CN107338072B - 重整装置用缓蚀剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及重整装置用缓蚀剂及其制备方法。本发明的重整装置用缓蚀剂包括胺复合剂，所述胺复合剂由一乙醇胺40～55重量％、二乙醇胺30～45重量％和三乙醇胺10～20重量％组成。本发明的有益效果为：本发明为油溶性成膜型物质，带有极性基因能吸附在重整设备表面上，形成一层单分子抗水性保护膜，对氢离子有强烈的排斥作用，阻止氢离子向金属设备的靠近，从而减缓了HCl和H2S的作用。

Description

重整装置用缓蚀剂及其制备方法
技术领域
本发明属于缓蚀剂领域，具体涉及一种重整装置用缓蚀剂及其制备方法。
背景技术
目前，原油品质在下降，原油中的沥青胶质的含量不断升高，炼油厂设备的腐蚀情况也越来越严重。现有的重整装置缓蚀剂多为季铵盐、有机聚合物，这种类型缓蚀剂在缓蚀效果不佳，由其在胶质含量高的情况下，其缓蚀效果较差，且此类的缓蚀剂在使用中一定程度上会影响催化剂的活性，从而影响企业生产效率、提高了企业生产成本。
发明内容
为了解决现有技术存在的问题，本发明提供了一种重整装置用缓蚀剂及其制备方法，其具有防腐效果优良、无毒无刺激性气味、对装置油品质量及下游装置无不良影响等特点。
本发明的目的是提供一种重整装置用缓蚀剂
根据本发明具体实施方式的重整装置用缓蚀剂，所述缓蚀剂包括胺复合剂，所述胺复合剂由一乙醇胺40～55重量％、二乙醇胺30～45重量％和三乙醇胺10～20重量％组成。
根据本发明具体实施方式的重整装置用缓蚀剂，所述缓蚀剂还包括增效剂，所述增效剂与所述胺复合剂的重量配比为1：1～2。
根据本发明具体实施方式的重整装置用缓蚀剂，所述增效剂包括丙三醇与柠檬酸，丙三醇与柠檬酸的重量配比为1：1～3。
根据本发明具体实施方式的重整装置用缓蚀剂，丙三醇与柠檬酸的重量配比为1：1。
本发明的另一个目的是提供一种重整装置用缓蚀剂的制备方法。
根据本发明具体实施方的的重整装置用缓蚀剂的制备方法，包括以下步 骤：取环氧乙烷和氨，环氧乙烷与氨的物质的量之比为1：4～5，在加温加压条件下反应，得到胺复合剂。
根据本发明具体实施方的的重整装置用缓蚀剂的制备方法，反应前，将氨溶解于水中，氨在水中的浓度为50～70％。
根据本发明具体实施方的的重整装置用缓蚀剂的制备方法，环氧乙烷和氨反应时，设置反应的压力为15～20MPa，保持反应的温度为130～180℃，反应2小时。
根据本发明具体实施方的的重整装置用缓蚀剂的制备方法，环氧乙烷和氨反应时，设置反应的压力为16MPa，保持反应的温度为150℃，反应2小时。
根据本发明具体实施方的的重整装置用缓蚀剂的制备方法，氨与环氧乙烷反应完成后，向所得的胺复合剂中加入增效剂，加入的增效剂与胺复合剂的质量比为1：1～2。
根据本发明具体实施方的的重整装置用缓蚀剂的制备方法，加入的增效剂包括丙三醇与柠檬酸，丙三醇与柠檬酸的重量配比为1：1～3。
本发明的有益效果为：
本发明为油溶性成膜型物质，带有极性基因能吸附在重整设备表面上，形成一层单分子抗水性保护膜，这层保护膜和氢离子作用生成带正电荷离子，其反应式为RNH2++H+→RNH3+。
由于这种离子对溶液中的氢离子(HCl和HS解离后形成的氢离子)有强烈的排斥作用，阻止氢离子向金属设备的靠近，从而减缓了HCl和H2S的作用，本发明胺复合剂在H2S-HCl-H2O型腐蚀作用中具有很好的缓蚀效果。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明的技术方案进行详细的描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所得到的所有其它实施方式，都属于本发明所保护的范 围。
实施例1
本发明的重整装置用缓蚀剂包括胺复合剂，所述胺复合剂由一乙醇胺40重量％、二乙醇胺40重量％和三乙醇胺20重量％组成。
