CN107250851A - 偏振片及偏振片的制造方法 - Google Patents

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CN107250851A CN201580076141.4A CN201580076141A CN107250851A CN 107250851 A CN107250851 A CN 107250851A CN 201580076141 A CN201580076141 A CN 201580076141A CN 107250851 A CN107250851 A CN 107250851A
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Abstract

本发明的课题是提供抑制渗出的发生、卷曲小的偏振片。另外，提供制造该偏振片的偏振片的制造方法。本发明的偏振片，其特征在于，其为通过具有相对于起偏镜的吸收轴以45±10°的范围内的角度倾斜的滞相轴的λ/4相位差膜和偏振片保护膜夹持该起偏镜的偏振片，上述λ/4相位差膜以具有极性基团的环烯烃树脂作为主成分，380nm的波长处的紫外线透射率为15％以下，且面内相位差值Ro为80～180nm的范围内，总厚为90μm以下。

Description

偏振片及偏振片的制造方法
技术领域
本发明涉及偏振片及偏振片的制造方法。更详细地说，涉及含有环烯烃树脂的偏振片及该偏振片的制造方法。
背景技术
近年来，显示装置的高性能化发展，伴随其，在构成显示装置的光学膜中对于光学特性的提高的要求也变强。
因此，进行了作为光学膜使用具有对于透射光赋予所期望的相位差的光学功能的膜，作为光学功能，例如赋予将某特定的波长的直线偏振光转换为椭圆偏振光、圆偏振光或者将椭圆偏振光、圆偏振光转换为直线偏振光的功能等。
另外，也使用了具有对于规定的光的波长(通常可见光区域)、膜的面内相位差成为约1/4的特性的光学膜即λ/4相位差膜。
由于对于起偏镜在一面贴合λ/4相位差膜、在另一面贴合偏振片保护膜，因此在与以往成为问题的、对于偏振片的纵向方向的卷曲不同的方向上发生卷曲，使收率变差。
例如，如专利文献1中记载那样，可列举出为了减小引起卷曲的收缩力而使膜厚变薄的方法。但是，如果使膜厚变薄，则紫外线吸收能力、相位差值不足，如果对应于将膜厚变薄的量来增加紫外线吸收剂的添加量，则耐久试验中的渗出的发生成为问题。
另外，为了使面内相位差有效地显现，已知添加延迟上升剂的技术(例如参照专利文献2。)。
但是，如果如上述那样增加紫外线吸收剂的量、也添加延迟上升剂，则添加剂量增加，相容性、渗出成为问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2014-211578号公报
专利文献2：日本特开2006-22311号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明鉴于上述问题、状况而完成，其解决课题是提供抑制渗出的发生、卷曲小的偏振片。另外，提供制造该偏振片的偏振片的制造方法。
用于解决课题的手段
本发明人为了解决上述课题，在对上述问题的原因等研究的过程中，发现：在环烯烃树脂中导入极性基团、使面内相位差值Ro成为80～180nm的范围内、使紫外线透射率和偏振片的总厚成为规定的数值范围，由此能够提供抑制渗出的发生、卷曲小的偏振片，完成了本发明。
本发明涉及的上述课题通过以下的手段得到解决。
1.偏振片，其特征在于，其为通过λ/4相位差膜和偏振片保护膜夹持起偏镜的偏振片，所述λ/4相位差膜具有相对于该起偏镜的吸收轴以45±10°的范围内的角度倾斜的滞相轴，
上述λ/4相位差膜以具有极性基团的环烯烃树脂作为主成分，380nm的波长处的紫外线透射率为15％以下，并且面内相位差值Ro为80～180nm的范围内，
总厚为90μm以下。
2.第1项所述的偏振片，其特征在于，上述λ/4相位差膜含有相对于上述环烯烃树脂100质量份为0.5质量份以上的紫外线吸收剂和1质量份以上的延迟上升剂，并且膜厚为30μm以下。
3.偏振片的制造方法，其特征在于，其为制造第1项或第2项所述的偏振片的偏振片的制造方法，在比上述环烯烃树脂的玻璃化转变温度(Tg)低10℃以上的温度条件下制造上述λ/4相位差膜。
发明的效果
通过本发明的上述手段，能够提供抑制渗出的发生、卷曲小的偏振片。另外，能够提供制造该偏振片的偏振片的制造方法。
本发明的效果的显现机制或作用机制尚不明确，但推测如以下所述。
认为：根据本发明，将极性基团导入环烯烃树脂而由此添加剂稳定地存在于极性基团部分，并且通过维持聚合物的流动性低的温度来进行制造，由此防止添加剂的渗出。
附图说明
图1为表示本发明的偏振片的构成的示意图。
图2为倾斜拉伸拉幅机的示意图。
图3为表示拉幅机的轨的轨道(轨图案)的概略图。
具体实施方式
本发明的偏振片是通过具有相对于起偏镜的吸收轴以45±10°的范围内的角度倾斜了的滞相轴的λ/4相位差膜和偏振片保护膜夹持该起偏镜的偏振片，其特征在于，上述λ/4相位差膜以具有极性基团的环烯烃树脂作为主成分，380nm的波长处的紫外线透射率为15％以下，并且面内相位差值Ro为80～180nm的范围内，总厚为90μm以下。该特征是权利要求1-权利要求3的权利要求涉及的发明共同的技术特征。
作为本发明的实施方式，从本发明的效果显现的观点出发，优选上述λ/4相位差膜含有相对于上述环烯烃树脂100质量份为0.5质量份以上的紫外线吸收剂和1质量份以上的延迟上升剂，并且膜厚为30μm以下。
另外，作为制造本发明的偏振片的偏振片的制造方法，在能够抑制聚合物的流动性的方面，优选在比上述环烯烃树脂的玻璃化转变温度(Tg)低10℃以上的温度条件下制造上述λ/4相位差膜。
以下对本发明详细地说明。应予说明，本申请中，“～”以包含其前后所记载的数值作为下限值和上限值的含义使用。另外，在本发明中，只要不脱离专利权利要求及其均等的范围，优选的方式可任意地改变而实施。应予说明，本说明书中“梯度”表示基于膜的一端部的特性值与膜的另一端部的特性值之差、和两端部间的距离所求出的数值的倾斜。
