CN107337689B - 一种烷基磷酸单酯的合成方法 - Google Patents
一种烷基磷酸单酯的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107337689B CN107337689B CN201710568277.8A CN201710568277A CN107337689B CN 107337689 B CN107337689 B CN 107337689B CN 201710568277 A CN201710568277 A CN 201710568277A CN 107337689 B CN107337689 B CN 107337689B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- monoester
- phosphoric acid
- alkyl phosphate
- mixture
- synthesizing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 36
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 title claims abstract description 36
- -1 alkyl phosphate Chemical compound 0.000 title claims abstract description 27
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 title abstract description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 25
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentoxide Inorganic materials O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 12
- 230000026731 phosphorylation Effects 0.000 claims abstract description 12
- 238000006366 phosphorylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 10
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 7
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 9
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 229940051841 polyoxyethylene ether Drugs 0.000 claims description 4
- 229920000056 polyoxyethylene ether Polymers 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000000865 phosphorylative effect Effects 0.000 claims description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims 1
- 125000005600 alkyl phosphonate group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000002195 fatty ethers Chemical class 0.000 abstract description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 7
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 7
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 7
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 6
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 6
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 6
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 5
- TVACALAUIQMRDF-UHFFFAOYSA-N dodecyl dihydrogen phosphate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOP(O)(O)=O TVACALAUIQMRDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N tetradecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCO HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- NOPFSRXAKWQILS-UHFFFAOYSA-N docosan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCO NOPFSRXAKWQILS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 2
- 230000007794 irritation Effects 0.000 description 2
