CN107072892A - 提供结晶预防的抗牙垢口腔护理组合物 - Google Patents
提供结晶预防的抗牙垢口腔护理组合物 Download PDFInfo
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Abstract
本发明提供了一种口腔组合物,其包含按组合物的重量计至少0.5%的焦磷酸盐口腔可接受载体溶液,其中焦磷酸盐由焦磷酸二钠和焦磷酸四钠的混合物提供,焦磷酸二钠与焦磷酸四钠的比率在1:0.4至1:1.2的范围内,并且其中组合物的pH值在6.0至8.0的范围内。口腔组合物可用于预防和控制牙垢和/或牙结石形成。
Description
技术领域
本发明涉及漱口水或漱口液口腔护理组合物,其具有抗牙垢和抗牙结石效果,其中所述口腔组合物包含焦磷酸盐作为活性剂。此外,即使所述产品再次冷冻和解冻,所述口腔组合物针对溶液中结晶形成也是稳定的。
背景技术
口腔护理产品例如牙粉和漱口水被消费者日常用作它们口腔护理卫生方案的一部分。熟知的是,口腔护理产品可向消费者提供治疗和美容卫生两种有益效果。治疗有益效果包括龋齿预防,齿龈炎预防或超敏性控制,所述龋齿预防通常通过使用各种氟化物盐来实现;所述齿龈炎预防通过使用抗微生物剂例如三氯生、氟化亚锡或精油来实现;所述超敏性控制通过使用例如氯化锶或硝酸钾的成分来实现。由口腔护理制品提供的美容有益效果包括控制牙斑和牙结石的形成、牙齿色斑的除去和预防、牙齿美白、清新口气、以及口感印象的总体改善,所述口感印象可被广义地表征为口感美观性。牙结石和牙斑以及行为和环境因素导致牙齿色斑的形成,严重影响了牙齿的美观。有助于牙齿变色倾向的行为和环境因素包括定期饮用咖啡、茶、可乐或吸食烟草产品,并且也包括使用某些包含促进牙齿变色的成分的口腔产品,诸如氯己定和亚锡盐。
虽然现有技术已经解决了关于美容效果的口腔护理产品的一些制剂问题,但在日常使用的产品诸如牙粉和漱口水的色斑预防和抗牙结石形成方面存在持续需要。一般来讲负责呈现变色外观的牙齿结构为釉质、牙质和获得性膜。获得性膜的外在变色可由于已被捕获和紧密结合到牙齿表面上的蛋白质性层中的化合物,诸如鞣质和其它多酚化合物产生。来自此类变色的变色可通常通过牙齿清洁的机械方法来除去。
相比之下,内在变色在变色化合物渗入釉质和甚至牙质时出现,或者另选地,此类变色由牙齿内的源产生。来自内在变色的变色不容易由牙齿清洁的机械方法处理。通常需要利用可渗透到牙齿结构中的物质的化学方法来消除此类变色。因此,就用于日常使用以提供总体清洁的口腔护理产品诸如牙粉和漱口水而言,必需添加用于提供抗牙斑和抗牙结石有益效果以及色斑除去和色斑控制的成分。此类用于除去和控制色斑和牙结石的成分包括用于机械清洁的研磨剂和漂白剂,用于化学清洁的表面活性剂和化学螯合剂。牙齿研磨剂提供重要的美白有益效果,具体地讲在“刷过的”牙齿区域上,但是遗憾的是在控制沿齿龈线和邻间形成的不美观色斑方面具有有限的效果。色斑通过使用通常用于牙膏制剂的研磨剂或抛光剂来机械研磨。漂白剂诸如过氧化脲、过氧化氢或过氧化钙代表用于牙齿的美白剂的最常见形式。据信过氧化物通过释放能够将牙斑/色斑复合物分解成可冲洗掉或通过研磨剂除去的形式的羟基基团来美白牙齿。然而,加入牙粉和漱口水中的漂白剂通常以低浓度存在,这是由于对这些产品类型的独特的稳定性和安全性限制。在这些低浓度下,作为氧化剂的漂白剂在牙齿美白和色斑控制方面通常不是有效的。漂白剂和研磨剂在功能上不用于预防色斑的采集。研磨剂使用可通过每天除去新采集的色斑来降低色斑采集率,但该作用是对于现有色斑的“处理”,而不是预防性化学作用。
出于延迟牙结石形成和在牙结石形成之后将其除去的目的,本领域中已经提出了螯合剂。抑制牙结石的化学途径一般涉及螯合钙离子和/或晶体生长抑制,其通过除去钙来防止形成牙结石和/或分解成熟的牙结石。此外,化学螯合剂能够在原理上通过结合到牙齿表面从而取代导致色斑的颜色本体或发色团而除去色斑。这些螯合剂的保持力还能够防止色斑累积,这应归于对牙齿表面上颜色本体结合位点的破坏。已经在本领域中公开了用于控制牙斑、牙结石和色斑的具有螯合特性的多种试剂。