《偏振片》
本发明的偏振片是通过具有相对于起偏镜的吸收轴以45±10°的范围内的角度倾斜的滞相轴的λ/4相位差膜和保护膜夹持该起偏镜的偏振片，其特征在于，上述λ/4相位差膜以具有极性基团的环烯烃树脂作为主成分，380nm的波长处的紫外线透射率为15％以下，并且面内相位差值Ro为80～180nm的范围内，偏振片的总厚为90μm以下。
具体地，如图1中所示那样，就本发明的偏振片A而言，形成以下构成：在起偏镜A2的一面粘贴λ/4相位差膜A1、在另一面粘贴了偏振片保护膜A3。λ/4相位差膜的吸收轴a与偏振片保护膜的滞相轴b具有45±10°的范围内的取向角。
本发明中，“总厚”设为λ/4相位差膜、硬涂层、起偏镜、保护膜以及将保护膜与玻璃粘接的粘接剂、用于将λ/4相位差膜与起偏镜粘接的粘接剂及用于将起偏镜与保护膜粘接的粘接剂的厚度的总和。
＜λ/4相位差膜＞
本发明涉及的λ/4相位差膜以具有极性基团的环烯烃树脂作为主成分，380nm的波长处的紫外线透射率为15％以下，并且面内相位差值Ro为80～180nm的范围内。
进而，相对于环烯烃树脂100质量份，优选含有0.5质量份以上的紫外线吸收剂和1质量份以上的延迟上升剂，并且膜厚为30μm以下。
本发明涉及的λ/4相位差膜是通过对长尺寸的包含环烯烃树脂的膜进行倾斜拉伸而相对于膜的纵向方向以任意的角度赋予了面内滞相轴的拉伸膜。将倾斜拉伸前的膜称为“未拉伸膜”。
其中，所谓长尺寸，是指相对于膜的宽度、具有至少5倍左右以上的长度，优选具有10倍或其以上的长度，具体地，具有卷绕成卷状而被保管或输送的程度的长度(膜卷)。
本说明书中，Ro、Rt分别表示光波长λ处的面内相位差(延迟)值及厚度方向的相位差(延迟)值。Ro通过在AXOSCAN-AFM-2000x500H(Axometrics制造)中使波长λnm的光在膜法线方向上入射而测定。Rt基于上述Ro、以面内的滞相轴(利用AXOSCAN-AFM-2000x500H判断)为倾斜轴(旋转轴)从相对于膜法线方向倾斜了+40°的方向使波长λnm的光入射而测定的延迟值、及以面内的滞相轴为倾斜轴(旋转轴)从相对于膜法线方向倾斜了-40°的方向使波长λnm的光入射而测定的延迟值的合计三个方向上所测定的延迟值，AXOSCAN-AFM-2000x500H算出。其中，平均折射率的假定值能够使用聚合物手册(JOHN WILEY&SONS，INC)及各种光学膜的目录值。对于平均折射率的值非已知的情况可以用阿贝折射计测定。通过输入这些平均折射率的假定值和膜厚，AXOSCAN-AFM-2000x500H算出nx、ny、nz，基于下述式(i)和(ii)计算延迟值。
式(i)：Ro＝(nx-ny)×d(nm)
式(ii)：Rt＝{(nx+ny)/2-nz}×d(nm)
式中，Ro表示膜内的面内相位差(延迟)值，Rt表示膜内的厚度方向的相位差(延迟)值。另外，d表示光学膜的厚度(nm)。nx表示膜的面内的最大的折射率，也称为滞相轴方向的折射率。ny表示在膜面内与滞相轴成直角的方向的折射率。nz表示厚度方向上的膜的折射率。
本发明涉及的λ/4相位差膜的面内相位差值Ro为80～180nm的范围内。
一般而言，剥离时的残留溶剂量越多，Rt越变小，剥离时的残留溶剂量越少，则Rt越变大。例如通过缩短金属制的环形支承体上的干燥时间、使剥离时残留溶剂量增多，则能够自由地使面取向缓和而降低Rt，通过调节工序条件，可以显现出与各种用途相符的各种的延迟。
本发明涉及的λ/4相位差膜，从对比度提高、亮度提高的观点出发，优选为高透明性。在23℃·55％RH的环境下调湿后所测定的全光线透射率为80％以上，优选为85％以上，更优选为90％以上，特别优选为95％以上。全光线透射率能够根据JIS K 7375-2008“塑料-全光线透射率和全光线反射率的求法”测定。
就本发明涉及的λ/4相位差膜而言，从相位差变动、柔软性的观点出发，25℃、相对湿度60％下的平衡含水率优选为3％以下，更优选为1％以下。通过使平衡含水率为3％以下，容易应对湿度变化，光学特性、尺寸更难以变化而优选。
平衡含水率能够通过将试样膜在23℃、调湿到相对湿度20％的房间中放置了4小时以上后，在23℃·调湿到80％RH的房间中放置24小时，对于样品，使用微量水分计(例如三菱化学アナリテック(株)制造、CA-20型)，在温度150℃下使水分干燥·气化后，通过卡尔-费休法来进行定量。
(环烯烃树脂)
作为本发明涉及的环烯烃树脂，可列举出以下那样的(共)聚合物。
[化1]
通式(1)
式中，R1～R4各自独立地为氢原子、烃基、卤素原子、羟基、酯基、烷氧基、氰基、酰氨基、酰亚氨基、甲硅烷基或被极性基团(即，卤素原子、羟基、酯基、烷氧基、氰基、酰氨基、酰亚氨基或甲硅烷基)取代的烃基。
不过，R1～R4可二个以上相互结合而形成不饱和键、单环或多环，该单环或多环可具有双键，也可形成芳香环。可用R1和R2或者用R3和R4形成次烷基。p及m为0以上的整数。
上述通式(1)中，R1及R3为氢原子或碳数1～10、更优选地1～4、特别优选地1或2的烃基。
R2及R4为氢原子或1价的有机基团，R2及R4的至少一个表示氢原子和烃基以外的具有极性的极性基团，m为0～3的整数，p为0～3的整数，更优选为m+p＝0～4，进一步优选为0～2，特别优选为m＝1、p＝0。
从得到的环烯烃树脂的玻璃化转变温度升高并且机械强度也变得优异的方面出发，优选m＝1、p＝0的特定单体。
作为上述特定单体的极性基团，可列举出羧基、羟基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基、酰氨基、氰基等，这些极性基团可经由亚甲基等连接基团结合。
另外，羰基、醚基、甲硅烷基醚基、硫醚基、亚氨基等具有极性的2价的有机基团成为连接基而结合的烃基等也可作为极性基团列举。
这些中，优选羧基、羟基、烷氧基羰基或芳氧基羰基，特别优选为烷氧基羰基或芳氧基羰基。
进而，就R2和R4的至少一个为由式-(CH2)nCOOR表示的极性基团的单体而言，在得到的环烯烃树脂具有高玻璃化转变温度和低吸湿性、与各种材料的优异的密合性的方面，优选。
