CN107272104B - 偏振板、偏振膜的制造方法、偏振板的制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种减少了周缘部的裂纹的偏振板。另外，提供可以恰当地制造如上所述的偏振板的偏振膜的制造方法。另外，提供可以恰当地制造如上所述的偏振板的偏振板的制造方法。本发明提供如下的偏振板，其具有：偏振片层，其以聚乙烯醇系树脂作为形成材料，吸附有二色性色素并使之取向；树脂层，其在偏振片层的第一面中，设于第一面的周缘部的至少一部分；胶粘剂层，其与树脂层平面性地重叠，被覆盖第一面的全面地设置；以及保护层，其与胶粘剂层平面性地重叠，被覆盖第一面的全面地设置，偏振片层具有聚乙烯醇系树脂由交联剂交联了的交联区域、与交联区域相比没有进行借助交联剂的交联的非交联区域，非交联区域被与树脂层平面性地重叠地设置。

Description

偏振板、偏振膜的制造方法、偏振板的制造方法

技术领域

本发明涉及偏振板、偏振膜的制造方法、偏振板的制造方法。

背景技术

作为液晶显示装置等显示装置中的偏振光的供给元件，使用了偏振板。作为此种偏振板，以往使用了在由聚乙烯醇系树脂(PVA树脂)制成的偏振膜(偏振片层)上胶粘有保护膜的偏振板。

以往的液晶显示装置以TV监视器、携带电话等的显示区域为矩形作为前提。因此，以往的偏振板大部分呈现出与显示区域对应的矩形的形状。

然而近年来，液晶显示装置的形状在多样化，显示区域的形状也在多样化。例如，在汽车的仪表盘(instrument panel、仪表板)或手表的显示部中采用了液晶显示装置的设备中，为了提高设计性，希望有显示区域的形状不是矩形的液晶显示装置。为此，作为此种液晶显示装置中所用的偏振板，希望有与显示区域的形状对应的、矩形以外的各种形状的偏振板。

此处，本说明书中，有时将“俯视形状具有除矩形及正方形以外的各种形状的实心的偏振板”总称为“异形的偏振板”或“异形偏振板”。所谓“实心”，是指在从俯视时的最外周到内侧的区域的全面存在有偏振片层。在该意味中，即使某个偏振板的俯视形状为矩形或正方形，在俯视时从最外周到内侧的区域中具有贯穿孔的偏振板也设为异形偏振板。

例如，专利文献1中，记载有具有贯穿孔的异形偏振板的制造方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开第2007/108244号

发明内容

发明所要解决的问题

偏振板是通过将长尺寸的PVA树脂膜染色并用交联剂交联后、机械加工并切割为单位大小而制造。然而，异形偏振板在切割为单位大小时，容易在切割部位产生裂纹，在产品的外观方面有问题。此外，在反复高温与低温的严酷的环境下，偏振片层有时会以所产生的裂纹为起点而破裂，希望加以改善。

本发明是鉴于此种情况而完成的，其目的在于，提供一种周缘部的裂纹得到减少的偏振板。另外，目的还在于，提供可以恰当地制造如上所述的偏振板的偏振膜的制造方法。另外，目的还在于，提供可以恰当地制造如上所述的偏振板的偏振板的制造方法。

用于解决问题的方法

为了解决上述的问题，本发明的一个方式提供一种偏振板，其具有：偏振片层，其以聚乙烯醇系树脂作为形成材料，吸附有二色性色素并使之取向；树脂层，其在所述偏振片层的第一面中，设于所述第一面的周缘部的至少一部分；胶粘剂层，其与所述树脂层平面性地重叠，被覆盖所述第一面的全面地设置；以及保护层，其与所述胶粘剂层平面性地重叠，被覆盖所述第一面的全面地设置，所述偏振片层具有所述聚乙烯醇系树脂由交联剂交联了的交联区域、和与所述交联区域相比没有进行借助所述交联剂的交联的非交联区域，所述非交联区域被与所述树脂层平面性地重叠地设置。

本发明的一个方式中，可以采用如下的构成，即，所述树脂层以光固化性树脂作为形成材料。

本发明的一个方式中，可以采用如下的构成，即，所述交联区域中的所述偏振片层的厚度与所述非交联区域中的所述偏振片层的厚度相等，所述树脂层的厚度为所述偏振片层的厚度的2倍以下。

本发明的一个方式中，可以采用如下的构成，即，所述偏振片层的厚度为10μm以下。

另外，本发明的一个方式提供一种偏振膜的制造方法，该制造方法具备：向带状的基材膜的表面涂布聚乙烯醇系树脂的溶液而得到层叠膜的工序；将所述基材膜与形成于所述基材膜的表面的聚乙烯醇系树脂的层一起拉伸而得到层叠拉伸膜的工序；在所述层叠拉伸膜的聚乙烯醇系树脂的层中在所述层的表面的至少一部分形成树脂层的工序；以及将形成有所述树脂层的层叠拉伸膜用二色性色素染色、并将所述聚乙烯醇系树脂用交联剂交联而形成偏振片层的工序。

另外，本发明的一个方式提供一种偏振膜的制造方法，该制造方法具备：拉伸聚乙烯醇系树脂膜而得到拉伸膜的工序；在所述拉伸膜上形成树脂层的工序；以及将形成有所述树脂层的层叠拉伸膜用二色性色素染色、并将所述聚乙烯醇系树脂用交联剂交联而形成偏振片层的工序，在形成所述树脂层的工序中，在所述拉伸膜的第一面的一部分形成第一树脂层，并且在所述拉伸膜的第二面中至少在与所述第一树脂层平面性地重叠的位置形成第二树脂层。

另外，本发明的一个方式提供一种偏振膜的制造方法，该制造方法具备：得到在带状的基材膜的表面层叠有聚乙烯醇系树脂膜被拉伸了的拉伸膜的层叠体的工序；在所述层叠体的所述拉伸膜的层中在所述层的表面的至少一部分形成树脂层的工序；以及将形成有所述树脂层的层叠体用二色性色素染色、并将所述拉伸膜用交联剂交联而形成偏振片层的工序。

本发明的一个方式中，可以采用如下的构成，即，所述树脂层是在涂布使所述树脂层的形成材料溶解于有机溶剂中的溶液后、使所述有机溶剂挥发而形成。

本发明的一个方式中，可以采用如下的构成，即，所述树脂层是通过形成作为所述树脂层的形成材料的光固化树脂的涂膜后、进行光照射而形成。

另外，本发明的一个方式提供一种偏振板的制造方法，该制造方法具有利用上述的偏振膜的制造方法制造偏振膜的工序、和沿着所述树脂层切割所述偏振膜的工序。

发明效果

根据本发明，可以提供减少了周缘部的裂纹的偏振板。另外，可以提供能够恰当地制造如上所述的偏振板的偏振膜的制造方法。另外，可以提供能够恰当地制造如上所述的偏振板的偏振板的制造方法。

附图说明

图1是表示第一实施方式的偏振板的示意性立体图。

图2是图1的符号II－II处的向视剖面图。

图3是第一实施方式的偏振膜的制造方法的说明图。

图4是第一实施方式的偏振膜的制造方法的说明图。

图5是第一实施方式的偏振膜的制造方法的说明图。

图6是第一实施方式的偏振膜的制造方法的说明图。

图7是第一实施方式的偏振膜的制造方法的说明图。

图8是第一实施方式的偏振膜的制造方法的说明图。

图9是第一实施方式的偏振膜的制造方法的说明图。

图10是第一实施方式的偏振膜的制造方法的说明图。

图11是第一实施方式的偏振膜的制造方法的说明图。

图12是第一实施方式的偏振板的制造方法的说明图。

图13是第一实施方式的偏振板的制造方法的说明图。

图14是第一实施方式的偏振板的制造方法的说明图。

图15是第一实施方式的偏振膜的制造方法的说明图。

图16是表示第二实施方式的偏振膜的制造方法的剖面图。

图17是表示第二实施方式的偏振膜的制造方法的剖面图。

图18是表示第二实施方式的偏振膜的制造方法的剖面图。

图19是表示第二实施方式的偏振板的制造方法的剖面图。

图20是表示可以利用本发明的偏振板、以及偏振板的制造方法恰当地制造的异形的偏振板的例子的俯视图。

图21是实施例的说明图。

具体实施方式

[第一实施方式]

以下，在参照图1～图15的同时，对本发明的第一实施方式的偏振板、偏振膜的制造方法、偏振板的制造方法进行说明。而且，在以下的全部附图中，为了容易观看附图，使各构成要素的尺寸、比率等适当地不同。

＜偏振板＞

图1是表示本实施方式的偏振板的示意性立体图。

如图所示，本实施方式的偏振板1的俯视形状并非矩形及正方形，而是将矩形中相面对的一对边制成一起向外侧鼓出的圆弧的形状。图中，在俯视时将圆弧状的边表示为符号1a，将剩下的相面对的一对边表示为符号1b。本实施方式的偏振板1如果依照上述的定义，则为“异形”的偏振板。

图2是图1的符号II－II处的向视剖面图。

如图1、2所示，本实施方式的偏振板1具有：偏振片层11、依次层叠于偏振片层11的第一面11a的树脂层12、胶粘剂层13、保护层14、和依次层叠于偏振片层11的第二面11b的胶粘剂层15、保护层16、粘合层17、剥离膜18。

(偏振片层)

偏振片层11是将以聚乙烯醇系树脂(以下有时简称为PVA树脂)作为形成材料的膜用二色性色素染色、使之吸附二色性色素并取向了的层。构成偏振片层11的PVA树脂的膜被拉伸，二色性色素沿拉伸方向取向，由此形成吸收轴。图中，用附加有符号A的双箭头表示吸收轴。本实施方式中，吸收轴A被设定为与偏振板1的边1b平行、与圆弧状的边1a交叉。

PVA树脂的膜的拉伸倍率优选大于5倍，更优选大于5倍且为17倍以下。

在制造薄型的偏振性层叠膜的情况下，偏振片层11的厚度为10μm以下，优选为7μm以下。为了进一步抑制切割时的裂纹，以及抑制反复高温和低温的严酷的环境下的偏振片层的破裂，优选使用厚的偏振片层。该情况下，偏振片层11的厚度为10μm以上且50μm以下，优选为12μm以上且30μm以下，更优选为12μm以上且25μm以下。最近的市场中优选的薄型的液晶显示装置中，偏振片层11优选为10μm以下。

作为PVA树脂，可以使用将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化了的树脂。

作为聚乙酸乙烯酯系树脂，除了可以例示出作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯以外，还可以例示出乙酸乙烯酯与能够共聚的其他单体的共聚物等。作为能够与乙酸乙烯酯共聚的其他单体，例如可以举出不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类、具有铵基的丙烯酰胺类等。

偏振片层11中所用的PVA树脂的皂化度优选为80摩尔％以上，更优选为90摩尔％以上，进一步优选为94摩尔％以上。如果皂化度过低，则制成偏振板后的耐水性、耐湿热性有可能不够充分。另外，虽然也可以是完全皂化品(皂化度为100摩尔％的产品)，然而如果皂化度过高，染色速度就会变慢，为了赋予足够的偏振性能，制造时间会变长，或根据情况是无法得到具有足够的偏振性能的偏振片。由此，偏振片层11中所用的PVA树脂的皂化度优选为99.5摩尔％以下，更优选为99.0摩尔％以下。皂化度的上限值及下限值可以任意地组合。

此处所说的所谓皂化度，是将作为PVA树脂的原料的聚乙酸乙烯酯系树脂中所含的乙酸基(乙酰氧基：－OCOCH₃)因皂化处理而变为羟基的比例用单元比(摩尔％)表示的值，由下式定义：

皂化度(摩尔％)＝〔(羟基的数)÷(羟基的数+乙酸基的数)〕×100。

皂化度越高，意味着羟基的比例越多，从而意味着阻碍结晶化的乙酸基的比例越少。皂化度可以利用JIS K6726－1994“聚乙烯醇试验方法”中规定的方法求出。

另外，本实施方式中所用的PVA树脂也可以是一部分被改性了的改性聚乙烯醇。例如，可以举出将PVA树脂用乙烯、丙烯之类的烯烃类改性了的树脂、用丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸之类的不饱和羧酸类改性了的树脂、用不饱和羧酸的烷基酯改性了的树脂、用丙烯酰胺改性了的树脂等。改性的比例优选小于30摩尔％，更优选小于10％。在进行大于30摩尔％的改性的情况下，难以吸附二色性色素，会产生偏振性能降低的不佳状况。

PVA树脂的平均聚合度通常处于100～10000左右的范围，优选为1500～8000、更优选为2000～5000的范围。此处所说的平均聚合度也可以利用JIS K6726－1994“聚乙烯醇试验方法”中规定的方法求出。

作为具有此种特性的PVA树脂，可以举出由株式会社Kuraray销售的“PVA124”(皂化度98.0～99.0摩尔％)、“PVA117”(皂化度98.0～99.0摩尔％)、“PVA624”(皂化度95.0～96.0摩尔％)及“PVA617”(皂化度94.5～95.5摩尔％)；由日本合成化学工业株式会社销售的“AH－26”(皂化度97.0～98.8摩尔％)、“AH－22”(皂化度97.5～98.5摩尔％)、“NH－18”(皂化度98.0～99.0摩尔％)及“N－300”(皂化度98.0～99.0摩尔％)；由日本VAM&POVAL株式会社销售的“JC－33”(皂化度99.0摩尔％以上)、“JM－33”(皂化度93.5～95.5摩尔％)、“JM－26”(皂化度95.5～97.5摩尔％)、“JP－45”(皂化度86.5～89.5摩尔％)、“JF－17”(皂化度98.0～99.0摩尔％)、“JF－17L”(皂化度98.0～99.0摩尔％)及“JF－20”(皂化度98.0～99.0摩尔％)等(均为商品名)，在本发明中可以合适地使用这些产品。

作为PVA树脂的层的染色中所用的二色性色素，具体而言有碘、二色性有机染料。作为二色性有机染料，例如有红色BR(Red BR)、红色LR(Red LR)、红色R(Red R)、粉红LB(Pink LB)、宝石红BL(Rubine BL)、枣红GS(Bordeaux GS)、天蓝LG(Sky Blue LG)、柠檬黄、蓝色BR(Blue BR)、蓝色2R(Blue 2R)、藏蓝RY(Navy RY)、绿色LG(Green LG)、紫色LB(Violet LB)、紫色B(Violet B)、黑色H(Black H)、黑色B(Black B)、黑色GSP(Black GSP)、黄色3G(Yellow 3G)、黄色R(Yellow R)、橙色LR(Orange LR)、橙色3R(Orange 3R)、猩红GL(Scarlet GL)、猩红KGL(Scarlet KGL)、刚果红(Congo Red)、亮紫BK(Brilliant VioletBK)、Supra Blue G、Supra Blue GL、Supra Orange GL、直接天蓝、直接耐晒橙S和耐晒黑(Fast Black)等。这些染料可以从市场买到。二色性色素可以仅使用1种，也可以并用2种以上。

本实施方式的偏振板1所具备的偏振片层11具有PVA树脂由交联剂交联了的交联区域11α、和与交联区域11α相比没有进行借助交联剂的交联的非交联区域11β。

交联区域11α在俯视时被设于偏振板1的外周的内侧的区域。另外，非交联区域11β在俯视时被沿着偏振板1的外周包围交联区域11α的周围地设置。

交联区域11α中，作为将PVA树脂交联的交联剂，可以使用硼化合物、乙二醛、或戊二醛。其中，优选硼化合物。作为硼化合物，例如可以举出硼酸、硼砂等。交联剂可以仅使用1种，也可以并用2种以上。

此种交联区域11α由上述交联剂将PVA树脂交联，并且由上述二色性色素染色。另一方面，非交联区域11β与交联区域11α相比没有进行借助上述交联剂的交联，另外，也基本上没有进行借助上述二色性色素的染色。

由此，交联区域11α与非交联区域11β不仅外观大不相同，而且由于交联的进行程度的差别，硬度也不同。具体而言，交联区域11α与非交联区域11β相比，随着交联的进行而固化，硬度变高。另一方面，非交联区域11β由于没有进行交联，由此保持了作为原料的PVA树脂的柔软性。此种交联区域11α与非交联区域11β的硬度的差别例如可以通过利用后述的实施例中记载的方法测定穿刺强度来检测。另外，交联区域11α与非交联区域11β的交联剂的量的差别可以利用公知的分析方法来检测。

在穿刺强度的测定时，可以使用偏振片的试验片，该试验片只要是可以固定偏振片的大小即可。穿刺强度的测定是将该试验片固定于夹具中，从法线方向扎入而穿刺夹具，沿与拉伸方向(吸收轴方向)水平的方向测定一处裂开时的强度即可。可以对5个以上的试验片进行测定，将其平均值作为穿刺强度求出。通过将测定出的穿刺强度除以测定中所使用的偏振片的膜厚，就可以算出每单位膜厚的穿刺强度。

偏振片层11中的没有设置树脂层的区域的穿刺强度优选为3g/μm以上，更优选为5g/μm以上，通常为10g/μm以下。另外，设有树脂层的区域的穿刺强度优选为11g/μm以上，更优选不发生断裂而无法测定。

交联区域11α与非交联区域11β的厚度可以不同，然而从制造的简便性考虑优选为相同的厚度。图2中，设为交联区域11α与非交联区域11β为相同的厚度而加以表示。如果交联区域11α与非交联区域11β为相同的厚度，则通过使用均匀的厚度的PVA树脂的膜，可以容易地制造偏振片层11。而且，所谓“相同的厚度”，意味着没有主动地设置厚度差而实质上没有厚度差，不是指连因制造误差等引起的厚度的差也严格地不包含的构成。例如，可以将厚度差设为1μm以下。

(树脂层)

在偏振片层11的第一面11a中，在第一面11a的周缘部的至少一部分设有树脂层12。树脂层12被与上述的非交联区域11β平面性地重叠，以环状连续地设置。

树脂层12的形成材料只要是在后述的制造工序中不会劣化、变质的树脂，则可以使用各种材料。例如，作为树脂层12的形成材料，例如可以采用环状聚烯烃系树脂、三乙酰纤维素或二乙酰纤维素之类的乙酸纤维素系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯之类的聚酯系树脂、聚碳酸酯系树脂、丙烯酸系树脂、聚丙烯系树脂。

另外，作为树脂层12的形成材料，优选为(甲基)丙烯酸系树脂等热塑性树脂、光固化性树脂。(甲基)丙烯酸系树脂等热塑性树脂优选容易用有机溶剂稀释的树脂。光固化性树脂更优选为紫外线固化性树脂。

树脂层12可以是透明的，也可以进行着色。在将树脂层12着色的情况下，树脂层12优选包含染料、颜料。通过将树脂层12着色，可以使偏振板的美观性良好。作为颜色，可以与市场的需求匹配地从红、蓝、绿等中选择。从使美观性更加良好的方面考虑，优选将树脂层12着色为黑色，使单体透射率与没有树脂层的区域相同程度地匹配。仅测定树脂层12时的透射率(单体透射率)优选为38％到50％，更优选为40％到43％左右。以使树脂层12的单体透射率为此种值的方式，调整树脂层12的形成材料、着色的程度及树脂层12的膜厚。在树脂层使用紫外线固化型树脂的情况下，从可以容易地进行固化的方面考虑，单体透射率可以为50％以上。

作为光固化性树脂，可以使用反应性单体与光聚合引发剂的组合物固化而得的树脂。作为反应性单体，例如可以举出含环氧基单体、乙烯基醚系单体、(甲基)丙烯酸系单体等利用阳离子聚合、阴离子聚合或自由基聚合进行反应的单体。这些单体既可以单独使用，也可以组合使用多种。作为光聚合引发剂，可以适当地使用公知的阳离子聚合引发剂、阴离子聚合引发剂、自由基聚合引发剂。当然，对于聚合引发剂，也是可以既可以单独使用，也可以组合使用多种。

如果作为树脂层12的形成材料使用光固化性树脂，则容易制造各种形状的树脂层12，设计自由度提高，因此优选。

树脂层12的厚度优选为偏振片层11的厚度的2倍以下，更优选为偏振片层11的厚度的1倍以下。树脂层12可以在后述的偏振膜的制造方法中制造，只要是可以发挥作为目标的功能，则无论多薄都可以。

例如，在偏振片层11的厚度为10μm的情况下，树脂层12的厚度可以为20μm(偏振片层11的厚度的2倍)，也可以为10μm(偏振片层11的厚度的1倍)，还可以为5μm(偏振片层11的厚度的0.5倍)，还可以为2μm(偏振片层11的厚度的0.2倍)。

树脂层12的宽度例如为20mm以下。此处，所谓树脂层12的宽度，是指俯视偏振板1时的从偏振板1的外周到树脂层12的内周的最短距离。树脂层12的宽度优选为10mm以下，更优选为5mm以下。如果树脂层12的宽度变小，则可以将使用偏振板1的液晶显示装置窄边框化。

(胶粘剂层)

胶粘剂层13与树脂层12平面性地重叠，被覆盖第一面11a的全面地设置。作为形成胶粘剂层13的胶粘剂，例如如果是水系，则可以举出聚乙烯醇系树脂、氨基甲酸酯系胶粘剂、聚酯系胶粘剂、乙酸乙烯酯乳液系胶粘剂、丙烯酸系胶粘剂等。其中适合使用聚乙烯醇系树脂。在胶粘剂中，也可以作为添加剂添加多元醛、水溶性环氧化合物、三聚氰胺系化合物、氧化锆化合物、锌化合物等。如果是光固化性树脂，例如可以举出环氧树脂系、(甲基)丙烯酸系等利用光阳离子、阴离子聚合或光自由基聚合进行反应的树脂。其中，优选为光阳离子聚合系环氧树脂。

胶粘剂层13和树脂层12可以由相同的组合物形成，也可以分别由不同的组合物形成。

(保护层)

保护层14与胶粘剂层13平面性地重叠，被覆盖第一面11a的全面地设置。保护层14被夹隔着胶粘剂层13与偏振片层11胶粘。

保护层14可以是不具有光学功能的层，也可以是相位差膜、增亮膜之类的兼具光学功能的层。

构成保护层14的材料没有特别限定，然而例如可以使用环状聚烯烃系树脂、三乙酰纤维素或二乙酰纤维素之类的乙酸纤维素系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯之类的聚酯系树脂、聚碳酸酯系树脂、丙烯酸系树脂、聚丙烯系树脂等该领域中以往一直广泛使用的材料。

作为环状聚烯烃系树脂可以合适地使用适当的市售品，例如TOPAS ADVANCEDPOLYMERS公司制且在日本由Polyplastics株式会社销售的“TOPAS”、由JSR株式会社销售的“Arton”、由日本Zeon株式会社销售的“ZEONOR”及“ZEONEX”、由三井化学株式会社销售的“APEL”等(均为商品名)。在将此种环状聚烯烃系树脂制膜而制成膜时，可以适当地使用溶剂浇铸法、熔融挤出法等公知的方法。另外，也可以使用由积水化学工业株式会社销售的“ESCENA相位差膜”、由日本Zeon株式会社销售的“ZEONOR膜”等(均为商品名)被预先制膜、且根据情况还被赋予了相位差的环状聚烯烃系树脂膜的市售品。

环状聚烯烃系树脂膜可以是被单轴拉伸或双轴拉伸的膜。通过进行拉伸，可以对环状聚烯烃系树脂膜赋予任意的相位差值。拉伸通常是一边将膜卷筒卷出一边连续地进行，在加热炉中，朝向卷筒的行进方向、与该行进方向正交的方向、或这两个方向拉伸。加热炉的温度通常为环状聚烯烃系树脂的玻璃化转变温度附近到玻璃化转变温度+100℃的范围。拉伸的倍率对于一个方向而言通常为1.1～6倍，优选为1.1～3.5倍。

环状聚烯烃系树脂膜一般由于表面活性差，因此优选对偏振片层11侧的表面进行等离子体处理、电晕处理、紫外线照射处理、火焰(flame)处理、皂化处理之类的表面处理。其中，适合为可以较为容易地实施的等离子体处理、电晕处理。

作为乙酸纤维素系树脂膜，可以合适地使用适当的市售品，例如由富士胶片株式会社销售的“FUJITAC TD80”、“FUJITAC TD80UF”、“FUJITAC TD80UZ”及“FUJITAC TD40UZ”、KONICA MINOLTA ADVANCED LAYERS株式会社销售的“KC8UX2M”、“KC4UY”及“KC2UA”等(均为商品名)。

在乙酸纤维素系树脂膜的表面，为了改良视角特性，也可以形成液晶层等。另外，为了赋予相位差，也可以使用经过拉伸的乙酸纤维素系树脂膜。为了提高与偏振片层的胶粘性，乙酸纤维素系树脂膜通常被实施皂化处理。皂化处理是通过将膜浸渍于氢氧化钠、氢氧化钾之类的碱的水溶液中而进行。

也可以在如上所述的保护层14的表面，形成硬涂层、防眩层、防反射层之类的光学层。在保护膜表面形成这些光学层的方法没有特别限定，可以使用公知的方法。

从薄型化的观点考虑，保护层14的厚度优选尽可能薄，优选为90μm以下，更优选为50μm以下。相反如果过薄，则强度降低而加工性有可能受到妨碍，因此优选为5μm以上。

(胶粘剂层)

胶粘剂层15被覆盖偏振片层11的第二面11b的前缘地设置。作为胶粘剂层15的形成材料，可以举出与上述的胶粘剂层13相同的材料。

(保护层)

保护层16与胶粘剂层15重叠，被覆盖第二面11b的全面地设置。

保护层16被夹隔着胶粘剂层15与偏振片层11胶粘。作为保护层16的形成材料，可以举出与上述的保护层14相同的材料。为了将偏振板薄型化，也可以省略保护层16的形成。

(粘合层)

粘合层17与保护层16重叠，被覆盖第二面11b的全面地设置。而且粘合剂层17也可以设于树脂层12侧。作为粘合层17的形成材料，例如可以举出以如下的组合物作为形成材料的粘合剂(压敏式胶粘剂)，即，以丙烯酸系树脂、苯乙烯系树脂、硅酮系树脂等作为基础聚合物，并向其中加入了异氰酸酯化合物、环氧化合物、氮丙啶化合物等交联剂。也可以向上述组合物中适当地加入硅烷偶联剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、紫外线稳定剂等添加物。

而且，本说明书中，“胶粘剂”采用如下的材料，即，涂抹到基材上时为液状且与基材浸润，通过固化而体现出胶粘性(即，在固化之前不体现出胶粘性)。

另外，本说明书中，“粘合剂”采用如下的材料，即，是柔软的橡胶状，通过将其自身粘贴而立即体现出胶粘性。在使用粘合剂时，不需要固化工序。

(剥离膜)

剥离膜18与粘合层17重叠，被覆盖第二面11b的全面地设置。剥离膜18夹隔着粘合层17自由剥离地附着于保护层16。

作为剥离膜18，例如可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、以及聚丙烯之类的热塑性树脂的挤出膜、组合它们而得的共挤出膜、将它们单轴或双轴地拉伸的膜等。作为透明树脂膜，优选使用透明性及均匀性优异、廉价的聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚乙烯的单轴或双轴拉伸膜。

剥离膜18的厚度优选为15μm以上且75μm以下。如果该厚度为15μm以上，则处置变得容易，可以确保本来所要求的表面保护性能。另一方面，如果该厚度为75μm以下，则刚性不会过强，处置变得容易，剥离强度得到恰当的抑制。

[偏振膜的制造方法]

下面，对本实施方式的偏振膜的制造方法及偏振板的制造方法进行说明。图3到图15是本实施方式的偏振膜的制造方法及偏振板的制造方法的说明图。

首先，如图3所示，向带状的基材膜21A的表面，涂布聚乙烯醇系树脂的溶液，得到层叠膜31。

如图3所示，从卷出辊101卷出的基材膜21A由搬送辊102沿长度方向搬送。在搬送路径内，设有涂布聚乙烯醇系树脂溶液的涂布装置109，在基材膜21A的表面形成聚乙烯醇系树脂溶液的涂膜19。通过使该涂膜干燥，可以得到以聚乙烯醇系树脂作为形成材料的PVA层11A与基材膜21A的层叠膜(层叠体)31。

作为聚乙烯醇系树脂，可以使用上述的树脂。另外，作为聚乙烯醇系树脂溶液的溶剂，可以使用水、或醇类、酮类、酯类等极性有机溶剂，然而优选使用水。也可以向聚乙烯醇系树脂的水溶液中适当地追加极性有机溶剂。

在利用上述方法形成PVA层11A的情况下，可以向所用的聚乙烯醇系树脂溶液中添加增塑剂。作为增塑剂，可以举出乙二醇、甘油、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、三羟甲基丙烷等多元醇。

增塑剂可以仅使用1种，也可以并用2种以上。特别适合使用乙二醇、甘油。另外，根据需要，也可以还并用表面活性剂等防粘连剂。

作为聚乙烯醇系树脂溶液的涂布方法，可以适当地选择采用绕线棒涂布法、反转涂布法及凹版涂布法等辊涂法、模涂法、逗点式涂布机法、模唇涂布法、丝网涂布法、喷雾法等公知的方法。

作为基材膜21A中所用的树脂，例如可以使用透明性、机械强度、热稳定性、拉伸性等优异的热塑性树脂。基材膜21A在后述的偏振片形成工序中被与基材膜21A一起拉伸。由此，基材膜21A优选使用可以在适于PVA层11A的拉伸的温度范围中同样地拉伸的膜。此时，可以基于形成基材膜21A的热塑性树脂的玻璃化转变温度Tg或熔点Tm，选择合适的膜。

本实施方式中，作为基材膜21，优选使用在拉伸工序中的层叠膜30的拉伸方向上未拉伸的膜。另外，对于与拉伸工序中的拉伸方向正交、并且在层叠膜30面内的方向而言，虽然基材膜21也可以被拉伸，然而优选为未拉伸。

作为用作基材膜21A的形成材料的热塑性树脂的具体例，可以举出聚烯烃系树脂、聚酯系树脂、环状聚烯烃系树脂(降冰片烯系树脂)、(甲基)丙烯酸系树脂、纤维素酯系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚乙烯醇系树脂、乙酸乙烯酯系树脂、聚芳酯系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚醚砜系树脂、聚砜系树脂、聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂、以及它们的混合物、共聚物等。

基材膜21A可以是仅使用1种上述的树脂形成的膜，也可以是使用2种以上的树脂的混合物形成的膜。另外，基材膜21可以是单层膜，也可以是多层膜。

作为聚烯烃系树脂，可以举出聚乙烯、聚丙烯等。聚乙烯、聚丙烯等容易稳定地以高倍率拉伸，因而优选。另外，也可以使用通过使乙烯与丙烯共聚而得的乙烯－聚丙烯共聚物等。共聚也可以是其他种类的单体，作为能够与丙烯共聚的其他种类的单体，例如可以举出乙烯、α－烯烃。

另外，构成丙烯系树脂膜的丙烯系树脂的立体规则性优选实质上为全同立构或间规立构。由实质上具有全同立构或间规立构的立体规则性的丙烯系树脂构成的丙烯系树脂膜的处置性较为良好，并且高温环境下的机械强度优异。

在基材膜21A中，除了上述的热塑性树脂以外，也可以添加任意的合适的添加剂。作为此种添加剂，例如可以举出紫外线吸收剂、抗氧化剂、润滑剂、增塑剂、脱模剂、防着色剂、阻燃剂、成核剂、防静电干扰剂、颜料、以及着色剂等。

基材膜21A中的上述说明中所例示的热塑性树脂的含量优选为50质量％～100质量％，更优选为50质量％～99质量％，进一步优选为60质量％～98质量％，特别优选为70质量％～97质量％。这是因为，在基材膜21A中的热塑性树脂的含量小于50质量％的情况下，有可能无法充分地体现出热塑性树脂本来具有的高透明性等。

拉伸前的基材膜21A的厚度可以适当地确定，通常从强度、处置性等操作性的方面考虑，优选为1μm～500μm，更优选为1μm～300μm，进一步优选为5μm～200μm，更进一步优选为5μm～150μm。

为了提高基材膜21A与PVA层11A的密合性，可以至少对形成有PVA层11A的一侧的表面进行电晕处理、等离子体处理、火焰处理等。另外，为了提高密合性，可以在面向PVA层11A的一侧的基材膜21A的表面，使用对基材膜21A和PVA层11A双方发挥一定程度的强密合力的材料形成底漆层。

底漆层的形成材料只要是对基材膜21A和PVA层11A双方发挥一定程度的强密合力的材料，就没有特别限定。例如可以使用透明性、热稳定性、拉伸性等优异的热塑性树脂。具体而言，可以举出丙烯酸系树脂、聚乙烯醇系树脂，然而并不限定于它们。

然后，如图4、5所示，对层叠膜31进行拉伸，即对基材膜21A与形成于基材膜21A的表面的PVA层11A一起进行拉伸，得到层叠拉伸膜32。

图4表示利用固定端拉伸法拉伸层叠膜31而得到层叠拉伸膜32的样子。所谓“固定端拉伸”，是指在将膜沿一个方向拉伸时，在抑制与拉伸方向正交的方向上的膜的收缩的同时进行拉伸。作为固定端拉伸的方法，例如可以举出在用加热炉加热的同时使用搬送辊进行的辊拉伸中缩短辊间的距离而沿搬送方向进行拉伸的方法、热辊拉伸、借助拉幅机法的拉伸。

如图4所示，从卷出辊121中卷出的层叠膜31被导入未图示的加热炉中。在加热炉中层叠膜31在由多个握持部129握持层叠膜31的宽度方向的两端的同时，被沿层叠膜31的长度方向依次搬送。握持部129对层叠膜31施加沿宽度方向展宽的应力，由此沿宽度方向(图中以符号D1表示的TD方向)拉伸层叠膜31，形成层叠拉伸膜32。

此处，对于层叠拉伸膜32的长度方向(图中以符号D2表示的MD方向)，可以利用卷出辊121与配置于下游侧的搬送辊或卷绕辊等辊的转速的差别拉伸，也可以不拉伸。

此外，可以使卷出辊121的卷出速度比配置于下游侧的搬送辊或卷绕辊等辊更快，在使层叠膜31的长度方向收缩的同时沿层叠膜31的宽度方向拉伸。本说明书中，将此种在沿搬送方向收缩的同时、沿宽度方向拉伸的拉伸方法称作“同时双轴拉伸”。

图5表示利用自由端单轴拉伸对层叠膜31进行拉伸而得到层叠拉伸膜32的样子。所谓“自由端拉伸”，是指在将膜沿一个方向拉伸时，不抑制与拉伸方向正交的方向上的膜的收缩地拉伸。作为自由端拉伸的方法，例如可以举出利用2个以上的辊的转速差拉伸未拉伸的树脂膜的方法、被称作大跨度拉伸法的方法。大跨度拉伸法是使用具有2对夹持辊和配置于其间的烘箱的纵向拉伸机，在烘箱中加热未拉伸的树脂膜的同时，利用2对夹持辊的转速差进行拉伸的方法。

如图5所示，层叠膜31由搬送辊122～126沿长度方向搬送。层叠膜31在搬送路径内被导入未图示的加热炉中。此处，搬送辊123～126被配置于加热炉内。在加热炉中层叠膜31被卷绕在低速旋转的搬送辊124及高速旋转的搬送辊125上沿长度方向搬送。

层叠膜31一边在加热炉中被加热，一边因搬送辊124与搬送辊125的圆周速度差，而在搬送辊124与搬送辊125之间，沿长度方向(图中以符号D3表示的MD方向)拉伸，同时沿宽度方向(图中以符号D4表示的TD方向)收缩，成为层叠拉伸膜32B。

在利用上述方法进行拉伸而得的层叠拉伸膜32中，PVA层11A被拉伸而得的拉伸膜的厚度例如优选为10μm以下，且优选为1μm以上。

虽然拉伸工序中的拉伸倍率也要根据所采用的拉伸方法而定，然而优选设为大于5倍，更优选设为大于6倍，也可以设为7倍以上，通常为10倍以下。

然后，如图6、7所示，在层叠拉伸膜32的PVA层11B的表面的至少一部分形成树脂层12A。图6是表示形成树脂层12A的工序的工序图，图7是图6的符号VII－VII处的向视剖面图。

树脂层12A是设于PVA层11B的表面的带状的层。树脂层12A具有相面对的一对直线部12x、和将一对直线部12x的端部之间连接的圆弧部12y。直线部12x被与层叠拉伸膜32的长度方向平行地设置，圆弧部12y被与层叠拉伸膜32的长度方向交叉地设置。由此，PVA层11B的表面被分为未由树脂层12A保护而露出的区域AR1、AR3、和由树脂层12A保护了的区域AR2。

区域AR1是由树脂层12A包围的区域，区域AR3是树脂层12A的外侧的区域。

树脂层12A可以是将另外形成的膜状的树脂层12A转印到PVA层11B的表面而设置，也可以是印刷到PVA层11B的表面而形成。作为树脂层12A的形成材料，可以使用与上述的树脂层12的形成材料相同的材料。

在利用印刷来形成树脂层12A的情况下，作为树脂层12A的印刷方法，可以采用喷墨法、凹版涂布法、辊涂法、浸涂法、喷涂法、旋涂法、淋涂法、狭缝式涂布法、丝网印刷法等。

其中，喷墨法、凹版涂布法、丝网印刷法由于可以在PVA层11B的表面的一部分选择性地形成树脂层12，因此优选。在使用此种印刷方法的情况下，作为树脂层12的形成材料，优选使用环氧树脂、(甲基)丙烯酸类树脂。

即，根据这些印刷方法，将在有机溶剂中溶解有作为树脂层12的形成材料的树脂的溶液印刷在PVA层11B的表面而形成涂膜，使有机溶剂从该涂膜中挥发，由此可以形成树脂层12。

另外，在采用上述印刷方法当中的印刷分辨率低的方法的情况下，可以在树脂层12A的形成前，预先遮蔽对应于区域AR1的位置，其后，涂布树脂层12A的形成材料而形成树脂层12A。该情况下，作为树脂层12A的形成材料，优选使用光固化性树脂。在光固化性树脂的印刷后，适当地进行光照射而使形成材料固化，继而除去掩模，由此可以形成树脂层12A。

即，根据这些印刷方法，在形成作为树脂层12的形成材料的光固化性树脂的涂膜后，进行光照射，由此可以形成树脂层12。

图6中，表示采用喷墨法从喷嘴N中喷出树脂层12A的形成材料而形成树脂层12A的样子。

然后，如图8～11所示，将形成有树脂层12A的层叠拉伸膜32用二色性色素染色，并且将PVA树脂用交联剂交联，形成偏振片层。

图8是表示用二色性色素染色的工序的工序图，图9是染色后的层叠拉伸膜33的剖面图。图9的剖面图是对应于图7的位置的剖面图。

如图8所示，层叠拉伸膜32由搬送辊131～134沿长度方向搬送。层叠拉伸膜32在设于搬送路径中的染色浴140中，被浸渍于溶解有二色性色素的染色溶液141中，一边被染色一边被搬送。

此时，在层叠拉伸膜32所具有的PVA层11B中，未由树脂层12A保护的区域AR1、AR3被染色。另一方面，由树脂层12A保护的区域AR2与区域AR1、AR3相比难以被染色。图9中，将作为区域AR1、AR3的PVA层且被染色了的区域表示为染色区域11x，将作为区域AR2的PVA层且未被染色的区域表示为非染色区域11y。

本实施方式中，将构成层叠拉伸膜32的PVA层11B用二色性色素染色。作为二色性色素，例如可以举出碘、上述的有机染料。

染色处理例如是通过将层叠拉伸膜32整体浸渍于在溶剂中溶解有二色性色素的溶液(染色溶液)中而进行。作为染色溶液的溶剂，一般使用水，然而也可以还添加与水具有相容性的有机溶剂。

二色性色素的浓度优选为0.01质量％～10质量％，更优选为0.02质量％～7质量％，特别优选为0.025质量％～5质量％。

在作为二色性色素使用碘的情况下，由于可以进一步提高染色效率，因此优选还添加碘化物。作为该碘化物，例如可以举出碘化钾、碘化锂、碘化钠、碘化锌、碘化铝、碘化铅、碘化铜、碘化钡、碘化钙、碘化锡、碘化钛等。这些碘化物的添加比例在染色溶液中优选为0.01质量％～20质量％。

在碘化物中，优选添加碘化钾。在添加碘化钾的情况下，碘与碘化钾的比例以质量比计优选处于1：5～1：100的范围，更优选处于1：6～1：80的范围，特别优选处于1：7～1：70的范围。

层叠拉伸膜32在染色溶液中的浸渍时间没有特别限定，然而优选为15秒～15分钟的范围，更优选为1分钟～3分钟。另外，染色溶液的温度优选处于10℃～60℃的范围，更优选处于20℃～40℃的范围。

如此所述地操作，可以得到具有经过染色的PVA层11C的层叠拉伸膜33。

图10是表示用交联剂将PVA树脂交联的工序的工序图，图11是交联后的层叠拉伸膜34的剖面图。图11的剖面图是对应于图7的位置的剖面图。

如图10所示，层叠拉伸膜33由搬送辊151～154沿长度方向搬送。层叠拉伸膜33在设于搬送路径中的交联浴160中，被浸渍于溶解有交联剂的交联溶液161中，一边被交联一边被搬送。

此时，在层叠拉伸膜33所具有的PVA层11C中，未由树脂层12A保护的区域AR1、AR3被交联。另一方面，由树脂层12A保护的区域AR2与区域AR1、AR3相比难以被交联。图11将作为区域AR1、AR3的PVA层且被交联了的层表示为交联区域11α，将作为区域AR2的PVA层且未被交联的层表示为非交联区域11β。

交联处理是通过将层叠拉伸膜33整体浸渍于包含交联剂的溶液(交联溶液)中而进行。作为交联剂，可以使用以往公知的物质。例如可以举出硼酸、硼砂等硼化合物、或乙二醛、戊二醛等。交联剂可以是1种，也可以并用2种以上。

作为交联溶液，可以使用在溶剂中溶解有交联剂的溶液。作为溶剂，例如可以使用水，也可以还包含与水具有相容性的有机溶剂。交联溶液中的交联剂的浓度优选处于1质量％～20质量％的范围，更优选为6质量％～15质量％，然而并不限定于此。

在交联溶液中，也可以添加碘化物。利用碘化物的添加，可以使树脂层的面内的偏振特性更加均匀化。作为碘化物，例如可以举出碘化钾、碘化锂、碘化钠、碘化锌、碘化铝、碘化铅、碘化铜、碘化钡、碘化钙、碘化锡、碘化钛。碘化物的含量为0.05质量％～15质量％，更优选为0.5质量％～8质量％。

层叠膜在交联溶液中的浸渍时间优选为15秒～20分钟，更优选为30秒～15分钟。另外，交联溶液的温度优选处于10℃～80℃的范围。

如此所述地操作，就可以得到具有经过交联的PVA层、即偏振膜11D的层叠拉伸膜34。所得的偏振膜11D在层叠拉伸膜34的长度方向上具有吸收轴。偏振膜11D对应于本发明的偏振膜。

本实施方式的偏振膜的制造方法是如上所述的方法。

然后，如图12所示，在用搬送辊171搬送层叠拉伸膜34的同时，从设于搬送路径内的涂布装置172，与树脂层12A平面性地重叠地、覆盖第一面11a的全面地涂布胶粘剂。由此，形成胶粘剂层13A。作为胶粘剂层13A的形成材料，可以采用与上述的胶粘剂层13的形成材料相同的材料。

继而，从设于涂布装置172的下游的卷出辊173中，卷出作为保护层的形成材料的保护膜14A，在一对辊筒174、175中与胶粘剂层13A重叠。层叠拉伸膜34与保护膜14A通过夹隔着胶粘剂层13A层叠、并穿过一对辊174、175之间而被贴合。由此，形成层叠拉伸膜35。作为保护膜14A的形成材料，可以采用与上述的保护层14的形成材料相同的材料。

而且，图12中，在利用涂布装置172向层叠拉伸膜34上涂布胶粘剂后，贴合保护膜14A，然而并不限定于此，也可以采用在向保护膜14A涂布胶粘剂后、贴合层叠拉伸膜34的工序。

从层叠拉伸膜35剥离基材膜21B后，对露出的偏振膜11D，利用公知的方法形成层叠结构，由此得到图13的作为剖面图表示的层叠拉伸膜35。图13的剖面图是对应于图7的位置的剖面图。而且，也可以不剥离基材膜21B，直接作为保护膜使用。

如图所示，层叠拉伸膜35具有夹隔着胶粘剂层15A胶粘在偏振膜11D的第二面11b的保护层16A、和夹隔着粘合层17A自由剥离地附着于保护层16A上的剥离膜18A。

作为胶粘剂层15A的形成材料，可以采用与上述的胶粘剂层15的形成材料相同的材料。

作为保护层16A的形成材料，可以采用与上述的保护层16的形成材料相同的材料。

作为粘合层17A的形成材料，可以采用与上述的粘合层17的形成材料相同的材料。

作为剥离膜18A的形成材料，可以采用与上述的剥离膜18的形成材料相同的材料。

然后，如图14、15所示，在层叠拉伸膜35中，沿着树脂层12A切割偏振膜11D，形成偏振板1。图14、15中，用单点划线的假想线VR表示出切割位置。

层叠拉伸膜35的切割是使用切割刀C进行。该工序中，可以通过将切割刀C沿着树脂层12A移动来切割层叠拉伸膜35。另外，也可以作为切割刀C使用比树脂层12A的内径大且比外径小的框状的冲裁刀，使之从层叠拉伸膜35的上方沿垂直方向下降，由此一次性地切割层叠拉伸膜35。

此处，与树脂层12A平面性地重叠的非交联区域11β由于没有进行交联，因此比交联区域11α柔软，保持了作为原料的PVA树脂的柔软性。由此，难以因利用切割刀C切割时的应力而在偏振膜11D中产生裂纹，可以容易地制造减少了周缘部(切割位置)的裂纹的偏振板。

本实施方式的偏振板的制造方法是如上所述的方法。

根据如上所述的构成的偏振板，可以提供减少了周缘部的裂纹的偏振板。

另外，根据如上所述的偏振膜的制造方法，可以提供能够恰当地制造如上所述的偏振板的偏振膜的制造方法。

另外，根据如上所述的偏振板的制造方法，能够恰当地制造如上所述的偏振板。

而且，本实施方式中，虽然设为树脂层12是以环状连续而进行了说明，然而并不限定于此。

从经验上已知，在制造异形的偏振板时，即使使偏振膜的全面交联，在带状的偏振膜的吸收轴方向及透射轴方向上的切割中也难以产生裂纹。即，切割时容易产生裂纹的部位是沿以正交以外的角度与偏振膜的吸收轴方向交叉的方向切割偏振膜的部位，即沿偏振膜的吸收轴方向及透射轴方向以外的方向切割偏振膜的部位。本实施方式中，在切割图1所示的边1b的位置时难以产生裂纹，在切割边1a所示的位置时容易产生裂纹。而且，对于偏振膜的吸收轴方向，在制造时将PVA层沿长度方向拉伸的情况下，与长度方向(MD方向)一致。另外，对于偏振膜的透射轴方向，在制造时将PVA层沿长度方向拉伸的情况下，与宽度方向(MD方向)一致。

因此，可以仅在切割时容易产生裂纹的位置形成树脂层12，在从经验上已知难以裂纹的位置不形成树脂层12。

另外，虽然本实施方式中，仅在基材膜的一面形成PVA层，然而并不限定于此，也可以在基材膜的两面形成PVA层，在基材膜的两面形成偏振片层。

[第二实施方式]

第一实施方式中，在基材膜上涂布PVA树脂溶液而形成涂膜，制成PVA层，将该PVA层染色而制成偏振膜，然而作为偏振膜的原料的PVA膜也可以是利用溶剂浇铸法或熔融挤出法制作的膜。

以下，对溶剂浇铸法进一步详细说明。

在使用溶剂浇铸法形成PVA膜的情况下，溶解聚乙烯醇系树脂的溶剂、增塑剂等可以使用上述的[偏振膜的制造方法]中记载的物质。

这些方法中所用的聚乙烯醇系树脂溶液例如可以通过使聚乙烯醇系树脂溶解于加温到80～90℃的水中而得到。

聚乙烯醇系树脂的固体成分浓度优选为6wt％～50wt％的范围。在固体成分的浓度小于6wt％的情况下，粘度过低而树脂层形成时的流动性过高，难以获得均匀的膜。另一方面，如果固体成分的浓度大于50wt％，则粘度过高而使树脂层形成时的流动性降低，因此制膜变得困难。

作为将聚乙烯醇系树脂溶液涂布于支承体上的方法，可以适当地选择采用绕线棒涂布法、反转涂布法及凹版涂布法等辊涂法、模涂法、逗点式涂布机法、模唇涂布法、旋涂法、丝网涂布法、喷注式涂布法、浸渍法、喷雾法等公知的方法。

溶剂浇铸法中，优选将聚乙烯醇系树脂溶液涂布于支承体上而形成树脂层后，在低温下使形成于支承体上的树脂层干燥为可以从支承体剥离的程度，然后，变更条件，使从支承体剥离下的树脂层干燥。

以下，将干燥为可以从支承体剥离的程度的工序称作“第一干燥工序”，将使从支持台剥离下的树脂层干燥的工序称作“第二干燥工序”。

作为此处所说的支承体，例如可以举出脱模膜、不锈钢带、冷却辊等。

第一干燥工序中所谓“可以从支承体剥离的程度”，是从所涂布的树脂溶液中除去溶剂后变为膜状的涂膜(以下简称为膜)、该膜可以剥离的状态。从经验上可知，如果设为使膜的水分率干燥至30重量％以下的状态，就可以稳定地剥离膜。另外，如果使膜的水分率干燥至20重量％以下，则可以更加容易地剥离，因此优选。

而且，此处所说的所谓水分率，是膜中所含的水分的比例，是指利用干燥重量法求出的值。水分率可以利用以下的方法求出。

首先，将剥离后的膜在常温下(大约25℃、55％RH)放置30分钟以上后，测定膜的质量。然后，使膜在105℃烘箱中干燥60分钟。从烘箱中取出后，放置数分钟，直至膜的温度恢复到常温。然后，再次测定膜的质量。

使用所得的干燥前的膜的质量(干燥前质量)、干燥后的膜的质量(干燥后质量)，由下式求出水分量。

水分量(％)＝{(干燥前质量)－(干燥后质量)}/(干燥前质量)×100

在制造工序中，优选先进行预备实验而设定好达到可以剥离膜的状态的干燥条件，在该条件下进行干燥。例如，作为膜的干燥条件，优选在40℃～60℃的温度范围中干燥1分钟～30分钟，更优选在50℃干燥3分钟～20分钟。

在第一干燥工序中，通过在低温下干燥，就难以在膜中产生干燥收缩，可以防止端部的卷曲。另外，在第一干燥工序中，通过不是使膜完全干燥，而是使之干燥为可以从支承体剥离的程度后进行剥离，就难以在膜中产生干燥收缩，可以防止端部的卷曲。

在第一干燥工序后，从支承体剥离膜。然后，在第二干燥工序中，使膜干燥。在第二干燥工序中，相对于第一干燥工序变更条件，使膜充分地干燥。具体而言，在第二干燥工序中，在高于第一干燥工序的干燥温度下使膜干燥。

第二干燥工序的干燥温度优选高于第一干燥工序的设定温度并且为150℃以下。第二干燥工序的干燥温度更优选为120℃以下，进一步优选为100℃以下。另外，第二干燥工序的干燥温度更优选为60℃以上，进一步优选为70℃以上。

作为第二干燥工序中可以采用的干燥方法，有喷吹热风的方法、使之接触热辊的方法、用IR加热器加热的方法等各种方法，均可恰当地使用。而且，第一干燥工序及第二干燥工序中所说的所谓干燥温度，在像喷吹热风的方法、用IR加热器加热的方法那样，设置干燥炉并在干燥炉内进行干燥的干燥设备的情况下，是指干燥设备内的气氛温度。另外，在热辊之类的接触型的干燥设备的情况下，是指热辊的表面温度。

如上所述地操作，就可以利用熔融浇铸法制造树脂膜。利用此种溶剂浇铸法制作出的树脂膜成为抑制了卷曲的良好的树脂膜。

图16～19是表示第二实施方式的偏振膜的制造方法及偏振板的制造方法的剖面图。

首先，如图16所示，与第一实施方式相同地拉伸PVA膜而得到拉伸膜41A。继而，在拉伸膜41A的表面形成树脂层。

此时，在本实施方式中，在拉伸膜41A的第一面41a的一部分形成第一树脂层51，并且在拉伸膜41A的第二面41b的至少与第一树脂层51平面性地重叠的位置，形成第二树脂层52，得到层叠拉伸膜61。作为第一树脂层51及第二树脂层52的形成材料，可以使用与第一实施方式的树脂层12相同的材料。

第一树脂层51是以与第一实施方式的树脂层12A相同的思想设置。因此，第一树脂层51可以以环状连续，也可以仅在切割时容易产生裂纹的位置形成树脂层51，在从经验上已知难以产生裂纹的位置不形成树脂层51。

作为第二树脂层52，只要将第二面41b的至少与第一树脂层51平面性地重叠的位置覆盖即可。

然后，如图17所示，将形成有树脂层51、52的层叠拉伸膜61用二色性色素染色。染色例如与第一实施方式的图8相同，通过一边搬送层叠拉伸膜61一边浸渍到贮留在设于搬送路径中的染色浴内的溶解有二色性色素的染色溶液中而进行。

此时，在层叠拉伸膜61所具有的拉伸膜41A中，未由树脂层51、52保护的区域AR1、AR3被染色。另一方面，由树脂层51、52保护的区域AR2与区域AR1、AR3相比难以被染色。图17中，将作为区域AR1、AR3的PVA层且被染色了的区域表示为染色区域41x，将作为区域AR2的PVA层且未被染色的区域表示为非染色区域41y。

如此所述地操作，得到具有经过染色的拉伸膜41B的层叠拉伸膜62。

然后，如图18所示，将拉伸膜41B的PVA树脂用交联剂交联。

交联例如与第一实施方式的图10相同，通过一边搬送层叠拉伸膜62，一边在设于搬送路径中的交联浴中浸渍于溶解有交联剂的交联溶液中而进行。

此时，在层叠拉伸膜62所具有的拉伸膜41B中，未由树脂层51、52保护的区域AR1、AR3被交联。另一方面由树脂层51、52保护的区域AR2与区域AR1、AR3相比难以被交联。图18将作为区域AR1、AR3的PVA层且被交联了的层表示为交联区域11α，将作为区域AR2的PVA层且未被交联的层表示为非交联区域11β。

如此所述地操作，得到具有经过交联的PVA层、即偏振膜41C的层叠拉伸膜63。所得的偏振膜41C在层叠拉伸膜63的长度方向上具有吸收轴。偏振膜41C对应于本发明的偏振膜。

本实施方式的偏振膜的制造方法是如上所述的方法。

通过对所得的层叠拉伸膜63，利用第一实施方式中所示的方法或公知的方法形成层叠结构，而得到图19的作为剖面图表示的层叠拉伸膜64。而且，在作为第二树脂层52使用与第一实施方式的基材膜21相同的膜的情况下，可以在层叠结构的形成前，除去第二树脂层52。

然后，如图19所示，在层叠拉伸膜64中，沿着树脂层51切割偏振膜41C，由此形成偏振板2。图19中，将切割位置用单点划线的假想线VR表示。切割的方法可以采用与第一实施方式中所示的方法相同的方法。

本实施方式的偏振板的制造方法是如上所述的方法。

根据如上所述的构成的偏振板，可以提供减少了周缘部的裂纹的偏振板。

另外，根据如上所述的偏振膜的制造方法，可以提供能够恰当地制造如上所述的偏振板的偏振膜的制造方法。

另外，根据如上所述的偏振板的制造方法，可以恰当地制造如上所述的偏振板。

[第三实施方式]

第二实施方式中，在拉伸PVA膜而制成拉伸膜后，在拉伸膜的两面的表面形成树脂层，然而并不限定于此。如下说明所示，也可以在拉伸膜的一面贴合基材膜，在另一面制作树脂层。

本实施方式的偏振膜的制造方法中，具有得到在带状的基材膜的表面层叠有PVA膜被拉伸了的拉伸膜的层叠体的工序。此外，只要是可以得到所期望的层叠体，则既可以(i)在拉伸PVA膜而制成拉伸膜后，在所得的拉伸膜上贴合基材膜而得到层叠体，也可以(ii)在将PVA膜与基材膜贴合后，拉伸整体而得到层叠体。另外，也可以对在拉伸膜上贴合了基材膜的层叠体进一步拉伸。

作为基材膜，可以使用与第一实施方式的基材膜21相同的膜。

在得到层叠体后，与第一实施方式的图6、7相同，在拉伸膜的表面的至少一部分形成树脂层(形成树脂层的工序)，然后与第一实施方式的图8～11相同，将形成有树脂层的层叠体用二色性色素染色，将拉伸膜用交联剂交联而形成偏振片层(形成偏振片层的工序)。

其后，可以利用与第一实施方式的图12～图15中所示的方法相同的方法，制造本实施方式的偏振膜。

本实施方式的偏振板的制造方法是如上所述的方法。

即使是如上所述的偏振膜的制造方法，也可以提供能够恰当地制造减少了周缘部的裂纹的偏振板的偏振膜的制造方法。

另外，即使是如上所述的偏振板的制造方法，也可以恰当地制造如上所述的偏振板。

图20是表示本发明的偏振板、以及可以利用偏振板的制造方法恰当地制造的异形的偏振板的例子的俯视图。利用本发明的偏振膜的制造方法，可以制造能够适用于图20中例示的异形偏振板的制造的偏振膜。图中，用附加了符号A的双箭头表示吸收轴。

如图所示，作为可以恰当地应用本发明的异形偏振板，可以举出具有沿以正交以外的角度与吸收轴A交叉的方向延伸的周缘部的偏振板。

具体而言，可以作为能够利用本发明恰当地制造的偏振板例示出圆形(图20(a))、椭圆形(图20(b))、使矩形的角部带有圆弧的形状(图20(c))、在矩形的外周加上缺口的形状(图20(d))、五角形(图20(e))、三角形(图20(f))等除去矩形、正方形以外的多角形、心形(图20(g))、闪电形(图20(h))等复杂形状的偏振板。另外，如图20(d)所示，具有贯穿孔R的偏振板也可以作为能够利用本发明恰当地制造的偏振板例示。此外，也可以是将这些形状组合2种以上的形状。还可以是将这些形状与矩形形状组合的形状。图20中举出的异形偏振板是一例，只要是具有沿以正交以外的角度与吸收轴A交叉的方向延伸的周缘部的偏振板，就可以应用本发明。

在此种偏振板的制造时，可以应用本发明，至少在沿以正交以外的角度与吸收轴A交叉的方向延伸的周缘部，设置上述的树脂层，在与树脂层重叠的位置不实施染色及交联。由此，所得的偏振板就成为减少了周缘部的裂纹的偏振板。

以上，在参照附图的同时对本发明的优选实施方式例进行了说明，然而本发明当然并不限定于该例子。上述例子中所示的各构成构件的各种形状、组合等是一个例子，可以在不脱离本发明的主旨的范围中基于设计要求等进行各种变更。

[实施例]

以下利用实施例对本发明进行说明，然而本发明并不限定于这些实施例。本实施例中，表示含量或使用量的％及份只要没有特别记载，就是质量基准。

[实施例1]

(a)基材膜制作

利用使用了多层挤出成形机的共挤出成形，制作出在由包含约5％的乙烯单元的丙烯/乙烯的无规共聚物(住友NOBLEN W151、住友化学株式会社制、熔点138℃)构成的树脂层的两面配置了由丙烯的均聚物(住友NOBLEN FLX80E4、住友化学株式会社制、熔点163℃)构成的树脂层的3层结构的基材膜。

所得的基材膜的合计厚度为90μm，各层的厚度比(FLX80E4/W151/FLX80E4)为3/4/3。

(b)底漆层形成工序

将平均聚合度1100、平均皂化度99.5摩尔％的PVA粉末(Z－200、日本合成化学工业株式会社制)溶解于95℃的热水中，制备出浓度3％的水溶液。向所得的3％PVA水溶液中，相对于PVA的固体成分6份以5份的比例混合作为交联剂的水溶性环氧树脂的30％水溶液(Sumirez Resin650、田冈化学工业株式会社制)，制备出底漆溶液。

对基材膜的一面实施电晕处理，在电晕处理面上使用小直径凹版涂布机涂布利用上述操作制备出的底漆溶液。在80℃干燥10分钟，形成厚0.2μm的底漆层。

此外，对基材膜的另一面也实施电晕处理，同样地实施底漆溶液的涂布及干燥处理，由此制作出在基材膜的两面形成有底漆层的膜。

(c)PVA层形成工序

将平均聚合度2400、平均皂化度98.0～99.0摩尔％的PVA粉末(PVA124、株式会社Kuraray制)溶解于95℃的热水中，制备出浓度8％的聚乙烯醇水溶液。将所得的水溶液使用模唇涂布机涂布到形成于基材膜的一面的底漆层的表面，其后连续地进行在80℃为2分钟、在70℃为2分钟、以及在60℃为4分钟的干燥处理，制作出由基材膜及PVA层这2层构成的层叠膜。

然后，对形成于基材膜的另一面的底漆层的表面，进行相同的涂布及干燥处理，制作出在基材膜的两面形成有PVA层的层叠膜。在所得的层叠膜中PVA层的厚度分别为10.5μm及10.2μm。

(d)拉伸工序

对层叠膜使用辊间纵向拉伸机在160℃进行5.8倍的自由端纵向单轴拉伸，得到层叠拉伸膜。拉伸后的PVA层的厚度分别为5μm±0.1μm。

(e)树脂层形成工序

在所得的层叠拉伸膜的一方的PVA层上，利用Domino公司制喷墨涂布装置，涂布透明油墨I－067G(丙烯酸类树脂10％、有机溶剂90％)并使之固化，形成树脂层。

如图21(a)所示，所形成的树脂层宽5mm左右，形成在膜拉伸方向(MD方向)上为100mm、在与拉伸方向正交的方向上为50mm、在倾斜方向上为112mm的三角形。利用共焦点激光显微镜(PLμNEOX、SENSOFAR公司制)测定设有树脂层的区域与没有设置树脂层的区域的交界附近，其结果是，树脂层的膜厚为3μm左右。

(f)染色工序及交联工序

将形成有树脂层的层叠拉伸膜在30℃的染色溶液中浸渍140秒而进行了染色处理。接下来，用10℃的纯水冲掉多余的碘液后，在76℃的交联溶液中浸渍600秒而进行了交联处理。由此，将PVA层制成偏振片层。对于此时的设有树脂层的区域的穿刺强度，由于膜的断裂强度强，没有发升断裂，因此无法测定。另外，没有设置树脂层的区域的穿刺强度为5.5g/μm。

〈染色溶液〉

水：100份

碘：0.35份

碘化钾：10份

〈交联溶液〉

水：100份

硼酸：9.5份

碘化钾：5份

(h)光固化性树脂胶粘剂的制备

将以下的各成分混合，脱泡，制备出液状的光固化性树脂胶粘剂。

3，4－环氧环己基甲基3，4－环氧环己基甲酸酯：75份

1，4－丁二醇二缩水甘油醚：20份

2－乙基己基缩水甘油醚：5份

三芳基锍六氟磷酸盐系的光阳离子聚合引发剂：2.25份

而且，光阳离子聚合引发剂使用了以50％碳酸亚丙酯溶液的形式获取的引发剂。上面所示的配合量(2.25份)为固体成分量。

(i)第一保护膜贴合工序

向进行了染色、交联的层叠拉伸膜上，贴合涂布有光固化性树脂胶粘剂的保护膜(ZEONOR膜(厚度23μm)、日本Zeon株式会社制)后，以使累积光量为200mJ/cm²的方式照射紫外线，使光固化性树脂组合物固化。

(j)剥离工序

从贴合有保护膜的层叠拉伸膜剥离形成有树脂层的一侧的偏振片层及保护膜的层叠体。所得的层叠体的PVA层(偏振片层)为透明的三角形且具有不显示出偏振性能的区域。

(k)第二保护膜贴合工序

向所得的层叠体的PVA层的表面贴合涂布有光固化性树脂胶粘剂的保护膜(ZEONOR膜(厚度23μm)、日本Zeon株式会社制)后，以使累积光量为200mJ/cm²的方式照射紫外线，使光固化性树脂组合物固化。

(l)粘合剂贴合工序

继而，向所贴合的保护膜上贴合带有粘合剂的隔片膜。

(m)膜切割工序

如图21(a)所示，将所得的层叠体从隔片膜侧沿着树脂层用超级切片机(PN1－600、荻野精机制作所制)切割树脂层的中心(图中以单点划线表示)。

(n)玻璃贴合工序

除去切割出的膜的粘合剂侧的隔片，用辊筒贴合于玻璃(Eagle XG、Corning公司制)上，制作出评价样品1。

[实施例2]

如图21(b)所示，将树脂层的形状设为直径10mm左右的圆形，在树脂层的中心形成直径6mm的圆形的孔，并且用超级切片机(PN1－600、荻野精机制作所制)将周边部沿拉伸方向的垂直方向以5cm切割，沿拉伸方向以10cm左右切割，除此以外，与实施例1相同地制作出评价样品2。

[实施例3]

取代透明油墨I－067G，而使用了将上述的光固化性树脂胶粘剂用甲乙酮稀释了的10％溶液。用玻璃吸管滴加该10％溶液而制成直径20mm左右的圆形的树脂层，除此以外，与实施例2相同地制作出评价样品3。树脂层的膜厚为5μm左右。

[比较例1]

除了未形成树脂层以外，与实施例1相同地制作出比较例1的评价样品4。

[比较例2]

除了未形成树脂层以外，与实施例2相同地制作出比较例2的评价样品5。

[穿刺强度的确认]

穿刺试验是在安装有直径1mm、头端的曲率半径为0.5R的穿刺夹具的小型台式试验机〔株式会社岛津制作所制的商品名“EZ Test”〕上固定偏振片而进行。

测定是在温度23±3℃的环境下、穿刺速度0.33cm/秒的条件下进行。穿刺试验中所测定的穿刺强度是对12个试验片进行穿刺试验，采用其平均值。利用接触式膜厚计〔株式会社Nikon制的商品名“DIGIMICRO MH-15M”〕测定偏振片的厚度，求出每单位膜厚的穿刺强度。

[切割偏振板时的裂纹的确认]

使用Kyence公司制的数字式显微镜“VHX－500”，观察各实施例、比较例中得到的偏振板的端部(切割部位)，确认了偏振片层的裂纹。

将评价结果表示于下述表1中。

[表1]

评价的结果是，实施例1～3均无法确认到裂纹。另一方面，比较例1、2确认有裂纹。

根据以上的结果可以确认本发明有用。

符号的说明

1、11…偏振片层，1、2…偏振板，11α…交联区域，11β…非交联区域，11a、41a…第一面，11b、41b…第二面，11D、41C…偏振膜，12、12A…树脂层，13、13A、15、15A…胶粘剂层，14、14A、16、16A…保护层，19…涂膜，21、21A、21B…基材膜，30、31…层叠膜，32、32B、33、34、35、61、62、63、64…层叠拉伸膜，41A、41B…拉伸膜，51…第一树脂层，52…第二树脂层

Claims (10)

1.一种偏振板，其具有：

偏振片层，其以聚乙烯醇系树脂作为形成材料，吸附有二色性色素并使之取向；

树脂层，其在所述偏振片层的第一面中，设于所述第一面的周缘部的端部；

胶粘剂层，其与所述树脂层平面性地重叠，被设置为覆盖所述第一面的全面；以及

保护层，其与所述胶粘剂层平面性地重叠，被设置为覆盖所述第一面的全面，

所述偏振片层具有所述聚乙烯醇系树脂由交联剂交联了的交联区域、和与所述交联区域相比没有进行借助所述交联剂的交联的非交联区域，

所述非交联区域被与所述树脂层平面性地重叠地设置。

2.根据权利要求1所述的偏振板，其中，

所述树脂层以光固化性树脂作为形成材料。

3.根据权利要求1或2所述的偏振板，其中，

所述交联区域中的所述偏振片层的厚度与所述非交联区域中的所述偏振片层的厚度相等，

所述树脂层的厚度为所述偏振片层的厚度的2倍以下。

4.根据权利要求1或2所述的偏振板，其中，

所述偏振片层的厚度为10μm以下。

5.根据权利要求3所述的偏振板，其中，

所述偏振片层的厚度为10μm以下。

6.一种权利要求1～5中任一项所述的偏振板的制造方法，该制造方法包括：

通过向带状的基材膜的表面涂布聚乙烯醇系树脂的溶液而得到层叠膜的工序、

将所述基材膜与形成于所述基材膜的表面的聚乙烯醇系树脂的层一起拉伸而得到层叠拉伸膜的工序、

在所述层叠拉伸膜的聚乙烯醇系树脂的层中在所述层的表面的至少一部分形成树脂层的工序、及

将形成有所述树脂层的层叠拉伸膜用二色性色素染色并将所述聚乙烯醇系树脂用交联剂交联而形成偏振片层的工序得到偏振膜，

以及

通过沿着所述树脂层将所述偏振膜与所述树脂层一起切割的工序得到偏振板。

7.一种权利要求1～5中任一项所述的偏振板的制造方法，该制造方法包括：

通过拉伸聚乙烯醇系树脂膜而得到拉伸膜的工序、

在所述拉伸膜上形成树脂层的工序、及

将形成有所述树脂层的层叠拉伸膜用二色性色素染色并将所述聚乙烯醇系树脂用交联剂交联而形成偏振片层的工序得到偏振膜，

以及

通过沿着所述树脂层将所述偏振膜与所述树脂层一起切割的工序得到偏振板，

在形成所述树脂层的工序中，在所述拉伸膜的第一面的一部分形成第一树脂层，并且在所述拉伸膜的第二面中至少在与所述第一树脂层平面性地重叠的位置形成第二树脂层。

8.一种权利要求1～5中任一项所述的偏振板的制造方法，该制造方法包括：

通过得到在带状的基材膜的表面层叠有聚乙烯醇系树脂膜被拉伸了的拉伸膜的层叠体的工序、

在所述层叠体的所述拉伸膜的层中在所述层的表面的至少一部分形成树脂层的工序、及

将形成有所述树脂层的层叠体用二色性色素染色并将所述拉伸膜用交联剂交联而形成偏振片层的工序得到偏振膜，

以及

通过沿着所述树脂层将所述偏振膜与所述树脂层一起切割的工序得到偏振板。

9.根据权利要求6至8中任一项所述的偏振板的制造方法，其中，

所述树脂层是在涂布使所述树脂层的形成材料溶解于有机溶剂中的溶液后、使所述有机溶剂挥发而形成的。

10.根据权利要求6至8中任一项所述的偏振板的制造方法，其中，

所述树脂层是通过形成作为所述树脂层的形成材料的光固化性树脂的涂膜后、进行光照射而形成的。

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