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 2
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 229960000735 docosanol Drugs 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 1
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 150000005691 triesters Chemical class 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/09—Esters of phosphoric acids
- C07F9/11—Esters of phosphoric acids with hydroxyalkyl compounds without further substituents on alkyl
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
一种烷基磷酸单酯的合成方法是以磷酸和P2O5混合物为磷酸化试剂，以脂肪醇或脂肪醚为原料，均匀混合后，在真空度0.02‑0.08MＰa，反应温度70‑120℃、搅拌转速200‑700r/min条件下反应1‑15h，得到产品。本发明具有单酯选择性高、单酯含量高，环境友好的优点。
Description
技术领域
本发明涉及一种烷基磷酸单酯的合成方法。
背景技术
近年来，磷酸酯类表面活性剂因其具有低毒、无刺激以及显著的可生物降解性等良好的性能而被广泛的应用。烷基磷酸酯作为磷酸酯类表面活性剂之一，其溶解度、热稳定性、耐硬水、耐酸碱、耐无机盐、耐高温及抗静电等性能均优于一般表面活性剂，因而广泛地应用于化纤油剂、乳化剂、抗静电剂、润滑剂等。
烷基磷酸酯包括单酯、双酯和三酯，烷基磷酸单酯及其盐与其他相比具有性能温和、毒性低、刺激性小、生物降解性好等优点，同时还具有润湿、洗净、增溶、乳化、润滑等多种功能，因而被广泛地应用于日化、纺织、工业清洗等领域。但是目前国内生产和销售的磷酸酯中单酯含量都不高，高含量烷基磷酸单酯绝大部分需要进口，市售产品是单酯和双酯的混合物。由于烷基磷酸单酯和双酯的分离难度大，随着产品纯度和单酯含量升高，价格也急剧增加，另外随着原料的纯度升高，其制备的化妆品和个人少洗护用品安全性也越高。因此开展磷酸单酯类表面活性剂新品种及新技术的研究，尤其是开发制备高纯度烷基磷酸单酯及烷基磷酸双酯合成技术，对促进我国表面活性剂工业的健康发展，以及满足国民经济各部门对表面活性剂的需要是非常必要的。
磷酸酯类表面活性剂合成分两个阶段，第一阶段是磷酸酯的合成，第二阶段皂化。从产品质量的角度分析，合成技术是关键。专利CN 103833785 A采用P2O5为磷酸化试剂合成烷基磷酸酯，合成产物为单双酯的混合物，单酯的含量为48-52wt%。工业上采用传统P2O5工艺合成磷酸酯中单酯含量为35%-65%，通过改进P2O5工艺加水水解最终单酯含量也在75%左右，由于合成产品中含有双酯，因此单酯选择性差。专利CN 104804038 A采用三氯氧磷为磷酸化试剂合成烷基磷酸酯，该反应活性高，反应速度快，但原料三氯氧磷的沸点低容易挥发，生成的副产物HCl会腐蚀设备，且HCl易与ROH反应生成RCl副产物，不利于单酯的生成。专利CN 103012469 A采用磷酸为磷酸化试剂，加入带水剂合成烷基磷酸酯，该工艺合成过程中加入有机溶剂甲苯、二氯乙烷等，不符合绿色工艺的要求。专利CN 104804038A描述了一种磷酸酯的制备方法，其采用超重力旋转反应器，反应器结构复杂，成本高，同时还要采用溶剂稀释剂，其中溶剂稀释剂大多为有毒有害的有机溶剂，不适合工业化生产；90年代天津市轻工化学研究所汪清成等采用多聚磷酸法合成十二烷基磷酸单酯，单酯含量高，但由于采用聚磷酸工艺，废水中含有大量磷酸给后处理带来了极大的困难。因此，绿色合成高含量的烷基磷酸单酯具有现实意义和经济价值。
发明内容
为解决现有技术中存在的问题，本发明的目的是提供一种单酯选择性高、单酯含量高，环境友好的烷基磷酸单酯的合成方法。
本发明是以磷酸（市售85wt%）和P2O5混合物为磷酸化试剂，以脂肪醇（醚）为原料，通过减压反应一步合成烷基磷酸单酯，通过本发明合成的产物中单酯选择性高、单酯含量高，附加值高，可应用于化妆品等高端护肤产品中，同时本发明工艺简单，反应条件温和，反应速度快，是一种环境友好的绿色合成方法。
为达到上述目的，本发明是这样实现的：
以磷酸和P2O5混合物为磷酸化试剂，以脂肪醇或脂肪醚为原料，均匀混合后，在真空度0.02-0.08MＰa， 反应温度70-120℃、搅拌转速200-700r/min条件下反应1-15h，得到产品。
上述过程中脂肪醇或脂肪醚与磷酸化试剂的摩尔比为1-1.5:1；
上述过程中磷酸和P2O5的质量比为0.5-3:1；磷酸为市售的85wt%的磷酸。
上述过程中涉及到的脂肪醇为单碳链醇及混碳醇，醚为脂肪醇聚氧乙烯醚或烷基酚聚氧乙烯醚等中的一种。
本技术与现有技术相比具有以下优点：
１、以磷酸和P2O5混合物为磷酸化试剂，克服了采用磷酸为磷酸化试剂时，磷酸反应活性、转化率不高的问题，提高了产品中单酯含量。
２、以磷酸和P2O5混合物为磷酸化试剂，克服了采用P2O5为磷酸化试剂时，P2O5反应活性较高导致产品有双酯生成的缺点，提高了产品中单酯的选择性。
３、通过该反应副产物仅为水，经济性高，是一条绿色的合成工艺路线。
４、合成产品烷基磷酸酯中，单酯含量大于67wt%，单酯选择性可以达到100%。
５、该反应条件温和，工艺简单，适合工业化生产。
具体实施方式
实施例1：
称取磷酸、五氧化二磷、十二醇分别为5.6、11.2、38.4g于反应器中混合均匀，设定反应温度110℃，同时控制合适的搅拌转速、真空度，其中搅拌转速为450r/min，真空度为0.05MＰa，在上述反应条件下反应4h。反应完毕后，取样分析待用。其中十二烷基磷酸单酯含量为77wt%，单酯选择性为100%。经分离纯化后十二烷基磷酸单酯含量为92wt%。