在上述的特定的极性基团涉及的式中，R为碳原子数1～12、更优选地1～4、特别优选地1～2的烃基，优选为烷基。
作为共聚性单体的具体例，可以列举出环丁烯、环戊烯、环庚烯、环辛烯、双环戊二烯等的环烯烃。
作为环烯烃的碳数，优选4～20的范围内，更优选为5～12。
本发明中，环烯烃树脂可以1种单独地使用或者将2种以上并用。
本发明涉及的环烯烃树脂的优选的分子量以特性粘度[η]inh计，为0.2～5dl/g，更优选为0.3～3dl/g，特别优选为0.4～1.5dl/g，用凝胶渗透色谱(GPC)测定的聚苯乙烯换算的数均分子量(Mn)为8000～100000，更优选为10000～80000，特别优选为12000～50000，重均分子量(Mw)优选20000～300000，更优选为30000～250000，特别优选为40000～200000的范围。
通过特性粘度[η]inh、数均分子量及重均分子量在上述范围，环烯烃树脂的耐热性、耐水性、耐化学品性、机械特性与作为本发明的环烯烃膜的成型加工性变得良好。
作为本发明涉及的环烯烃树脂的玻璃化转变温度(Tg)，通常为110℃以上，优选为110～350℃，更优选为120～250℃，特别优选为120～220℃的范围内。在Tg为110℃以上的情况下，难以由于高温条件下的使用或者涂布、印刷等二次加工而发生变形，因此优选。
另一方面，通过使Tg为350℃以下，能够避免成型加工变得困难的情形，抑制树脂由于成型加工时的热而劣化的可能性。
在环烯烃树脂中，在不损害本发明的效果的范围内也可配合例如日本特开平9-221577号公报、日本特开平10-287732号公报中记载的特定的烃系树脂、或者公知的热塑性树脂、热塑性弹性体、橡胶质聚合物、有机微粒、无机微粒等，也可包含特定的波长分散剂、糖酯化合物、抗氧化剂、剥离促进剂、橡胶粒子、增塑剂、紫外线吸收剂等的添加剂。
另外，环烯烃树脂可以优选地使用市售品，作为市售品的例子，已由JSR(株)以アートン(Arton：注册商标)G、アートンF、アートンR和アートンRX这样的商品名销售，另外，已由日本ゼオン(株)以ゼオノア(Zeonor：注册商标)ZF14、ZF16、ゼオネックス(Zeonex：注册商标)250或ゼオネックス280这样的商品名市售，能够使用这些。
(添加剂)
在不损害本发明的效果的范围内，本发明涉及的λ/4相位差膜可包含其他任意的成分。
作为任意成分，从提高耐光性的观点出发，优选含有紫外线吸收剂。紫外线吸收剂以通过吸收400nm以下的紫外线而提高耐光性为目的，特别是波长380nm处的紫外线透射率可为15％以下，优选为10％以下，更优选为5％以下。
本发明中优选使用的紫外线吸收剂为苯并***系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂、三嗪系紫外线吸收剂，特别优选为苯并***系紫外线吸收剂及二苯甲酮系紫外线吸收剂。
例如，有5-氯-2-(3,5-二-仲-丁基-2-羟基苯基)-2H-苯并***、(2-2H-苯并***-2-基)-6-(直链和侧链十二烷基)-4-甲基苯酚、2-羟基-4-苄氧基二苯甲酮、2,4-苄氧基二苯甲酮等，另外，有チヌビン109、チヌビン171、チヌビン234、チヌビン326、チヌビン327、チヌビン328、チヌビン928等的チヌビン类，这些都是BASFジャパン(株)制造的市售品，能够优选地使用。其中优选不含卤素的紫外线吸收剂。也可含有多种紫外线吸收剂。
就紫外线吸收剂的添加方法而言，可以将紫外线吸收剂在甲醇、乙醇、丁醇等的醇、二氯甲烷、醋酸甲酯、丙酮、二氧戊环等的有机溶剂或它们的混合溶剂中溶解后添加到胶浆中，或者也可直接在胶浆组成中添加。另外，对于如无机粉体那样在有机溶剂中不溶解的紫外线吸收剂，可在有机溶剂和乙酰纤维素中使用溶解器、砂磨机分散后添加到胶浆中。
另外，作为紫外线吸收剂，也可以优选使用高分子紫外线吸收剂，特别优选使用日本特开平6-148430号公报记载的聚合物型的紫外线吸收剂。另外，紫外线吸收剂优选不具有卤素基。
紫外线吸收剂的使用量因紫外线吸收剂的种类、使用条件等并不一样，在λ/4相位差膜的干燥膜厚为15～50μm的情况下，相对于λ/4相位差膜中所含有的环烯烃树脂100质量份，优选0.5质量份以上，特别优选0.5～10质量份的范围，进一步优选0.6～3.0质量份的范围。
＜硬涂层＞
本发明的偏振片优选具有硬涂层。通过具有硬涂层，能够提高偏振片的抗冲击性、处理容易性等。
作为形成硬涂层的材料，只要在JIS K 5600-2014中所规定的铅笔硬度试验中显示“HB”以上的硬度的材料，则并无特别限制，但优选含有活性线固化性化合物的固化物，作为活性线固化性化合物，优选使用包含具有烯属不饱和双键的单体的成分。作为活性线固化性化合物，可列举出紫外线固化性化合物、电子束固化性化合物，从机械的膜强度(耐擦伤性、铅笔硬度)优异的方面出发，优选通过紫外线照射固化的化合物。
例如可列举出有机硅系、蜜胺系、环氧系、丙烯酸酯系、多官能(甲基)丙烯酸系化合物等的有机系硬涂层材料；二氧化硅等的无机系硬涂层材料等。其中，从粘接力良好，生产率优异的观点出发，优选(甲基)丙烯酸酯系、多官能(甲基)丙烯酸系化合物的硬涂层形成材料的使用。在此，(甲基)丙烯酸表示丙烯酸和甲基丙烯酸。
就(甲基)丙烯酸酯而言，可以列举出在分子内具有一个聚合性不饱和基团的(甲基)丙烯酸酯、在分子内具有两个聚合性不饱和基团的(甲基)丙烯酸酯、在分子内具有三个以上聚合性不饱和基团的(甲基)丙烯酸酯、在分子内含有三个以上聚合性不饱和基团的(甲基)丙烯酸酯低聚物。(甲基)丙烯酸酯可单独地使用，也可使用2种以上。
另外，在本发明中使用的硬涂层中，在不损害本发明的效果的范围内，可以根据需要进一步配合各种的添加剂。例如，可以使用抗氧化剂、紫外线稳定剂、紫外线吸收剂、表面活性剂、流平剂、抗静电剂等。另外，本发明中使用的硬涂层可以通过含有平均粒径尺寸0.2～10μm的粒子而赋予防眩性，可以分散含有高折射率微粒，赋予折射率。