例如,乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸和相关化合物在1937年2月15日的英国专利490,384中公开;1972年7月18日授予Widder等人的美国专利3,678,154,1994年8月16日公布的授予White,Jr.的美国专利5,338,537,以及1995年9月19日公布的授予Zerby等人的美国专利10 5,451,401中的聚膦酸酯;1973年6月5日授予Francis的美国专利3,737,533中的羰基二膦酸酯;1979年2月6日公布的授予Gaffar的美国专利4,138,477中通过锌化合物与包含羧酸基团、磺酸基团和/或膦酸基团的阴离子聚合物反应或相互作用形成的锌聚合物组合;两者均授予Lukacovic的1998年12月15日公布的美国专利5,849,271和1997年4月22日公布的15 5,622,689中的酒石酸;1991年5月14日公布的授予Smitherman的美国专利5,015,467中的酸形式或盐形式的酒石酸单琥珀酸盐、酒石酸二琥珀酸盐以及它们的混合物;授予Pyrz等人的1989年7月11日的美国专利4,847,070,以及授予Benedict等人的1987年4月28日的美国专利4,661,341中的丙烯酸聚合物或共聚物;1988年10月4日公布的授予Pera的美国专利4,775,525中的藻酸钠;1955年11月30日公布的GB 741,315,1999年3月18日公布的WO 99112517以及1996年7月23日公布的授予Pink等人的美国专利5,538,714中的聚乙烯吡咯烷酮;以及1997年9月23日公布的授予Venema等人的美国专利5,670,138和2000年2月29人公布的授予Lion Corporation的日本专利公布2000-0633250中乙烯基吡咯烷酮与羧酸盐的共聚物。
包含可溶性焦磷酸盐的牙粉和漱口水也已经公开于本领域中,焦磷酸盐已被指示用于多种目的,包括抗牙结石试剂。此类公开中包括1960年6月21日授予Salzmann等人的美国专利2,941,926;1975年12月16日分别授予Baines等人和Harvey等人的美国专利3,927,201和3,927,202;均授予Jarvis的1981年1月30 13日的美国专利4,244,931,和1981年1月27日的美国专利4,247,526;1985年5月7日授予Parran,Jr等人的美国专利4,515,772;1993年1月19日授予Winston等人的美国专利5,180,576;日本专利申请4945-1974;1982年4月6日公布的美国专利4,323,551,均授予Parran等人的1986年5月7日公开的4,515,772和1989年12月5日公开的4,885,155;1991年2月28日公布的德国专利DE 39 42 644B4;1993年10月14日公布的国际专利申请WO 93/19728,以及1989年4月18日公开的授予Mitra的美国专利4,822,599。另外,Draus、Lesniewski和Miklos在“Pyrophosphate and HexametaphosphateEffects in Vitro Calculus Formation”,Arch.Oral BioI.,第15卷,第893-896页(1970)中,公开了可溶性焦磷酸盐针对牙结石的体外效果。
然而,关于降解和结晶两者,焦磷酸盐均难以稳定。该问题在水性溶液中,诸如漱口水和漱口液中更严重。因此,本发明的目的为提供水性溶液,例如呈漱口水和漱口液形式,其包含用于牙结石和色斑预防的焦磷酸盐并且即时在组合物再次冷冻和解冻时,其溶液形式针对结晶也是稳定的。
发明内容
不受理论的束缚,令人惊奇地发现,通过将焦磷酸盐配制成焦磷酸二钠和焦磷酸四钠以特定比率在特定载体溶液中的混合物,焦磷酸盐在溶液中,尤其是针对结晶是稳定的,其中组合物的味道变得更受欢迎。
根据一个方面,本发明提供了一种漱口水或漱口液口腔组合物,其包含按所述组合物的重量计至少约0.5%的焦磷酸盐口腔可接受载体溶液,其中所述焦磷酸盐由焦磷酸二钠和焦磷酸四钠的混合物提供,焦磷酸二钠与焦磷酸四钠的比率在约1:0.4至约1:1.2的范围内,其中组合物中钠的最大含量小于300mM,并且其中组合物的pH值在约6.0至约8.0的范围内。口腔可接受载体包含优选小于11%的醇。