实施例2：
称取磷酸、五氧化二磷、十八醇分别为9.4、8.4、54.1g于反应器中混合均匀，设定反应温度120℃，同时控制合适的搅拌转速、真空度，其中搅拌转速为200r/min，真空度为0.06MＰa，在上述反应条件下反应1h，反应完毕后，取样分析待用。其中十八烷基磷酸单酯含量为67wt%，单酯选择性为100%。经分离纯化后十八烷基磷酸单酯含量为88wt%。
实施例3：
称取磷酸、五氧化二磷、十二醇分别为14.1、4.7、52.6g于反应器中混合均匀，设定反应温度100℃，同时控制合适的搅拌转速、真空度，其中搅拌转速为400r/min，真空度为0.05MＰa，在上述反应条件下反应6h，反应完毕后，取样分析待用。其中十二烷基磷酸单酯含量为83.6wt%，单酯选择性为100%。经分离纯化后十二烷基磷酸单酯含量为94wt%。
实施例4：
称取磷酸、五氧化二磷、二十二醇分别为12.2、11、101.9g于反应器中混合均匀，设定反应温度90℃，同时控制合适的搅拌转速、真空度，其中搅拌转速为700r/min，真空度为0.05MＰa，在上述反应条件下反应15h，反应完毕后，取样分析待用。其中单酯含量为74wt%，单酯选择性为100%。经分离纯化后烷基磷酸单酯含量为88wt%。
实施例5：
称取磷酸、五氧化二磷、十二、十四混碳醇（十二、十四醇质量比为3:1）分别为9.4、8.4、45.7g于反应器中混合均匀，设定反应温度70℃，同时控制合适的搅拌转速、真空度，其中搅拌转速为500r/min，真空度为0.02MＰa，在上述反应条件下反应15h，反应完毕后，取样分析待用。其中烷基磷酸单酯含量为72 wt%，单酯选择性为100%。经分离纯化后单酯含量为90 wt%。
实施例6：
称取磷酸、五氧化二磷、AEO9分别为22.2、8.4、123.2g于反应器中混合均匀，设定反应温度120℃，同时控制合适的搅拌转速、真空度，其中搅拌转速为400r/min，真空度为0.08MＰa，在上述反应条件下反应8h，反应完毕后，取样分析待用。其中AEO9磷酸单酯含量为74 wt%，单酯选择性为100%。经分离纯化后单酯含量为88wt%。
Claims (5)
1.一种烷基磷酸单酯的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：
以磷酸和P2O5混合物为磷酸化试剂，以脂肪醇为原料，均匀混合后，在真空度0.02-0.08MPa，反应温度70-120℃、搅拌转速200-700r/min条件下反应1-15h，得到产品；
其中磷酸和P2O5的质量比为0.5-3:1。
2.一种烷基磷酸单酯的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：
以磷酸和P2O5混合物为磷酸化试剂，以脂肪醇聚氧乙烯醚为原料，均匀混合后，在真空度0.02-0.08MPa，反应温度70-120℃、搅拌转速200-700r/min条件下反应1-15h，得到产品；
其中磷酸和P2O5的质量比为0.5-3:1。
3.如权利要求1或2中所述的一种烷基磷酸单酯的合成方法，其特征在于，所述脂肪醇或脂肪醇聚氧乙烯醚与磷酸化试剂的摩尔比为1-1.5:1。
4.如权利要求1或2所述的一种烷基磷酸单酯的合成方法，其特征在于，磷酸为市售的85wt%的磷酸。
5.如权利要求1所述的一种烷基磷酸单酯的合成方法，其特征在于，脂肪醇为单碳链醇及混碳醇。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710568277.8A CN107337689B (zh) | 2017-07-13 | 2017-07-13 | 一种烷基磷酸单酯的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710568277.8A CN107337689B (zh) | 2017-07-13 | 2017-07-13 | 一种烷基磷酸单酯的合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107337689A CN107337689A (zh) | 2017-11-10 |
| CN107337689B true CN107337689B (zh) | 2020-05-05 |
Family
ID=60219804
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710568277.8A Active CN107337689B (zh) | 2017-07-13 | 2017-07-13 | 一种烷基磷酸单酯的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107337689B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111574555A (zh) * | 2020-05-15 | 2020-08-25 | 江苏九洲环保技术有限公司 | 一种合成脂肪醇聚氧乙烯醚磷化产物的方法 |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07316170A (ja) * | 1994-05-24 | 1995-12-05 | Kao Corp | リン酸モノエステルの製造法 |
| CN1158132A (zh) * | 1994-09-20 | 1997-08-27 | 花王株式会社 | 磷酸单酯的制备方法 |
| CN1174556A (zh) * | 1994-12-09 | 1998-02-25 | 花王株式会社 | 制备磷酸单酯的方法 |
| CN1389467A (zh) * | 2001-05-31 | 2003-01-08 | 花王株式会社 | 磷酸酯的制造方法 |