就流平剂而言，特别是在涂布硬涂层时，对于减轻表面凹凸有效。作为流平剂，例如，作为有机硅系流平剂，优选二甲基聚硅氧烷-聚氧化烯共聚物。
作为平均粒径尺寸0.2～10μm的粒子，优选无机粒子，作为无机粒子的例子，可以列举出选自二氧化硅、氧化锌、ITO(氧化铟/氧化锡)、ATO(氧化锑/氧化锡)、氧化锡、氧化铟、氧化钨、复合氧化钨和氧化锑中的至少1种以上。其中，从能够使表面硬度的提高效果特别高，能够使强度特别高出发，优选二氧化硅微粒。
另外，从对硬涂层附加紫外线吸收性能、抑制硬涂层的经时劣化的观点出发，优选使用ITO、ATO、氧化钨或复合氧化钨。
作为硬涂层中使用的紫外线稳定剂，例如，优选使用对于紫外线的稳定性高的受阻胺系紫外线稳定剂。通过硬涂层含有紫外线稳定剂，使由紫外线产生的自由基、活性氧等不活化，能够使紫外线稳定性、耐候性等提高。
作为硬涂层中使用的紫外线吸收剂，例如可以列举出水杨酸系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯并***系紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂、三嗪系紫外线吸收剂、苯并噁嗪酮系紫外线吸收剂等，可以使用从这些的组中选择的1种或2种以上。
其中，从分散性的方面出发，优选三嗪系紫外线吸收剂、苯并噁嗪酮系紫外线吸收剂。另外，作为硬涂层中使用的紫外线吸收剂，也优选使用在分子链中具有紫外线吸收基的聚合物。通过使用该在分子链中具有紫外线吸收基的聚合物，可以防止紫外线吸收剂的渗出等引起的紫外线吸收功能的劣化。作为该紫外线吸收基，可列举出苯并***基、二苯甲酮基、氰基丙烯酸酯基、三嗪基、水杨酸酯基、亚苄基丙二酸酯基等。其中，特别优选苯并***基、二苯甲酮基、三嗪基。
＜偏振片保护膜＞
作为本发明中使用的偏振片保护膜，可以与上述λ/4相位差膜同样地制作，也能够使用市售的三乙酰纤维素膜。
例如，优选使用コニカミノルタ株式会社制コニカミノルタタックKC2CT1。
(λ/4相位差膜的成型方法)
本发明的光学膜，其特征在于，在比环烯烃树脂的玻璃化转变温度(Tg)低10℃以上的温度条件下制作。是因为：通过在比作为主成分的环烯烃树脂的玻璃化转变温度低10℃以上的温度条件下制作，在制作工序中能够抑制聚合物的流动性。
应予说明，这里所说的玻璃化转变温度，是使用DSC(Differential ScanningColorimetry：差示扫描量热法)、通过按照JIS K 7121-2012的方法所求出的值。
在以下，对本发明涉及的λ/4相位差膜的成型方法和倾斜拉伸工序进行说明。
作为本发明涉及的λ/4相位差膜的成型方法，例如可列举出熔融挤出法、溶液浇注法(溶液流延法)、压延法、压缩成型法等的公知的方法。
作为溶液流延法中使用的溶剂，例如可列举出氯仿、二氯甲烷等的氯系溶剂；甲苯、二甲苯、苯、和它们的混合溶剂等的芳香族系溶剂；甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、2-丁醇等的醇系溶剂；甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二噁烷、环己酮、四氢呋喃、丙酮、甲乙酮(MEK)、醋酸乙酯、二***等。这些溶剂可只使用1种，也可将2种以上并用。
溶液流延法中，就胶浆中的环烯烃树脂的浓度而言，浓度高则能够减轻流延到金属支承体后的干燥负荷而优选，但如果环烯烃树脂的浓度过高，则过滤时的负荷增加，过滤精度变差。作为兼顾这些的浓度，优选10～35质量％，更优选为15～25质量％的范围内。流延(浇注)工序中的金属支承体优选对表面进行了镜面精加工的金属支承体，作为金属支承体，优选使用不锈钢带或用铸件对表面进行了镀敷精加工的鼓。
流延的宽度可以设为1～4m。将流延工序的金属支承体的表面温度设定为-50℃以上且不沸腾发泡的温度以下。温度高则网状物的干燥速度可以加速，因此优选，通过设定为不发泡的温度以下，能够抑制网状物发泡、平面性的劣化。
作为优选的支承体温度，在0～100℃中适当地确定，更优选5～30℃。另外，通过冷却使网状物凝胶化、在大量含有残留溶剂的状态下从鼓剥离也是优选的方法。对控制金属支承体的温度的方法并无特别限制，有吹送温风或冷风的方法、使温水与金属支承体的里侧接触的方法。使用温水则高效地进行热的传送，因此直至金属支承体的温度成为一定的时间短而优选。
使用温风的情况下，考虑溶剂的蒸发潜热所引起的网状物的温度降低，有时在使用溶剂的沸点以上的温风的同时边防止发泡边使用比目标的温度高的温度的风。
特别地，优选在从流延到剥离之间改变支承体的温度及干燥风的温度，高效地进行干燥。
为了λ/4相位差膜显示良好的平面性，从金属支承体将网状物剥离时的残留溶剂量优选10～150质量％的范围内，更优选为20～40质量％或60～130质量％的范围内，特别优选为20～30质量％或70～120质量％的范围内。
残留溶剂量由下述式定义。
残留溶剂量(质量％)＝{(M-N)/N}×100
应予说明，M为在网状物或膜的制造中或制造后的任意的时刻选取的试样的质量，N为将M在115℃、1小时的加热后的质量。
另外，在λ/4相位差膜的干燥工序中，优选将网状物从金属支承体剥离，进一步干燥，使残留溶剂量成为1质量％以下，更优选为0.1质量％以下，特别优选为0.01质量％以下。
膜干燥工序中，一般可采用通过辊干燥方式(使网状物交替地通过上下配置的多个辊而使其干燥的方式)、拉幅机方式一边输送网状物一边进行干燥的方式。
＜倾斜拉伸工序＞
本发明涉及的λ/4相位差膜是通过对长尺寸的以具有极性基团的环烯烃树脂作为主成分的膜进行倾斜拉伸而相对于膜的纵向方向以任意的角度赋予了面内滞相轴的拉伸膜。将倾斜拉伸前的膜称为“未拉伸膜”。
其中，所谓长尺寸，是指相对于膜的宽度、具有至少5倍左右以上的长度，优选具有10倍或其以上的长度，具体地，具有卷绕成卷状而被保管或输送的程度的长度(膜卷)。在长尺寸的膜的制造方法中，通过连续地制造膜，能够将膜制造成所期望的任意的长度。