根据一个方面,本发明公开了一种漱口水或漱口液口腔组合物用于美容上抗牙垢和/或抗牙结石控制的美容用途,所述组合物包含按所述组合物的重量计至少约0.5%的焦磷酸盐口腔可接受载体溶液,其中所述焦磷酸盐由焦磷酸二钠和焦磷酸四钠的混合物提供,焦磷酸二钠与焦磷酸四钠的比率在约1:0.4至约1:1.2的范围内,其中组合物中钠的最大含量小于300mM,并且其中所述组合物的pH值在约6.0至约8.0的范围内。所用的口腔可接受载体包含优选小于11%的醇。
根据另一个方面,本发明提供了一种通过用约10ml的漱口水或漱口液口腔组合物冲洗口腔,具体地冲洗牙齿和黏膜一天至少两次并持续至少约60秒来预防和减少色斑和牙结石形成的方法,所述组合物包含按所述组合物的重量计至少约0.5%的焦磷酸盐口腔可接受载体溶液,其中所述焦磷酸盐由焦磷酸二钠和焦磷酸四钠的混合物提供,焦磷酸二钠与焦磷酸四钠的比率在约1:0.4至约1:1.2的范围内,其中组合物中钠的最大含量小于300mM,并且其中所述组合物的pH值在约6.0至约8.0的范围内。所用口腔可接受载体包含优选小于11%醇。
对于本领域中技术人员来说,通过下面的具体实施方式,本发明的这些和其它特征、方面和优点将变得显而易见。
具体实施方式
虽然本说明书以特别指出并清楚地要求保护本发明的权利要求书作为结尾,但据信通过下列说明可更好地理解本发明。
除非另外指明,下文中所用的所有百分比和比率均按总组合物的重量计。除非另外指明,本文提及的所有成分的百分比、比率和含量均基于该成分的实际含量,并且不包括在市售产品中可与这些成分一起使用的溶剂、填料或其它材料。
除非另外指明,本文涉及的所有测量均在约22℃(即室温)下进行。
如本文所用,单词“约”指百分之+/-10。
如本文所用,单词“包含”及其变体,例如“包括”旨在是非限制性的,使得列表中条目的叙述不排除其它也可能在本发明的材料、组合物、装置和方法中有用的类似条目。该术语包括“由...组成”和“基本上由...组成”。
如本文所用,单词“优选的”、“优选地”和它们的变体是指在特定环境下能够提供特定有益效果的本发明的实施方案。然而,其它实施方案在相同或其它环境下也可为优选的。此外,一个或多个优选实施方案的表述并不表示其它实施方案是不可用的,并且不旨在从本发明的范围中排除其它实施方案。
本文的组合物可用于局部施用,具体地用于口腔中的局部施用。即,所述组合物可为口腔护理组合物。如本文所用,“口腔护理组合物”是指在一般使用过程中不是被故意吞咽以用于特定治疗剂的内吸性给药,而是在口腔中保留足够长的时间,以基本上接触所有的牙齿表面和/或口腔组织以获得口腔活性的产品。口腔护理组合物一般可为多种形式,包括牙膏、牙粉、牙胶、龈下胶、漱口水、漱口液、口喷剂、摩丝、泡沫、锭剂、咀嚼片、口香糖或假牙产品。本文所公开的口腔组合物以水性溶液的形式提供,即,本文所公开的口腔组合物以漱口水、漱口液或口喷剂的形式提供。
本文中,术语“牙垢”和“牙结石”互换使用,并且为指矿物化的牙斑生物膜。
如本文所用,术语“牙齿”是指自然牙齿以及人造牙齿或假牙,并且被解释为包括一颗牙齿或多颗牙齿。
可用于本文中的活性成分和其它成分可根据其美容和/或治疗有益效果或其假定的作用或运行模式来在本文中分类或描述。然而应当理解,在某些情况下,可用于本发明的活性物质和其它成分可提供多于一种的美容和/或治疗有益效果,或通过多于一种的作用模式起作用或运行。因此,本文的分类只是为了方便起见,而并不旨在将成分限制在所列的具体指定的功能或活性。如本文所公开的漱口水或漱口液还可包含活性材料中的一种或多种。
术语“口腔可接受载体”包括一种或多种适于局部口服的相容的固体或液体赋形剂或稀释剂。如本文所用,“相容的”是指组合物的组分能够混合但不相互作用,所述相互作用会显著降低组合物的稳定性和/或功效。本发明的载体或赋形剂可以包括漱口水和漱口液的常见和常规组分,如下文中更完全描述的:漱口水或漱口液载体材料通常包括但不限于下列中的一种或多种:水、醇、湿润剂、表面活性剂、和接受度改进剂,诸如调味剂、甜味剂、着色剂和/或凉爽剂。本发明的优选实施方案为漱口水或漱口液,其包含例如下列中的一种或多种作为载体材料:水、乙醇、湿润剂、表面活性剂、调味剂、甜味剂、着色剂和任选地凉爽剂。具体地,载体材料包含水、乙醇、湿润剂、表面活性剂、调味剂、甜味剂和着色剂的混合物。此外,任选地漱口水和漱口液载体材料还包含防腐剂、缓冲剂以及它们的混合物。典型的漱口水或漱口液载体材料还例如公开于授予Benedict的美国专利3,988,433中。此类组合物的制备在本领域中为人们所熟知并且它们的选择将取决于次要考虑因素如味道、成本和架藏稳定性等。
