CN107245193A - 一种聚丙烯复合材料及采用该材料制备折叠凳的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种聚丙烯复合材料及采用该材料制备折叠凳的方法，包括用于给聚丙烯着色的色沙粒，色沙粒包括染料和超支化树脂；色沙粒采用喷雾干燥法制备而成。具有提高色彩均匀性的优点。

Description

一种聚丙烯复合材料及采用该材料制备折叠凳的方法
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域，特别涉及一种聚丙烯复合材料及采用该材料制备折叠凳的方法。
背景技术
聚丙烯是是由丙烯聚合而制得的一种热塑性树脂，因其具有无毒、无味、密度小、制备方便等优点，在化工领域具有不可替代的地位，由其制成的塑料制品广泛应用于生活中，如茶杯、餐具、家具等，其中折叠凳是其中一种应用场合。
为了提高使用产品的美观性，常常需要用染料对聚丙烯产品进行染色，现有的染色方法主要是，将染料与基料(用在PP制品中通畅采用PP基料)熔融共混，通过挤出造粒制得到色母粒，添加到PP母料中，熔融共混后通过挤出或注塑等工艺制成所需要的产品。
现有技术的不足之处在于，聚丙烯的分子链上没有与染料分子结合的基团，染料分子难以与聚丙烯分子链很好地结合，因此染料难以在PP中分散均匀，使得制备得到的产品着色不均或者不得不增加混合时间来提高着色均匀度。
发明内容
本发明的目的一是提供一种高色彩的聚丙烯复合材料，其解决了现有聚丙烯符合材料中染料分子难以与聚丙烯分子链很好地结合，因此染料难以在PP中分散均匀的问题，具有提高色彩均匀性的优点。
本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的：
一种聚丙烯复合材料，包括用于给聚丙烯着色的色沙粒，色沙粒包括染料和超支化树脂；色沙粒采用喷雾干燥法制备而成。
进一步优选为：色沙粒中染料和超支化树脂的添加质量比为20～50：50～80。
进一步优选为：包括如下重量份的原料：
聚丙烯：80-100份；
色沙粒：12-20份；
碳酸钙：6-12份。
进一步优选为：还包括5-15份的蒙脱土。
进一步优选为：色沙粒的制备方法，包括如下步骤：按照配方量超支化树脂加入喷雾干燥机的储液槽，加热至熔融后加入配方量的染料，混合均匀后开始喷雾干燥操作；控制喷雾干燥的参数如下：液体压力为3-5MPa，喷嘴的口径为0.3-0.8mm，气体压力为0.6-1.0MPa，气体流量为15-20m3/h。
进一步优选为：在超支化树脂合成过程中加入染料原位合成染料与超支化树脂的混合物，将染料与超支化树脂的混合物加入喷雾干燥机的储液槽，加热至熔融后开始喷雾干燥操作；控制喷雾干燥的参数如下：液体压力为3-5MPa，喷嘴的口径为0.3-0.8mm，气体压力为0.6-1.0MPa，气体流量为15-20m3/h。
进一步优选为：染料与超支化树脂的混合物的原位合成的方法包括如下步骤：S1：将偏苯三酸酐和一缩二乙二醇醚加入溶剂并在冰浴条件下反应1-2h，之后升温至常温，反应10-12h；S2：加入甲醇和催化剂，升温至60-70℃，开启冷凝回流装置，反应10-12h；S3：将反应混合物蒸发除去溶剂，加入催化剂，在减压条件下80℃反应1h后升温至100℃继续反应1h，继续升温至125℃，反应3-4h，降温至80℃，将配方量的染料加入到反应体系中，继续反应30min，冷却出料。
进一步优选为：控制喷雾干燥的参数如下：液体压力为4MPa，喷嘴的口径为0.6mm，气体压力为1.0MPa，气体流量为18m3/h。
本发明的目的二是提供一种制备折叠凳的方法。具有提高色彩均匀性的优点。
本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的：
一种制备折叠凳的方法，按技术目的一的一种聚丙烯复合材料的配方量在注塑机中加入原料，注塑成型成所需的折叠凳。
综上所述，本发明具有以下有益效果：1、与直接采用色母粒进行染色相比，增加超支化树脂大大提高着色均匀性；2、与将超支化树脂和色粉直接加入PP树脂中相比，将超支化树脂和染料通过喷雾干燥的方法预混合后再加入到PP中，能够大大提高染料的着色均匀性；3、在聚丙烯树脂的配方中添加蒙脱土，有利于提高着色均匀性。
具体实施方式
以下对本发明作进一步详细说明。
本具体实施例仅仅是对本发明的解释，其并不是对本发明的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本发明的保护范围内都受到专利法的保护。
实施例1：一种染料与超支化树脂的混合物的制备方法：
S1：将偏苯三酸酐溶解于四氢呋喃中，待用；称取一缩二乙二醇醚加入反应容器中，偏苯三酸酐与一缩二乙二醇醚的用量摩尔比为1:1，在冰浴条件下逐步滴加偏苯三酸酐的四氢呋喃溶液，滴加1.5h后滴完；之后升温至常温，反应12h；
S2：之后加入甲醇，甲醇和偏苯三酸酐的添加摩尔比为2:1，再加入催化剂，升温至70℃，开启冷凝回流装置，反应10-12h；
S3：将反应混合物蒸发除去甲醇和四氢呋喃，加入催化剂，在减压条件下80℃反应1h后升温至100℃继续反应1h，继续升温至125℃，反应3-4h，降温至80℃，将配方量的染料加入到反应体系中，继续反应30min，冷却出料，染料和超支化树脂的添加质量比为40:60(根据前期试验，超支化树脂的产率按90％算)。
实施例2：一种色沙粒，采用如下方法制备得到，将实施例1制备得到的染料与超支化树脂的混合物加入喷雾干燥机的储液槽，加热至100℃熔融后加入配方量的染料，混合均匀后开始喷雾干燥操作；控制喷雾干燥的参数如下：液体压力为4MPa，喷嘴的口径为0.6mm，气体压力为1.0MPa，气体流量为18m3/h。
实施例3：一种色沙粒，采用如下方法制备得到，按照配方量将超支化树脂加入喷雾干燥机的储液槽，加热至熔融后加入配方量的染料，染料和超支化树脂的添加质量比为40:60，混合均匀后开始喷雾干燥操作；控制喷雾干燥的参数如下：液体压力为4MPa，喷嘴的口径为0.6mm，气体压力为1.0MPa，气体流量为18m3/h。
其中超支化树脂为购自市场的端羧基超支化聚酯，羧基数为12/mol，酸值为260mg·KOH/g，羟值<15mg·KOH/g，分子量为2800g/mol。
实施例4-16：一种色沙粒，与实施例3的区别在于，喷雾干燥的参数不同，具体参数参见表1。
表1实施例3-16的喷雾干燥参数表
实施例17：一种色沙粒，与实施例3的区别在于，染料和超支化树脂的添加质量比为20:80。
实施例18：一种色沙粒，与实施例3的区别在于，染料和超支化树脂的添加质量比为50:50。
实施例19-22：一种聚丙烯复合材料，包括如下重量份的原料：聚丙烯：80份；色沙粒：16份；碳酸钙：10份；蒙脱土：10份；其中色沙粒分别采用实施例3、实施例7、实施例10和实施例16的色沙粒。
实施例23：一种聚丙烯复合材料，包括如下重量份的原料：聚丙烯：80份；色沙粒：16份；碳酸钙：10份；蒙脱土：10份；其中色沙粒采用实施例2的色纱粒。
实施例24：一种聚丙烯复合材料，包括如下重量份的原料：聚丙烯：100份；色沙粒：20份；碳酸钙：12份；蒙脱土：5份；其中色沙粒采用实施例3的色沙粒。
实施例25：一种聚丙烯复合材料，包括如下重量份的原料：聚丙烯：100份；色沙粒：12份；碳酸钙：6份；蒙脱土：15份；其中色沙粒采用实施例3的色沙粒。
实施例26：一种聚丙烯复合材料，包括如下重量份的原料：聚丙烯：80份；色沙粒：16份；碳酸钙：10份；其中色沙粒采用实施例3的色沙粒。
实施例27-31：一种折叠凳的制备方法，按实施例19-23的一种聚丙烯复合材料的配方量在注塑机中加入原料，注塑成型成所需的折叠凳。
试验部分
为了更好地探究本发明的实施例的特性，将其进行试验，并制备了如下对比例作为对照。
对比例1：一种聚丙烯复合材料，包括如下重量份的原料：聚丙烯：80份；色母粒：16份；碳酸钙：10份；蒙脱土：10份；其中色母粒的制备方法为将染料与聚丙烯蜡熔融共混后挤出造粒，色母粒中染料与聚丙烯蜡的添加质量比为40:60。
对比例2：一种聚丙烯复合材料，包括如下重量份的原料：聚丙烯：80份；色粉：6份；碳酸钙：10份；蒙脱土：10份；超支化树脂：10份；其中超支化树脂为与实施例3中的超支化树脂相同。
试验一：色沙粒平均粒径检测
(1)试验样：实施例2-18；
(2)试验方法：筛分法；
(3)试验结果：试验结果如表2所示。
表2试验一的试验结果
试验样 平均粒径/μm 试验样 平均粒径/μm 试验样 平均粒径/μm
实施例2 68 实施例8 98 实施例14 93
实施例3 72 实施例9 121 实施例15 68
实施例4 107 实施例10 83 实施例16 63
实施例5 66 实施例11 70 实施例17 78
实施例6 60 实施例12 123 实施例18 75
实施例7 70 实施例13 109
根据试验结果可知，随着液体压力的增大，喷嘴口径的减小，气体压力的增大以及气体流量的增大，平均粒径逐渐减小，但减小的趋势均有所减弱，当采用实施例3的参数时，得到的色沙粒具有相对最优的平均粒径，且反应条件温和。
二、搅拌均匀度测试
(1)试验样：实施例19-26、对比例1、对比例2；
(2)试验内容：按配方量将原料置于容器中，加热至200℃，搅拌15min后挤出成型，每个试验样随机选取5个测试点，采用分光光度计测试染料对应的最高特征吸收峰处的波长，在该波长处测试试验样的吸光度，并计算标准差，用标准差来表示着色均匀性，标准差越大表明着色越不均匀；
(3)试验结果：试验结果如表3所示。
表3试验二的试验结果
试验样 标准差 试验样 标准差
实施例19 0.013 实施例24 0.276
实施例20 0.198 实施例25 0.357
实施例21 0.876 实施例26 0.978
实施例22 0.109 对比例1 2.465
实施例23 0.098 对比例2 1.529
由试验结果可知，与直接采用色母粒进行染色相比，增加超支化树脂大大提高着色均匀性。与将超支化树脂和色粉直接加入PP树脂中相比，将超支化树脂和染料通过喷雾干燥的方法预混合后再加入到PP中，能够大大提高染料的着色均匀性。在聚丙烯树脂的配方中添加蒙脱土，有利于提高着色均匀性。

Claims (9)

1.一种聚丙烯复合材料，其特征是，包括用于给聚丙烯着色的色沙粒，所述色沙粒包括染料和超支化树脂；所述色沙粒采用喷雾干燥法制备而成。
2.根据权利要求1所述的一种聚丙烯复合材料，其特征是：所述色沙粒中染料和超支化树脂的添加质量比为20~50：50~80。
3.根据权利要求2所述的一种聚丙烯复合材料，其特征是，包括如下重量份的原料： 聚丙烯：80-100份； 色沙粒：12-20份； 碳酸钙：6-12份。
4.根据权利要求3所述的一种聚丙烯复合材料，其特征是：还包括5-15份的蒙脱土。
5.根据权利要求2所述的一种聚丙烯复合材料，其特征是：所述色沙粒的制备方法，包括如下步骤：按照配方量将超支化树脂加入喷雾干燥机的储液槽，加热至熔融后加入配方量的染料，混合均匀后开始喷雾干燥操作；控制喷雾干燥的参数如下：液体压力为3-5MPa，喷嘴的口径为0.3-0.8mm，气体压力为0.6-1.0MPa，气体流量为15-20m3/h。
6.根据权利要求2所述的一种聚丙烯复合材料，其特征是：所述色沙粒的制备方法，包括如下步骤：在超支化树脂合成过程中加入染料原位合成染料与超支化树脂的混合物，将染料与超支化树脂的混合物加入喷雾干燥机的储液槽，加热至熔融后开始喷雾干燥操作；控制喷雾干燥的参数如下：液体压力为3-5MPa，喷嘴的口径为0.3-0.8mm，气体压力为0.6-1.0MPa，气体流量为15-20m3/h。
7.根据权利要求6所述的一种聚丙烯复合材料，其特征是：染料与超支化树脂的混合物的原位合成的方法包括如下步骤：| S1：将偏苯三酸酐和一缩二乙二醇醚加入溶剂并在冰浴条件下反应1-2h，之后升温至常温，反应10-12h； S2：加入甲醇和催化剂，升温至60-70℃，开启冷凝回流装置，反应10-12h； S3：将反应混合物蒸发除去溶剂，加入催化剂，在减压条件下80℃反应1h后升温至100℃继续反应1h，继续升温至125℃，反应3-4h，降温至80℃，将配方量的染料加入到反应体系中，继续反应30min，冷却出料。
8.根据权利要求5或6或7所述的一种聚丙烯复合材料，其特征是：所述控制喷雾干燥的参数如下：液体压力为4MPa，喷嘴的口径为0.6mm，气体压力为1.0MPa，气体流量为18m3/h。
9.一种制备折叠凳的方法，其特征是：按权利要求1-8中任意一项所述的一种聚丙烯复合材料的配方量在注塑机中加入原料，注塑成型成所需的折叠凳。
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