本发明的重整装置用缓蚀剂的制备方法，包括以下步骤：
取环氧乙烷和氨，环氧乙烷与氨的物质的量之比为1：4，反应需在加压下进行，操作压力在15Mpa，温度为130℃，反应2个小时，然后逐渐冷却至室温，得到产物胺复合剂，其中一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺分别为40％、40％和20％。
实施例2
本发明的重整装置用缓蚀剂包括胺复合剂，所述胺复合剂由一乙醇胺50重量％、二乙醇胺35重量％和三乙醇胺15重量％组成。
本发明的重整装置用缓蚀剂的制备方法，包括以下步骤：取环氧乙烷和氨，氨溶于水中，在水中的浓度控制在50％，环氧乙烷与氨的物质的量之比为1：5，反应需在加压下进行，通常操作压力在16Mpa，温度为150℃，反应2个小时，然后逐渐冷却至室温，得到胺复合剂，其中，一乙醇胺30％、二乙醇胺35％、三乙醇胺15％。
实施例3
本发明的重整装置用缓蚀剂包括胺复合剂和增效剂，增效剂与所述胺复合剂的重量配比为1：1；
所述胺复合剂由一乙醇胺40重量％、二乙醇胺45重量％和三乙醇胺15重量％组成；
增效剂包括丙三醇与柠檬酸，丙三醇与柠檬酸的重量配比为1：1。
本发明的重整装置用缓蚀剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)取环氧乙烷和氨，环氧乙烷与氨的物质的量之比为1：4～5，反应需 在加压下进行，通常操作压力在15Mpa，温度为150℃，反应2个小时，然后逐渐冷却至室温，得到胺复合剂，测定其中一乙醇胺为40％、二乙醇胺45％、三乙醇胺15％；
(2)向反应液中加入同等质量的增效剂，增效剂为质量浓度为50％的以1：1混合的丙三醇和柠檬酸，保持搅拌一小时。
实施例4
本发明的重整装置用缓蚀剂包括胺复合剂和增效剂，增效剂与所述胺复合剂的重量配比为1：1.5；
所述胺复合剂由一乙醇胺50重量％、二乙醇胺40重量％和三乙醇胺10重量％组成；
增效剂包括丙三醇与柠檬酸，丙三醇与柠檬酸的重量配比为1：2。
本发明的重整装置用缓蚀剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)取环氧乙烷和氨，环氧乙烷与氨的物质的量之比为1：4.5，反应需在加压下进行，通常操作压力在16Mpa，温度为170℃，反应2个小时，然后逐渐冷却至室温，得到产物为胺复合剂，其中一乙醇胺50％、二乙醇胺40％和三乙醇胺10％；
(2)向反应液中加入同等质量的增效剂，增效剂为质量浓度为50％的以1：2混合的丙三醇和柠檬酸，保持搅拌一小时。
实施例5
本发明的重整装置用缓蚀剂包括胺复合剂和增效剂，增效剂与所述胺复合剂的重量配比为1：2；
所述胺复合剂由一乙醇胺55重量％、二乙醇胺30重量％和三乙醇胺15重量％组成；
增效剂包括丙三醇与柠檬酸，丙三醇与柠檬酸的重量配比为1：3。
本发明的重整装置用缓蚀剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)取环氧乙烷和氨，环氧乙烷与氨的物质的量之比为1：5，氨溶解在水中，氨水浓度控制在60％，反应操作压力在18Mpa，温度为160℃，反应2个小时，然后逐渐冷却至室温，得到产物为胺复合剂，其中一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺的产出量分别为55％、30％和15％；
(2)向反应液中加入同等质量的增效剂，增效剂为质量浓度为50％的以1：1混合的丙三醇和柠檬酸，保持搅拌一小时。
实施例6
本发明的重整装置用缓蚀剂包括胺复合剂和增效剂，增效剂与所述胺复合剂的重量配比为1：1；
所述胺复合剂由一乙醇胺49重量％、二乙醇胺38重量％和三乙醇胺13重量％组成；
增效剂包括丙三醇与柠檬酸，丙三醇与柠檬酸的重量配比为1：1。
本发明的重整装置用缓蚀剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)取环氧乙烷和氨，环氧乙烷与氨的物质的量之比为1：4，氨溶解在水中，浓度控制在70％；反应过程中操作压力控制在16Mpa，温度保持为150℃，反应2个小时；然后逐渐冷却至室温，得到产物胺复合剂，其中一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺的产出量分别为49％、38％和13％，；
(2)向反应液中加入同等质量的增效剂，增效剂为质量浓度为50％的以1：1混合的丙三醇和柠檬酸，保持搅拌一小时。
本发明的缓蚀剂主要用于炼油厂重整装置的防腐，根据处理的油品及现场生产的工艺要求，缓蚀剂的加剂量一般在10～30PPM之间，当本发明的加剂量为20ppm时，室内动态缓蚀率达到90％以上，可以有效的缓解了设备的腐蚀情况，保证了装置的连续运行。
与传统的季铵盐类缓蚀剂相比具有加剂量小，缓蚀效果更优良的特点，保证了装置连续安全运行的同时，降低了企业的生产成本，有效的控制了重整装 置的腐蚀问题。
本发明分别测定注入前后水中的数据、弯头壁厚的变化以及装置与进料杂质的变化，具体结果见下表。
表1 使用前后水数据分析
结论：注入本发明的缓蚀剂后，重整装置中Fe2+浓度大幅减小，由135mg/L左右降到了1mg/L以下；注入后水中pH值上升，由弱酸性变成弱碱性，这表明本发明的缓蚀剂的缓蚀作用明显。
对比例采用现有技术中的季铵盐类产品，本发明的缓蚀剂与其相比，Fe2+浓度较低且使用后稳定，pH相对稳定。
表2 缓蚀剂使用前后弯头壁厚的变化
结论：注入本发明的缓蚀剂后，馏出管线弯头因腐蚀造成的壁厚逐渐变薄的情况得到改善。
本发明的缓蚀剂中含有一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺，三种成分依照反应获得确定的比例，还能有效的克服现有技术中，以单一醇胺做为缓蚀剂时容易出现的药剂有效成分低、使用量大、效果单一的问题，从表1、表2中可以看出，注入本发明缓蚀剂后，装置中的Fe2+浓度、pH值及弯头壁厚均保持在一个较稳定的范围内。
本发明的缓蚀剂中丙三醇具有一定缓蚀作用；柠檬酸可作为清洗剂，可清洗装置里面的初步结垢，防止堵塞。
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。

Claims (7)

1.一种重整装置用缓蚀剂，其特征在于，所述缓蚀剂包括胺复合剂，所述胺复合剂由一乙醇胺40～55重量％、二乙醇胺30～45重量％、三乙醇胺10～20重量％和增效剂组成，所述增效剂与所述胺复合剂的重量配比为1：1～2，所述增效剂包括丙三醇与柠檬酸，丙三醇与柠檬酸的重量配比为1：1～3；
所述的重整装置用缓蚀剂的制备方法，包括以下步骤：取环氧乙烷和氨，环氧乙烷与氨的物质的量之比为1：4～5，在加温加压条件下反应，得到胺复合剂。
2.根据权利要求1所述的重整装置用缓蚀剂，其特征在于，丙三醇与柠檬酸的重量配比为1：1。
3.根据权利要求1所述的重整装置用缓蚀剂，其特征在于，反应前，将氨溶解于水中，氨在水中的浓度为50～70％。
4.根据权利要求1所述的重整装置用缓蚀剂，其特征在于，环氧乙烷和氨反应时，设置反应的压力为15～20MPa，保持反应的温度为130～180℃，反应2小时。
5.根据权利要求4所述的重整装置用缓蚀剂，其特征在于，环氧乙烷和氨反应时，设置反应的压力为16MPa，保持反应的温度为150℃，反应2小时。
6.根据权利要求1～5任一项所述的重整装置用缓蚀剂，其特征在于，氨与环氧乙烷反应完成后，向所得的胺复合剂中加入增效剂，加入的增效剂与胺复合剂的质量比为1：1～2。
7.根据权利要求6所述的重整装置用缓蚀剂，其特征在于，加入的增效剂包括丙三醇与柠檬酸，丙三醇与柠檬酸的重量配比为1：1～3。
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