本发明的优选实施方案为漱口水或漱口液,其包含例如一种或多种抗牙结石/抗牙垢剂作为活性物质。此外,本发明的优选实施方案为漱口水或漱口液,其包含例如抗牙结石/抗牙垢剂和防龋剂作为活性物质。合适的抗牙结石/抗牙垢剂可为例如以足够浓度存在以提供预期效果的焦磷酸盐源。合适的防龋剂可为例如以足够浓度存在以提供预期效果的氟化物离子源。
用于提供防龋效果的氟离子的足够量在按所述组合物的重量计约0.0025重量%至约5.0重量%,优选约0.005重量%至约2.0重量%的范围内。多种产生氟离子的材料可被用作本发明组合物和方法中的可溶性氟化物源。合适产生氟离子的材料的示例公开于授予Briner等人的美国专利3,535,421和授予Widder等人的美国专利3,678,154中。合适的氟化物离子源包括但不限于:氟化亚锡、氟化钠、氟化钾、单氟磷酸钠、氟化铟、胺的氟化物诸如Olaflur、以及它们的混合物。具体地讲,用于本文所公开的漱口水中的氟化物化合物为氟化钠或氟化亚锡。如果选择不含钠的氟化物离子源,则优选氟化钾。
本发明的组合物包含焦磷酸盐作为焦磷酸盐离子源以提供抗牙结石和抗牙垢效果。可用于本发明组合物中的焦磷酸盐包括焦磷酸二碱金属盐、焦磷酸四碱金属盐、以及它们的混合物,其呈它们的未水合形式以及水合形式。例如,焦磷酸二氢二钠(Na2H2P2O7)和焦磷酸四钠(Na4P2O7)为优选的物质。焦磷酸盐更详细地描述于“Kirk-Othmer Encyclopediaof Chemical Technology”第三版第17卷,Wiley-Interscience Publishers(1982)中。
在本发明的组合物中,焦磷酸盐是完全溶解的并且甚至在组合物再次冷冻和解冻之后,针对溶液中的结晶也是稳定的。因此,焦磷酸盐源以特定比率存在于如本文所公开的漱口水中。令人惊奇地,发现焦磷酸二碱金属盐和焦磷酸四碱金属盐的特定混合物在溶液中特别稳定。发现焦磷酸二钠和焦磷酸四钠的比率在约1:0.4至约1:1.2范围内的焦磷酸二钠和焦磷酸四钠的优选的混合物针对结晶是稳定的。“针对结晶是稳定的”在本文中应当是指焦磷酸盐完全可溶并且即使溶液再次冷冻和解冻,也不构建任何结晶。优选地,焦磷酸二钠和焦磷酸四钠的比率在约1:0.5至约1:1.1的范围内,更优选约1:0.6至约1:1.0的范围内,并且最优选约1:0.7至约1:0.9的范围内,以便进一步增加针对结晶的稳定性。
针对结晶的稳定性可测量为结晶预防分数(CPS)。CPS对应于组合物完全冷冻之后直至获得游离结晶所需的时间。在解冻之后,测试瓶固定以防止任何运动或其它机械影响。具体实验描述在下文实验部分中给出。用于本发明的CPS基于根据下表的评分:
ND:未做
配制本发明的漱口水或漱口液口腔组合物以便针对结晶是稳定的。因此,本发明的组合物示出高结晶预防分数(CPS),具体地在70至100,优选85至100,更优选90至100,最优选95至100范围内的CPS。
根据组合物的pH,游离焦磷酸根离子可以各种质子化状态存在。通过配制口腔组合物中的焦磷酸盐含量,必须考虑溶液中的焦磷酸盐的降解。漱口水中的游离焦磷酸盐离子的最终含量为按所述组合物的重量计至少约0.5%。就预期抗牙结石和抗牙垢效果而言,按所述组合物的重量计至少约0.5%的游离焦磷酸盐量对于本文所公开的漱口水或漱口液是足够的,其中抗衡离子的选择不影响抗牙结石和抗牙垢功效。然而,增溶的焦磷酸盐在原理上随时间推移经受降解。因此,将较高含量的焦磷酸盐配制到本发明的组合物中可能是有利的,例如,取决于预期贮存寿命,焦磷酸盐的量可为按所述组合物的重量计至少约1.0%或至少约1.3%或至少约1.6%。组合物中焦磷酸盐的合适的最大含量为按所述组合物的重量计最大2.8%,优选按所述组合物的重量计最大2.5%,更优选按所述组合物的重量计最大2.3%。组合物中的焦磷酸盐的上限考虑具有合适抗衡离子的焦磷酸盐的结晶可能以及产品味道。
焦磷酸盐的降解例如受组合物的pH值和储存温度的影响。pH值越低且贮存温度越高,则焦磷酸盐降解越高。本发明组合物的pH值在约6至约8的范围内,具体地在约6.5至约7.5的范围内。不受理论的束缚,据信本发明组合物的pH值不仅影响焦磷酸盐降解,而且还增溶溶液中的焦磷酸盐。如本文所公开的漱口水或漱口液的pH值可通过以优选的范围内组合活性物质和口腔可接受载体来调节。如果必要,则可添加缓冲液材料以便将pH值调节至本文所公开的范围,但优选地,在不添加缓冲剂的情况下配制如本文所公开的漱口水组合物。具体地,如本文所公开的漱口水组合物不包含任何酸性pH值调节剂。
为使焦磷酸盐离子在溶液中,具体地在如本文所公开的漱口水或漱口液溶液中稳定化,也必须考虑钠的总量。焦磷酸钠示出为比其它碱金属焦磷酸盐更低溶解度的产品。因此,优选控制总体组合物中钠的最大含量。具体地讲,如本文所公开的组合物中钠的最大含量应当小于约300mM,优选小于约280mM,还更优选小于约270mM。另外,限制钠含量有助于在不添加其它pH调节剂的情况下配制预期的pH值。因此,如果期望更高含量的焦磷酸盐,则在组合物中使用焦磷酸盐的其它抗衡离子似乎是一种解决方案。具体地,现有技术中常常另选地使用焦磷酸钾。然而,钾离子在组合物中赋予苦味,这可降低消费者接受度。因此,为了赋予受欢迎的味道,优选本发明的组合物包含小于13mM的钾离子。具体地,优选本发明组合物不包含任何焦磷酸钾,更具体地本发明组合物不包含任何钾离子。
此外,如本文所公开的漱口水组合物载体材料适于进一步使溶液中的焦磷酸盐离子稳定化。通过影响最终溶液的介电常数,可通过增加介电常数来增加焦磷酸盐溶解度。因此,相应地选择影响介电常数的载体化合物并限制其量。
例如,据信用于载体材料中的湿润剂的量和选择可使焦磷酸盐离子针对溶液中的结晶进一步稳定化。湿润剂用于给予组合物对口腔的润湿感。用于本发明的组合物中的合适的湿润剂包括可食用的多元醇如甘油、山梨醇、木糖醇、丁二醇、聚乙二醇、丙二醇和三甲基甘氨酸或它们的混合物,其中优选甘油、丙二醇、山梨醇(70%溶液)或它们的混合物。此外,湿润剂的最大量应当被限制,因为高含量的湿润剂示出结晶促进活性。就本发明的组合物而言,优选按所述组合物的重量计约8%的最大量,并且按所述组合物的重量计,最小量应当不小于约4%。因此,如本文所公开的漱口水组合物优选包含按所述组合物的重量计在约4%至约8%范围内,优选在约4.5%至约7%范围内,更优选在约5%至约6%范围内的湿润剂。
此外或另选地,令人惊奇地发现尽管醇降低溶液的冷冻温度,但应当限制醇的最大含量以便使漱口水或漱口液溶液中的焦磷酸盐稳定化。在优选的实施方案中,如本文所公开的组合物包含按所述组合物的重量计小于约11%醇,即乙醇。更优选的,乙醇的量应当低于约9%,并且最优选乙醇的量应当在按所述组合物的重量计约8%至约9%的范围内。当醇的含量减少至按所述组合物的重量计低于8%时,其它防腐剂应当包括在组合物中。一般来讲,优选不含其它防腐剂的组合物。不受理论的束缚,据信乙醇对于微观功效是至关重要的,其影响焦磷酸盐针对结晶的稳定性,并影响味道,例如灼热感、和整体组合物的消费者接受度。
本发明的组合物还可包含表面活性剂,其通常也称为起泡剂。合适的表面活性剂为在整个宽的pH值范围内具有适度稳定性和泡沫的那些。表面活性剂可为阴离子的、非离子的、两性的、两性离子的、阳离子的、或它们的混合物。
可用于本文的阴离子表面活性剂包括烷基中具有8至20个碳原子的烷基硫酸的水溶性盐(如烷基硫酸钠)和具有8至20个碳原子的脂肪酸的磺化单酸甘油酯的水溶性盐。该类阴离子表面活性剂的示例为月桂基硫酸钠(SLS)和椰子基单酸甘油酯磺酸钠。其它合适的阴离子表面活性剂为肌氨酸盐如月桂酰肌氨酸钠、牛磺酸盐、月桂基磺基乙酸钠、月桂酰羟乙基磺酸钠、月桂基聚氧乙烯醚羧酸钠和十二烷基苯磺酸钠。也可使用阴离子表面活性剂的混合物。许多合适的阴离子表面活性剂公开于1976年5月25日授予Agricola等人的美国专利3,959,458中。所述组合物通常可包含按所述组合物的重量计含量为约0.01%至约5%,在一些实施方案中为约0.01%至约2%,并且在其它实施方案中为约0.01%至约1%的阴离子表面活性剂。另一类合适的表面活性剂为选自以下的表面活性剂:肌氨酸盐表面活性剂、羟乙基磺酸盐表面活性剂和牛磺酸盐表面活性剂。优选可用于本文的是这些表面活性剂的碱金属盐或铵盐,诸如下列物质的钠盐和钾盐:月桂酰肌氨酸盐、肉豆寇酰肌氨酸盐、棕榈酰肌氨酸盐、硬脂酰肌氨酸盐和油酰肌氨酸盐。
可用的阳离子表面活性剂包括具有一个包含约8至18个碳原子的烷基长链的脂族季铵化合物的衍生物,诸如月桂基三甲基氯化铵;西吡氯铵;鲸蜡基三甲基溴化铵;二异丁基苯氧乙基二甲基苄基氯化铵;椰油基烷基三甲基亚硝酸铵;鲸蜡基氟化吡啶等。优选的化合物为1970年10月20日授予Briner等人的美国专利3,535,421中所述的季铵氟化物,其中所述季铵氟化物具有洗涤剂特性。在本文所公开的组合物中,某些阳离子表面活性剂也可用作杀菌剂。阳离子表面活性剂如氯己定虽然适用于当前组合物中,但由于它们沾污口腔的硬组织的能力而不是优选的。本领域中技术人员知道该可能性,并且应仅在清楚该限制性的情况下掺入阳离子表面活性剂。
可用于组合物中的非离子表面活性剂包括由烯化氧基团(本身亲水的)与本身可为脂族或烷基芳族的有机疏水化合物缩合而产生的化合物。合适的非离子表面活性剂的示例包括聚山梨醇酯,其衍生自由脂肪酸酯化的PEG-化的脱水山梨糖醇,或泊洛沙姆,其为以伯羟基基团封端的双官能嵌段聚合物,具有在1,000至高于15,000范围内的分子量。泊洛沙姆例如由BASF以商品名Pluronics和Pluraflo出售。Pluronics为烷基酚的聚环氧乙烷缩合物、衍生自环氧乙烷与氧化丙烯和乙二胺的反应产物的缩合产物、脂族醇的环氧乙烷缩合物、长链叔胺氧化物、长链叔膦氧化物、长链二烷基亚砜、以及此类材料的混合物。本发明的合适的泊洛沙姆为Poloxamer 407和Pluraflo L4370,其也可用作乳化剂、粘结剂、稳定剂和其它相关的功能。非离子表面活性剂可以按总组合物的重量计约0.1%至约5%,优选约0.01%至约2.0%,优选约0.01%至约1.0%存在于组合物中。
可用的两性离子合成表面活性剂包括脂族季铵、鏻鎓和锍化合物的衍生物,其中所述脂族基团可为直链或支化的,并且其中脂族取代基中的一个包含8至18个碳原子,并且一个脂族取代基包含阴离子水增溶基团,例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。合适的甜菜碱表面活性剂公开于1993年1月19日授予Polefka等人的美国专利5,180,577中。典型的烷基二甲基甜菜碱包括癸基甜菜碱或2-(N-癸基-N,N-二甲基氨基)乙酸酯、椰油基甜菜碱或2-(N-椰油基-N,N-二甲基氨基)乙酸酯、十四烷基甜菜碱、棕榈基甜菜碱、月桂基甜菜碱、鲸蜡基甜菜碱、鲸蜡基甜菜碱、硬脂基甜菜碱等。酰氨基甜菜碱以椰油酰氨基乙基甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱、月桂酰氨基丙基甜菜碱等为例。选择的甜菜碱优选为椰油酰氨基丙基甜菜碱,并且更优选为月桂酰氨基丙基甜菜碱。所述组合物可通常包含按所述组合物的重量计含量为约0.01%至约5%,在一些实施方案中为约0.01%至约2%,以及约0.01%至约1%的两性离子表面活性剂。
本发明还包含一种或多种接受度改进剂,其被配制到组合物中,以便改善组合物的味道、光学特性或任何其它特性,这改善消费者对组合物的接受度。合适的接受度改进剂例如为甜味剂、着色剂、调味剂、任选地凉爽剂或它们的混合物。
可使用的甜味剂包括蔗糖、葡萄糖、糖精、三氯蔗糖、右旋糖、左旋糖、乳糖、甘露糖醇、山梨醇、果糖、麦芽糖、木糖醇、糖精盐、奇甜蛋白、天冬甜素、D-色氨酸、二氢查尔酮、丁磺氨和环己氨基磺酸盐,尤其是环己氨基磺酸钠、三氯蔗糖和糖精钠、以及它们的混合物。优选组合物包含按所述组合物的重量计约0.01%至约2.0%的这些试剂,更优选约0.01%至约1%的这些试剂,更优选按所述组合物的重量计约0.01%至约0.1%的甜味剂。
所述组合物中也可添加调味剂。合适的调味剂的示例如授予Clipper等人的美国专利4,684,517中所公开的,包括薄荷醇、水杨酸甲酯、肉桂醛和丁香油。一般来讲,植物油,诸如薄荷油或留兰香油通常用于口腔护理组合物中。调味剂通常以按所述组合物的重量计约0.001%至约2%,优选约0.05%至约1%,更优选约0.1%至约0.5%的含量用于组合物中。
除了甜味剂和调味剂或作为调味剂的部分之外,还可将凉爽剂、流涎剂、热感剂和麻木剂用作组合物中的任选成分。这些试剂以按所述组合物的重量计约0.001%至约2%,优选约0.01%至约1%的含量存在于组合物中。
凉爽剂可为各种各样的材料中的任一种。包括在本发明中的此类材料为酰胺、薄荷醇、缩酮、二醇、以及它们的混合物。本发明组合物中的优选的凉爽剂为对薄荷烷氨基甲酰试剂,诸如商业上称为“WS-3”的N-乙基-对薄荷烷-3-羧甲酰胺,商业上称为“WS-23”的N,2,3-三甲基-2-异丙基丁酰胺,商业上称为“WS-5”的3-(对薄荷烷-3-羧甲酰胺基)乙酸乙酯,商业上称为“WS-12”的(1R,2S,5R)-N-(4-甲氧基苯基)-对薄荷烷羧甲酰胺,商业上称为“G-180”的(1R,2S,5R)-N-(4-(氰甲基)苯基)薄荷基羧甲酰胺,以及它们的混合物。另外优选的冷却剂选自薄荷醇、由Takasago生产的称为TK-10的3-1-薄荷氧基丙烷-1,2-二醇、由Haarmann和Reimer生产的称为MGA的薄荷酮甘油缩醛和由Haarmann和Reimer生产的称为的乳酸薄荷酯。如本文所用的术语薄荷醇和薄荷基包括这些化合物的右旋和左旋异构体以及它们的外消旋混合物。TK-10描述于84年10月7日公布的Amano等人的美国专利4,459,425中。WS-3和其它试剂描述于1979年1月23日公布的Watson等人的美国专利4,136,163中。
合适的流涎剂包括由Takasago制造的热感剂的示例为辣椒和烟酸酯,诸如烟酸苄酯。合适的麻木剂包括苯佐卡因、利多卡因、丁香芽油和乙醇。
凉爽剂可为各种各样的材料中的任一种。可根据预期颜色,使用任何口腔可接受的着色剂。着色剂可以固体或液体形式添加。合适的着色剂例如为蓝色或绿色。这些试剂以按所述组合物的重量计约0.0001%至约0.2%,优选约0.0001%至约0.1%,更优选约0.0001%至约0.01%的含量存在于组合物中。
如本文所公开的口腔组合物为漱口水或漱口液组合物。因此,所述组合物为水性溶液并且载体中包含主要量的水。水的合适的量例如为按所述组合物的重量计在60%至95%,优选65%至90%,更优选70%至85%的范围内。
在以下一些示例中,给出具有用于如本文所公开的漱口水口腔组合物的一种或多种合适载体的实施方案。漱口水或漱口液包含如下材料作为载体材料:例如按所述组合物的重量计60%至95%的水、小于12%乙醇、4%至8%的湿润剂、0.01%至5%的表面活性剂、0.01%至2%的调味剂、0.01%至2%的甜味剂、以及0.0001%至0.2%的着色剂,或这些载体材料中一种或多种的混合物。具体地,如本文所公开的漱口水或漱口液的载体材料可包含例如按所述组合物的重量计65%至90%的水、小于11%乙醇、4.5%至7%的湿润剂、0.01%至2%的表面活性剂、0.05%至1%的调味剂、0.01%至1%的甜味剂、以及0.0001%至0.1%的着色剂的混合物,或这些载体材料中一种或多种的混合物。如本文所公开的漱口水或漱口液的另外优选的合适载体材料可包含按所述组合物的重量计70%至85%的水、8%至9%乙醇、5%至6%的湿润剂、0.01%至1%的表面活性剂、0.1%至0.5%的调味剂、0.01%至0.1%的甜味剂、以及0.0001%至0.01%的着色剂的混合物。
这些示例性载体混合物可以例如与提供例如抗牙结石/抗牙垢效应的活性物质组合,所述活性物质诸如焦硫酸二钠和焦硫酸四钠的混合物,焦硫酸二钠与焦硫酸四钠的比率在约1:0.4至约1:1.2范围内,其中所述组合物包含在约6.0至约8.0范围内的pH。具体地讲,这些示例性载体混合物可以与活性物质组合,所述活性物质诸如焦硫酸二钠和焦硫酸四钠的混合物,焦硫酸二钠与焦硫酸四钠的比率在约1:0.7至约1:0.9范围内,其中所述组合物包含在约6.5至约7.5范围内的pH。
此外,如果应当提供防龋有益效果,则还可将防龋剂与抗牙结石剂组合。因此,这些示例性载体混合物可以例如与活性物质组合,所述活性物质诸如按所述组合物的重量计至少约0.0025%的氟离子以及焦硫酸二钠和焦硫酸四钠的混合物,焦硫酸二钠与焦硫酸四钠的比率在约1:0.4至约1:1.2范围内,其中所述组合物包含在约6.0至约8.0范围内的pH。具体地讲,示例性载体混合物可以与活性物质组合,所述活性物质诸如按所述组合物的重量计至少约0.005%的氟化物离子,以及焦硫酸二钠和焦硫酸四钠的混合物,焦硫酸二钠与焦硫酸四钠的比率在约1:0.7至约1:0.9范围内,其中所述组合物包含在约6.5至约7.5范围内的pH。