予以说明，拉伸膜的制造方法可以在成膜后一度卷绕于卷芯，制成卷绕体后供给于倾斜拉伸工序，也可在成膜后不将膜卷绕，从成膜工序连续地供给到倾斜拉伸工序。就连续地进行成膜工序和倾斜拉伸工序而言，由于能够将拉伸后的膜厚、光学值的结果反馈而改变成膜条件、得到所期望的拉伸膜，因此优选。
本发明的偏振片利用具有相对于起偏镜的吸收轴以45±10°的范围内的角度倾斜了的滞相轴的λ/4相位差膜和偏振片保护膜夹持该起偏镜。其中，相对于膜的延长方向的角度为膜面内的角度。滞相轴由于通常在拉伸方向或与拉伸方向成直角的方向上显现，因此在本发明的制造方法中，通过相对于膜的延长方向以45±10°的范围内的角度进行拉伸，从而可制造具有该滞相轴的拉伸膜。即，将膜的延长方向与滞相轴所成的角度(取向角θ)设为45±10°的范围内的角度。
上述未拉伸膜能够采用公知的方法例如溶液流延成型法、挤出成型法、吹胀成型法等得到。这些中，对于溶液流延成型法而言，膜的平面性、透明度优异，对于挤出成型法而言，使倾斜拉伸后的厚度方向的延迟值Rt变小变得容易，残留挥发性成分量少，膜的尺寸稳定性也优异，因此优选。
该未拉伸膜可以为单层或2层以上的层叠膜。层叠膜能够采用共挤出成型法、共流延成型法、膜层合法、涂布法等公知的方法得到。这些中，优选共挤出成型法、共流延成型法。
本发明中，就供于拉伸的长尺寸的未拉伸膜的流动方向的厚度不均σm而言，从将后述的倾斜拉伸拉幅机入口处的膜的牵引张力保持为一定，使膜宽度方向的马登斯钢球压痕硬度均一化的观点出发，优选为不到0.30μm，更优选为不到0.25μm，特别优选为不到0.20μm。
另外，通过厚度不均σm为不到0.30μm，从而能够抑制倾斜拉伸膜的膜宽度方向的马登斯钢球压痕硬度的劣化。
为了使长尺寸的未拉伸膜的流动方向的厚度不均σm成为上述范围，在挤出成型法的情况下，可采用日本特开2004-233604号公报中记载那样的、将密合于冷却鼓时的熔融状态的环烯烃树脂保持为稳定的状态的方法而实现。
具体地，可列举出1)采用熔融挤出法制造未拉伸膜时，在50kPa以下的压力下使从模头挤出了的片状的环烯烃树脂密合于冷却鼓而牵引的方法；2)采用熔融挤出法制造未拉伸膜时，用围绕构件将从模头开口部至最初密合的冷却鼓覆盖，使从围绕构件至模头开口部或最初密合的冷却鼓的距离为100mm以下的方法；3)采用熔融挤出法制造未拉伸膜时，将距离从模头开口部挤出了的片状的环烯烃树脂10mm以内的气氛的温度加热到特定的温度的方法；以满足关系的方式在50kPa以下的压力下使从模头挤出了的片状的环烯烃树脂密合于冷却鼓而牵引的方法；4)采用熔融挤出法制造未拉伸膜时，向从模头开口部挤出了的片状的环烯烃树脂喷射与最初密合的冷却鼓的牵引速度的速度差为0.2m/s以下的风的方法。
另外，作为未拉伸膜，可供给具有宽度方向的厚度梯度的膜。可使拉伸完成了的位置处的膜厚度成为最均匀的膜厚度的未拉伸膜的厚度的梯度能够通过在实验上对使厚度梯度各种各样地变化了的膜进行拉伸而经验地求出。就未拉伸膜的厚度的梯度而言，例如，能够以厚度厚的一侧的端部的厚度变得比厚度薄的一侧的端部厚0.5～3.0％左右的方式进行调整。
对未拉伸膜的宽度Wo并无特别限定，能够设为500～4000mm，优选地设为1000～2000mm。另外，对膜的总厚度并无特别限定，优选为20～400μm，更优选为20～200μm的范围内。
未拉伸膜的倾斜拉伸时的拉伸温度下的优选的弹性模量用杨氏模量表示，为0.01MPa以上且5000MPa以下，更优选为0.1MPa以上且500MPa以下。通过弹性模量为0.01MPa以上，能够抑制拉伸时·拉伸后的收缩率的降低、褶皱的产生，另外，通过使其为5000MPa以下，能够适度地抑制拉伸时施加的张力。
＜采用倾斜拉伸拉幅机的拉伸＞
本发明中，为了对被供于拉伸的长尺寸的未拉伸膜赋予取向，使用倾斜拉伸装置(倾斜拉伸拉幅机)。本发明中使用的倾斜拉伸拉幅机优选为如下的膜拉伸装置：通过使轨图案多样地变化，从而能够自由地设定膜的取向角，进而，能够使膜的取向轴在整个膜宽度方向上左右均等地高精度地取向，并且能够以高精度控制膜厚度、延迟。
图2为本发明中使用的可倾斜拉伸的拉幅机的示意图。不过，其为一例，本发明并不限定于其。
通过拉幅机入口侧的导辊8-1控制了方向的未拉伸膜1在右侧的膜保持开始点2-1、左侧的膜保持开始点2-2的位置被抓持具(也称为夹子夹持部。)负载，用拉幅机4在由右侧的膜保持手段的轨迹3-1、左侧的膜保持手段的轨迹3-2所示的倾斜方向上输送、拉伸，通过右侧的膜保持结束点5-1、左侧的膜保持结束点5-2将抓持释放，通过拉幅机出口侧的导辊8-2控制输送，形成倾斜拉伸膜6。图中，将未拉伸膜相对于膜的输送方向7-1以膜的拉伸方向9的角度(取向角θ)倾斜拉伸。
本发明中，与倾斜拉伸拉幅机的入口部最接近的导辊8-1的主轴位置与倾斜拉伸拉幅机的入口部的抓持具的距离X1、X2优选为20～100cm，通过保持该距离，能够在夹持膜时保持膜的平面，使纵向方向的取向角θ、延迟值这样的光学特性稳定。优选为20～60cm，更优选为20～40cm。
其中，X1为导辊8-1的主轴位置与位于右侧的膜保持开始点2-1的抓持具(夹子夹持部)的距离，X2为导辊8-1的主轴位置与位于左侧的膜保持开始点2-2的抓持具(夹子夹持部)的距离。
X1及X2可以是X1＝X2，也可以是X1≠X2，但优选为X1＝X2。在本发明中，优选X1、X2都在上述20～100cm的范围内。
通过与倾斜拉伸拉幅机的入口部最接近的导辊8-1的主轴位置与倾斜拉伸拉幅机的入口部的抓持具的距离为100cm以下，能够保持倾斜拉伸膜的马登斯钢球压痕硬度的均一性。
为了使与倾斜拉伸拉幅机的入口部最接近的导辊8-1的主轴位置与倾斜拉伸拉幅机的抓持具的距离为上述范围，可列举出使导辊和夹子夹持部成为位置可调整的机构、使抓持具的输送方向的长度成为1～5英寸(1英寸为2.54cm)、使与倾斜拉伸拉幅机的入口部最接近的导辊8-1的直径成为1～20cm、使其为可在倾斜拉伸拉幅机的入口部附近进一步设置辊的机构等。