| JP2003128684A (ja) * | 2001-10-25 | 2003-05-08 | Kao Corp | リン酸モノエステルの製造法 |
| JP2007326819A (ja) * | 2006-06-08 | 2007-12-20 | Kao Corp | リン酸モノエステルの製造法 |
| CN102911203A (zh) * | 2012-10-25 | 2013-02-06 | 浙江合诚化学有限公司 | 一种烷基磷酸酯的制备方法 |
| CN103483375A (zh) * | 2013-10-09 | 2014-01-01 | 广州潮徽化工科技有限公司 | 一种高碳脂肪醇磷酸酯乳化剂及其制备方法与应用 |
| CN104130284A (zh) * | 2014-07-03 | 2014-11-05 | 江苏理工学院 | 一种含氟磷酸单酯盐的制备方法 |
-
2017
- 2017-07-13 CN CN201710568277.8A patent/CN107337689B/zh active Active
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07316170A (ja) * | 1994-05-24 | 1995-12-05 | Kao Corp | リン酸モノエステルの製造法 |
| CN1158132A (zh) * | 1994-09-20 | 1997-08-27 | 花王株式会社 | 磷酸单酯的制备方法 |
| CN1174556A (zh) * | 1994-12-09 | 1998-02-25 | 花王株式会社 | 制备磷酸单酯的方法 |
| CN1389467A (zh) * | 2001-05-31 | 2003-01-08 | 花王株式会社 | 磷酸酯的制造方法 |
| JP2003128684A (ja) * | 2001-10-25 | 2003-05-08 | Kao Corp | リン酸モノエステルの製造法 |
| JP2007326819A (ja) * | 2006-06-08 | 2007-12-20 | Kao Corp | リン酸モノエステルの製造法 |
| CN102911203A (zh) * | 2012-10-25 | 2013-02-06 | 浙江合诚化学有限公司 | 一种烷基磷酸酯的制备方法 |
| CN103483375A (zh) * | 2013-10-09 | 2014-01-01 | 广州潮徽化工科技有限公司 | 一种高碳脂肪醇磷酸酯乳化剂及其制备方法与应用 |
| CN104130284A (zh) * | 2014-07-03 | 2014-11-05 | 江苏理工学院 | 一种含氟磷酸单酯盐的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 月桂醇高选择性酯化合成单十二烷基磷酸酯;沈磊等;《日用化学工业》;20081231;第345-348页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN107337689A (zh) | 2017-11-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103665032A (zh) | 一种草铵膦的制备方法 | |
| CN102911203A (zh) | 一种烷基磷酸酯的制备方法 | |
| CN101125861B (zh) | 脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯的合成方法 | |
| CN103965242B (zh) | 新型二氟亚甲基鏻内盐的合成及其应用 | |
| CN110218226A (zh) | 一种二苯基氯化膦的合成方法 | |
| CN107337689B (zh) | 一种烷基磷酸单酯的合成方法 | |
| CN107814939A (zh) | 一种金属氧化物催化合成聚甲基膦酸乙二醇酯的方法 | |
| KR100252572B1 (ko) | 인산모노에스테르의제조방법 | |
| JP5339504B2 (ja) | 環状リン酸化物 | |
| JP3526940B2 (ja) | リン酸エステルの製造法 | |
| JPH07316170A (ja) | リン酸モノエステルの製造法 | |
| US20210179644A1 (en) | Secondary alcohol phosphate ester | |
| CN107266496B (zh) | 一种高选择性烷基磷酸单酯的合成方法 | |
| CN107973820B (zh) | 一种离子型铁(ii)配合物的应用 | |
| CN109206363A (zh) | 一种制备2-氯烟酸的绿色新工艺 | |
| CN105440072B (zh) | 一种二(2‑乙基己基)磷酸酯的制备方法 | |
| CN106046046A (zh) | 一种三(三甲基硅烷基)亚磷酸酯的制备方法 | |
| JPS5838435B2 (ja) | リン酸モノエステルの製造法 | |
| US6034260A (en) | Dialkylphosphoric acids by the methanol method | |
| CN105646575A (zh) | 一种油田防垢剂α-氨基-α-亚氨基甲基膦酸内盐及其合成方法 | |
| CN107602602A (zh) | 一种3‑氰基吡啶‑5‑硼酸频哪醇酯的合成方法 | |
| CN103360436A (zh) | 一种烷基糖苷磷酸酯的制备方法 | |
| US3644602A (en) | Process for producing trialkyl phosphates | |
| CN103694275A (zh) | 鏻盐及其制备方法 | |
| JP4102222B2 (ja) | リン酸ジエステルの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |