磺隆可分散油悬浮剂对水稻直播田杂草防除效果

表8 24％嘧啶肟草醚·二氯喹啉酸·吡嘧磺隆可分散油悬剂对水稻直播田杂草防除效果

试验结果表明：24％嘧啶肟草醚·二氯喹啉酸·吡嘧磺隆可分散油悬剂30g/亩药后30天对雨久花、裸花水竹叶、鳢肠、陌上菜、稗草的平均株防效和鲜重防效均显著高于对照药剂25g/升嘧啶肟草醚可分散油悬剂60ml/亩、25％二氯喹啉酸可湿性粉剂15g/亩、25％吡嘧磺隆可湿性粉剂15g/亩、25％吡嘧磺隆可湿性粉剂15g/亩，说明三药剂混配后在大田使用中有明显的增效作用，同时节约了用药成本，扩大了杂草防治谱。

在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。

以上公开的本发明优选实施例只是用于帮助阐述本发明。优选实施例并没有详尽叙述所有的细节，也不限制该发明仅为所述的具体实施方式。显然，根据本说明书的内容，可作很多的修改和变化。本说明书选取并具体描述这些实施例，是为了更好地解释本发明的原理和实际应用，从而使所属技术领域技术人员能很好地理解和利用本发明。本发明仅受权利要求书及其全部范围和等效物的限制。

Claims (7)

1.一种嘧啶肟草醚、二氯喹啉酸和吡嘧磺隆的除草剂组合物，其特征在于，含有活性成分的嘧啶肟草醚、含有活性成分的二氯喹啉酸和含有活性成分的吡嘧磺隆，三者重量比为(3～99)：(1～9.9)：(9～99)。

2.根据权利要求1所述的一种嘧啶肟草醚、二氯喹啉酸和吡嘧磺隆的除草剂组合物，其特征在于，所述嘧啶肟草醚、二氯喹啉酸和吡嘧磺隆三者的重量比为(6～9)：(3～6)：(11～22)。

3.根据权利要求1或2所述的一种嘧啶肟草醚、二氯喹啉酸和吡嘧磺隆的除草剂组合物，其特征在于，所述嘧啶肟草醚、二氯喹啉酸和吡嘧磺隆的活性组分的累积量为所述组合物总重量的1％～88％。

4.根据权利要求3所述的一种嘧啶肟草醚、二氯喹啉酸和吡嘧磺隆的除草剂组合物，其特征在于，所述嘧啶肟草醚、二氯喹啉酸和吡嘧磺隆的活性组分的累积量为所述组合物总重量的9％～25％。

5.根据权利要求1所述的一种嘧啶肟草醚、二氯喹啉酸和吡嘧磺隆的除草剂组合物，其特征在于，所述组合物剂型包括可分散油悬浮剂以及水分散粒剂、可湿性粉剂、粉剂和颗粒剂。

6.根据权利要求1所述的一种嘧啶肟草醚、二氯喹啉酸和吡嘧磺隆的除草剂组合物，其特征在于，所述的除草剂组合物在防除直播水稻田以及水稻秧田、抛秧水稻田和移栽水稻田间一年生杂草中的应用。

7.根据权利要求6所述的一种嘧啶肟草醚、二氯喹啉酸和吡嘧磺隆的除草剂组合物，其特征在于，所述的除草剂组合物应用于直播水稻田间一年生杂草为禾本科杂草、阔叶杂草和莎草科杂草。