在本发明中使用的倾斜拉伸膜的制造方法中，使用上述可以倾斜拉伸的拉幅机进行，该拉幅机是将长尺寸膜在采用烘箱的加热环境下、相对于其行进方向(膜宽方向的中点的移动方向)在倾斜方向上进行扩幅的装置。该拉幅机具备烘箱、用于输送膜的抓持具行走的左右一对的轨道、和在该轨道上行走的多个抓持具。从膜卷抽出(繰り出す)，用抓持具抓持向拉幅机的入口部依次所供给的膜的两端，将膜导入烘箱内，在拉幅机的出口部从抓持具将膜释放。将从抓持具释放的膜卷绕到卷芯。一对轨道各自具有环状的连续轨道，在拉幅机的出口部将膜的抓持释放了的抓持具在外侧行走而依次返回入口部。
应予说明，拉幅机的轨道形状根据对于应制造的拉伸膜给予的取向角θ、拉伸倍率等，成为左右非对称的形状，能够手动或自动地进行微调整。本发明中，对长尺寸的环烯烃树脂膜进行拉伸，相对于拉伸后的卷绕方向，能够优选地在10～80°的范围内将取向角θ设定为任意的角度。本发明中，拉幅机的抓持具与前后的抓持具保持一定间隔，以一定速度行走。
能够适当地选择抓持具的行走速度，通常为10～100m/分钟。左右一对的抓持具的行走速度之差为行走速度的通常1％以下，优选为0.5％以下，更优选为0.1％以下。这是因为，如果在拉伸工序出口处在膜的左右存在行进速度差，则在拉伸工序出口处产生皱褶、聚集，因此要求左右的抓持具的速度差基本上为同速度。在一般的拉幅机装置等中，根据驱动链条的链轮的齿的周期、驱动马达的频率等，存在以秒以下的量级产生的速度不均，常常产生数％的不均，但这些不相当于本发明中所述的速度差。
另外，在本发明中使用的倾斜拉伸拉幅机中，优选能够自由地设定各轨道部和轨道连结部的位置，因此，如果设定任意的入口宽度和出口宽度，则能够设为与其相符的拉伸倍率。应予说明，图3中的○部为连结部的一例。
本发明中使用的倾斜拉伸拉幅机中，对限制抓持具的轨迹的轨道常常要求大的弯曲率。从避免急剧的弯曲产生的抓持具之间的干涉、或者局部的应力集中的目的出发，优选在弯曲部中使得抓持具的轨迹描绘出圆弧。
图3表示本发明中使用的拉幅机的轨的轨道(轨图案)。未拉伸膜的拉幅机入口处的行进(抽出)方向DR1与拉伸后的膜的拉幅机出侧处的行进方向DR2不同，由此在具有比较大的取向角θ的拉伸膜中也可以以宽幅获得均一的光学特性。抽出角度θi为拉幅机入口处的行进方向D1与拉伸后的膜的拉幅机出侧处的行进(卷绕)方向DR2所成的角度。本发明中，由于如上述那样制造优选地具有10～80°的取向角θ的膜，因此抽出角度θi以10°＜θi＜60°设定，优选地以15°＜θi＜50°设定。通过使抽出角度θi成为上述范围，得到的膜的宽度方向的光学特性的波动变得良好(变小)。
长尺寸膜在拉幅机入口(附图标记10的位置)处，利用左右的抓持具将其两端(两侧)依次抓持，随着抓持具的行走而行走。在拉幅机入口(附图标记10的位置)处，在相对于膜行进方向(DR1)大致垂直的方向上相对的左右的抓持具CL和CR在左右非对称的轨上行走，通过具有预热区、拉伸区、冷却区的烘箱。其中，所谓大致垂直，表示连接上述的相对的抓持具CL、CR之间的直线与膜抽出方向DR1所成的角度在90±1°以内。
如上述那样，在拉伸后的膜中使宽度方向的马登斯钢球压痕硬度成为上述的范围时，优选采取：以拉伸区中的倾斜拉伸时的膜温度在宽度方向上具有梯度的方式进行调整的方法、以预热区中的预热温度或保持区中的保持温度、冷却区中的冷却温度在宽度方向上具有梯度的方式进行调整的方法。
所谓预热区，是指在烘箱入口部处抓持两端的抓持具的间隔保持一定的间隔的状态下进行行走的区间。所谓拉伸区，是指抓持两端的抓持具的间隔打开、直至再次成为一定的区间。所谓保持区，是指在拉伸区之后的抓持具的间隔再次成为一定的期间中将区内的温度设定为构成膜的环烯烃树脂的玻璃化转变温度Tg℃以上的区间。另外，所谓冷却区，是指在拉伸区之后的抓持具的间隔再次成为一定的期间中将区内的温度设定为构成膜的环烯烃树脂的玻璃化转变温度Tg℃以下的区间。
就各区的温度而言，相对于环烯烃树脂的玻璃化转变温度Tg，只要为低10℃以上的温度条件下即可，优选将预热区的温度设定为Tg-30～Tg-10℃，将拉伸区的温度设定为Tg-30～Tg-10℃，将保持区的温度设定为Tg-30～Tg-10℃，将冷却区的温度设定为Tg-60～Tg-30℃。
予以说明，为了使膜温度在宽度方向上具有梯度，能够采用：在预热区、或者拉伸区、保持区、冷却区中对将温风送入恒温室内的喷嘴的开度进行调整以使得在宽度方向上具有差异的方法、使加热器在宽度方向上并列而进行加热控制等公知的手法。
拉伸区中的倾斜拉伸时的膜的宽度方向的温度梯度优选为0.5～10.0℃，更优选为1.0～5.0℃，最优选为1.5～3.0℃。通过形成为0.5℃以上，获得使膜宽度方向的马登斯钢球压痕硬度变得均一的效果。另外，通过使其为10.0℃以下，能够得到在膜宽度方向上均一的Ro。
预热区中的预热温度、保持区中的保持温度及冷却区中的冷却温度的宽度方向的温度梯度优选为0.5～10.0℃，更优选为1.0～5.0℃，最优选为1.5～3.0℃。通过使其为0.5℃以上，从而获得使膜宽度方向的马登斯钢球压痕硬度变得均一的效果，通过使其为10.0℃以下，从而得到在膜宽度方向上均一的Ro。
另外，要获得使马登斯钢球压痕硬度变得均一的效果时，在进行倾斜拉伸前进行另外的拉伸(例如宽度方向)的情况下，优选采用调整膜中的残留溶剂以使得在宽度方向上具有梯度的方法、调整拉伸温度以使得在宽度方向上具有梯度的方法。
上述膜中的残留溶剂的宽度方向的温度梯度优选为0.5～20.0质量％，更优选为2.0～15.0质量％，最优选为4.0～12.0质量％的范围。通过设为0.5质量％以上，获得使膜宽度方向的马登斯钢球压痕硬度变得均一的效果。通过为20.0质量％以下，没有获得在膜宽度方向上均一的Ro。
本发明中使用的成品(干燥后)的λ/4相位差膜的厚度因使用目的而异，通常为5～500μm的范围，优选10～150μm的范围，用于液晶显示装置时，优选为20～110μm，如果考虑最近的薄型化，特别优选为40μm以下。
在对λ/4相位差膜进行40μm以下的薄膜化时，一般地，为了维持λ/4相位差膜的性能，必须增加添加剂的含量，添加剂的渗出成为问题，但通过以具有极性基团的环烯烃树脂作为主成分，具有抑制λ/4相位差膜中含有的添加剂的析出的效果，因此能够提高薄膜λ/4相位差膜与硬涂层的密合性，能够有效地使用。
就λ/4相位差膜厚度的调整而言，可以以成为所期望的厚度和厚度分布的方式对胶浆中所含的固形分浓度、模头的口模的狭缝间隙、从模头的挤出压力、金属支承体速度等来进行调节。如以上那样得到的λ/4相位差膜的宽度优选0.5～4.0m的范围，更优选为0.6～3.0m的范围，进一步优选为0.8～2.5m的范围。就长度而言，优选以每1卷100～10000m的范围卷绕，更优选为500～9000m的范围，进一步优选为1000～8000m的范围。
本发明涉及的λ/4相位差膜优选具有硬涂层，对硬涂层的形成方法并无特别限制。例如，采用浸渍法、喷涂法、滑动涂布法、棒涂法、辊涂机法、模压涂布机法、凹印辊涂布机法、丝网印刷法等的公知的方法在包含含有脂环式结构的聚合物的光学膜上涂布硬涂层形成材料的涂布液，在空气、氮等气氛下通过干燥将有机溶剂除去后，涂布丙烯酸系硬涂层材料，通过紫外线、电子束等使其交联固化，或者涂布有机硅系、三聚氰胺系、环氧系的硬涂层材料，使其热固化而进行。
干燥时，由于容易发生涂膜的膜厚不均，因此优选调整吸气和排气以使得不损害涂膜外观、进行控制以使得涂膜整个面变得均一。在使用用紫外线进行固化的材料的情况下，通过紫外线照射使涂布后的硬涂层形成材料固化的照射时间通常为0.01秒至10秒的范围，能量线源的照射量用紫外线波长365nm处的累计曝光量表示，通常为40mJ/cm2至1000mJ/cm2的范围。另外，紫外线的照射例如可在氮和氩等非活性气体中进行，也可在空气中进行。
作为硬涂层的干燥层厚，为平均层厚0.01～20μm的范围，优选为0.5～10μm的范围。更优选为0.5～5.0μm的范围。
《偏振片的应用》
本发明的偏振片能够用于液晶显示器、等离子体显示器、有机EL显示器等各种显示装置、触摸面板。具体地，本发明涉及的λ/4相位差膜能够用作液晶显示装置用的偏振片保护膜、相位差膜、减反射膜、亮度提高膜、硬涂膜、防眩膜、抗静电膜、视野角扩大膜等的光学补偿膜，具备该λ/4相位差膜的偏振片能够用于液晶显示装置。
实施例
以下列举实施例对本发明具体地说明，但本发明并不限定于这些实施例。应予说明，实施例中使用“份”或“％”的表示，只要无特别说明，则表示“质量份”或“质量％”。应予说明，玻璃化转变温度使用DSC(Differential Scanning Colorimetry：差示扫描量热法)、采用按照JIS K 7121-2012的方法求出。
《λ/4相位差膜101的制作》
＜硬涂层涂布液的制备＞
制备了下述组成的硬涂层涂布液。将紫外线固化型树脂和表面活性剂和丙二醇单甲基醚混合后，将该混合液搅拌30分钟，制备了硬涂层涂布液。
(硬涂层涂布液的组成)
＜微粒分散液的制备＞
将11.3质量份的微粒(アエロジルR972V、日本アエロジル(株)制造)和84质量份的乙醇用溶解器搅拌混合了50分钟后，用マントンゴーリン分散。
在溶解罐中的充分搅拌的二氯甲烷(100质量份)中慢慢地添加5质量份的微粒分散液。进而，用アトライター进行了分散以使二次粒子的粒径成为规定的大小。用日本精线(株)制造的ファインメットNF对其进行过滤，制备了微粒添加液。
＜主胶浆的制备＞
制备了下述组成的主胶浆。首先，在加压溶解罐中添加了二氯甲烷和乙醇。在装入了二氯甲烷和乙醇的混合溶液的加压溶解罐中一边搅拌一边投入了环烯烃树脂和紫外线吸收剂和微粒添加液。将其加热，一边搅拌一边完全地将其溶解。使用安积滤纸(株)制造的安积滤纸No.244对其进行过滤，制备了主胶浆。作为环烯烃树脂，使用了JSR(株)制造、ARTON G7810。该环烯烃树脂为玻璃化转变温度为178℃的具有烷氧基羰基的树脂。
(主胶浆的组成)
[化2]
延迟上升剂1
将以上的成分投入密闭容器中，一边搅拌一边溶解，制备了主胶浆。接着，使用环形带流延装置，使胶浆为温度31℃，以1800mm宽在不锈钢带支承体上均匀地流延。将不锈钢带的温度控制为28℃。
接着，使用环形带流延装置，使胶浆为温度33℃，以1500mm宽在不锈钢带支承体上流延。将不锈钢带的温度控制为30℃。
在不锈钢带支承体上，使溶剂蒸发直至流延(cast)的膜中的残留溶剂量成为40质量％，接着，用剥离张力110N/m从不锈钢带支承体上剥离。对于剥离了的膜，一边施加140℃的热一边使用拉幅机在宽度方向上进行了5％拉伸。应予说明，拉伸开始时的残留溶剂为15质量％。
接着，一边用多个辊在干燥区中输送一边使干燥结束，用激光切割机将用拉幅机夹子夹持的端部纵切，然后卷绕。干燥温度为130℃，输送张力设为100N/m。
将卷状的膜1安装于图3中所示的可滑动的抽出装置，以成为角度θi＝47°的方式供给到设定了轨图案的倾斜拉伸拉幅机。
予以说明，作为此时的倾斜拉伸拉幅机的区的组合，设为具有余热区、横向拉伸区、倾斜拉伸区、保持区、冷却区的组合。
此时，使与倾斜拉伸拉幅机的入口部最接近的导辊的主轴与倾斜拉伸拉幅机的抓持具(夹子的夹持部)的距离为80cm。
夹子使用输送方向的长度为2英寸的夹子，上述导辊使用直径10cm的导辊。
在倾斜拉伸拉幅机内，使余热区的温度为140℃，使横向拉伸区的温度为140℃，使倾斜拉伸区的温度为140℃，使冷却区的温度为110℃。另外，使拉幅机出口处的牵引张力为200N/m。应予说明，表1中所示的拉伸温度是包含宽度方向的拉伸以及倾斜拉伸拉幅机中的余热区、横向拉伸区及倾斜拉伸区的拉伸温度。
以此时的拉伸倍率成为1.95倍的方式在倾斜方向上进行拉伸。就拉伸后的膜而言，通过使倾斜拉伸拉幅机出口侧的第一辊处所测定的张力的变动反映于牵引马达转数的反馈控制来进行，以牵引张力的变动成为不到3％的方式进行控制。然后，对膜两端进行修剪，用由气流辊构成的输送方向改变装置改变输送方向，用可滑动的卷绕装置卷绕，得到膜宽(W)2000mm、干燥后的膜的膜厚40μm的λ/4相位差膜101。
在得到的相位差膜的单面，使用微型凹版涂布机来涂布硬涂层涂布液以使得干膜厚成为5μm，干燥。
接着，使用高压汞灯，在大气下对该涂膜以光量270mJ/cm2进行紫外线照射，进行固化，在λ/4相位差膜形成硬涂层。
《偏振片201的制作》
对厚120μm的聚乙烯醇膜进行单轴拉伸(温度110℃、拉伸倍率5倍)。
将其在由碘0.075g、碘化钾5g、水100g组成的水溶液中浸渍60秒，接着，浸渍于由碘化钾6g、硼酸7.5g、水100g组成的68℃的水溶液中。将其水洗·干燥，得到了7μm的起偏镜。
接着，按照下述工序1～5，将起偏镜和上述所制造的设置了硬涂层的λ/4相位差膜101及在背面侧作为保护膜的コニカミノルタタックKC2CT1(コニカミノルタ株式会社制纤维素酯膜、厚20μm)贴合，制作偏振片201。
工序1：将起偏镜、对将贴合的一侧进行了皂化的λ/4相位差膜101和コニカミノルタタックKC2CT1在60℃的2摩尔/L的氢氧化钠溶液中浸渍90秒，接着进行水洗、进行干燥。
工序2：将上述起偏镜在固体成分2质量％的聚乙烯醇粘接剂槽中浸渍了1～2秒。
工序3：将工序2中附着于起偏镜的过剩的粘接剂轻轻地擦除，将其载置于工序1中处理过的λ/4相位差膜101上而配置。
工序4：将工序3中层叠的λ/4相位差膜101和起偏镜和背面侧コニカミノルタタックKC2CT1在压力20～30N/cm2、输送速度约2m/分钟下贴合。
工序5：在80℃的干燥机中将工序4中制作的将起偏镜和λ/4相位差膜101和コニカミノルタタックKC2CT1贴合了的试样干燥2分钟，制作了偏振片201。在表2中示出偏振片的构成。应予说明，表2中，作为“其它构成”记载的部分是将保护膜与玻璃粘接的压敏粘合剂即PSA(Pressure Sensitive Adhesive)、用于将λ/4相位差膜与起偏镜粘接的粘接剂以及用于将起偏镜和保护膜粘接的粘接剂的厚度的总厚。另外，“合计厚度”为偏振片的总厚。
[表1]
《λ/4相位差膜102～121的制作》
对于λ/4相位差膜102～121，按照表1中所示的条件，与λ/4相位差膜101同样地制作。
《λ/4相位差膜122的制作》
对于λ/4相位差膜122，将主胶浆中使用的环烯烃树脂变为ゼオノア1420R(日本ゼオン株式会社制造)，以面内相位差值成为60nm的方式进行了调整，除此以外，与λ/4相位差膜101同样地按照表1中所示的条件制作。
《偏振片202～222的制作》
对于偏振片202～222，按照表2中所示的条件，与偏振片201同样地使用设置了硬涂层的λ/4相位差膜102～122来制作。
[表2]
＜面内相位差值(Ro)＞
就上述得到的λ/4相位差膜的面内相位差值而言，在温度23℃、相对湿度55％的环境下、在波长550nm下使用Axometrics公司制Axoscan测定了由下述式(i)所定义的面内相位差值(Ro)。
具体地，对于λ/4相位差膜在23℃·55％RH的环境下、550nm的波长下进行3维的折射率测定，求出了折射率nx、ny、nz的平均值后，按照下述式算出了面内相位差值Ro。
式(i)：Ro＝(nx-ny)×d(nm)
式(ii)：Rt＝{(nx+ny)/2-nz}×d(nm)
式中，Ro表示λ/4相位差膜内的面内相位差(延迟)值，Rt表示λ/4相位差膜内的厚度方向的相位差(延迟)值。另外，d表示λ/4相位差膜的厚度(nm)。nx表示λ/4相位差膜的面内的最大的折射率，也称为滞相轴方向的折射率。ny表示λ/4相位差膜面内与滞相轴成直角的方向的折射率。nz表示厚度方向上的λ/4相位差膜的折射率。
＜UV透射率的测定＞
就各偏振片具备的λ/4相位差膜的UV透射率的测定而言，使用分光光度计Spectrophotometer U-3200(株式会社日立制作所制造)测定分光吸收光谱，由此求出了波长380nm处的透射率。
《偏振片的评价》
对于制作了的偏振片201～222，进行了以下的评价。将其评价结果示于表3中。
＜卷曲＞
对于制作了的偏振片201～222，切割为200mm×200mm，在23℃·55％RH的恒温恒湿槽中投入24小时后，放置在平滑的台上，测定了四角的浮起量。将四角的浮起量不到1mm记为○，将1～2mm记为△，将超过2mm记为×。
＜渗出＞
对于制作了的偏振片201～222，切割为200mm×200mm，投入80℃·90％RH的恒温恒湿槽中240小时后，对膜进行目视评价。将没有变化记为○，将稍微白化但实用上没有问题的水平记为△，将白化的膜记为×。
[表3]
由上述结果得知：本发明的偏振片具有优异的可视性。
产业上的可利用性
通过本发明，能够提供抑制渗出的发生、卷曲小的偏振片，因此能够适合在液晶显示装置等领域中利用。
符号的说明
A 偏振片
A1 λ/4相位差膜
A2 起偏镜
A3 偏振片保护膜
a 吸收轴
b 滞相轴
1 未拉伸膜
2-1 右侧的膜保持开始点
2-2 左侧的膜保持开始点
3-1 右侧的膜保持手段的轨迹
3-2 左侧的膜保持手段的轨迹
4 拉幅机
5-1 右侧的膜保持结束点
5-2 左侧的膜保持结束点
6 倾斜拉伸膜
7-1 膜的输送方向
8-1 拉幅机入口侧的导辊
8-2 拉幅机出口侧的导辊
9 膜的拉伸方向
10 拉幅机入口
DR1 抽出方向
DR2 卷绕方向
θi 抽出角度(抽出方向与卷绕方向所成的角度)
CR，CL 抓持具
Wo 拉伸前的膜宽
W 拉伸后的膜宽

Claims (3)

1.一种偏振片，其特征在于，其为通过λ/4相位差膜和偏振片保护膜夹持起偏镜的偏振片，所述λ/4相位差膜具有相对于该起偏镜的吸收轴以45±10°的范围内的角度倾斜的滞相轴，
所述λ/4相位差膜以具有极性基团的环烯烃树脂作为主成分，380nm的波长处的紫外线透射率为15％以下，且面内相位差值Ro为80～180nm的范围内，
所述偏振片的总厚为90μm以下。
2.权利要求1所述的偏振片，其特征在于，所述λ/4相位差膜含有相对于所述环烯烃树脂100质量份为0.5质量份以上的紫外线吸收剂及1质量份以上的延迟上升剂，且膜厚为30μm以下。
3.一种偏振片的制造方法，其特征在于，其为制造权利要求1或权利要求2所述的偏振片的偏振片的制造方法，
在比所述环烯烃树脂的玻璃化转变温度(Tg)低10℃以上的温度条件下制造所述λ/4相位差膜。
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