因为本发明的组合物提供抗牙垢和/或抗牙结石控制有益效果,所以本发明所公开的组合物可用于抗牙垢和/或抗牙结石控制。为控制牙垢并预防牙齿的色斑,应当使受试者的牙釉质表面和口腔黏膜与根据本发明的口腔组合物接触。接触可用漱口水或漱口液冲洗。受试者可为其牙齿表面接触所述口腔组合物的任何人或动物。所谓“动物”旨在包括家庭宠物或其它家畜,或关在笼中的动物。示例可包括用口腔组合物将猫的嘴漂洗足够长的时间以看到有益效果。有益效果可例如通过用20ml如本文所公开的组合物冲洗牙齿釉质表面和黏膜一天两次并持续至少30秒,另选地通过用10ml产物冲洗牙齿釉质表面和黏膜一天两次并持续至少60秒来看到。
实施例
以下实施例进一步描述并论证了本发明范围内的实施方案。所给出的这些实施例仅是为了举例说明的目的,不应被认为是对本发明的限制,因为在不脱离本发明的实质和范围的条件下,可对其进行许多改变。
实施例I:结晶预防分数(CPS)
针对结晶的稳定性可测量为结晶预防分数(CPS)。CPS对应于组合物完全冷冻之后直至获得游离结晶所需的时间。为了测定CPS,在低于-18℃下将多个500ml透明瓶(每种组合物3-6个瓶)中的待测试组合物冷冻至少24h。然后,将这些瓶转移到室温或至2-5℃冷藏机中并且测量直至所有瓶获得游离结晶的时间。在解冻期间,这些瓶被固定防止任何运动或其它机械影响。将实验中的一些重复2-3次。如果相同组合物的所有瓶不同时获得游离结晶,则将结果平均。因此,将结果平均并且根据下表测定CPS:
ND:未做
实施例II:漱口水组合物
根据本发明的漱口水组合物(实施例IA-IH)示于下文中,组分的量按所述组合物的重量计,以%为单位。这些组合物使用常规方法,具体地如实施例III中所给出的方法来制备。测量每种组合物的CPS并且在下文给出。
实施例III:漱口水的制备
给出用于制备如本文公开的组合物的一种合适方法。所述方法和另选的替代方案的偏差是可能的,并且可由技术人员考虑到。将染料溶于一部分水中以便形成染料预混物。为完全溶解染料,在不飞溅的情况下将染料预混物搅拌至少10min。平行地,通过在连续搅拌但不飞溅的情况下,将调味剂加入乙醇中来制备调味剂预混物。然后将表面活性剂的一部分加入调味剂预混物中并且将调味剂预混物搅拌至少10min。然后,将剩余的水加入主混合槽中,其中水温保持在20至30℃之间。在连续搅拌但不飞溅的情况下,首先将焦磷酸四钠之后将焦磷酸二钠缓慢加入以便避免结块。在搅拌至少5min之后,在中等搅拌下添加剩余的表面活性剂、甜味剂和氟化钠,从而避免过量泡沫形成。然后进一步减小搅拌速度并且将甘油加入主要混合物中,之后加入染料预混物和调味剂预混物。然后将最终组合物搅拌至少20min直至获得均匀的组合物。
实施例IV:消费者接受度
相对于比较例(其为当前市场上的产品),由希望使用漱口水的12个人关于总体性能和消费者接受度来测试实施例IB。在三天时进行双盲比较测试。在每种类别中,要求人们给出他们对问题的同意程度。
1.直接询问(DQ)评分:0表示差,100表示优异。
类别[分数,0-100] | 实施例IB | 比较例 |
“总体接受度” | 68 | 39 |
“很高兴使用” | 69 | 50 |
“具有吸引人的味道” | 68 | 53 |
在口腔中留下令人愉悦的味道 | 69 | 50 |
2.强度等级分数:0表示不同意,10表示完全同意。
类别[分数,0-10] | 实施例IB | 比较例 |
“具有灼热感” | 4.25 | 5.5 |
“具有苦味” | 3.5 | 4.75 |
“具有金属余味” | 3.0 | 3.3 |
“具有凉爽感” | 6.4 | 5.5 |
消费者发现实施例IB具有较少苦味,引起较少灼热并且获得更好的总体接受度且具有更好的味道。总体等级相对于比较例要好近2倍。
在第二测试中,受过训练的感觉专门小组成员关于灼热感和苦味将实施例1B和比较例进行了比较。
灼热感的强度[分数0-60] | 实施例IB | 比较例 |
口腔中 | 19.2 | 25 |
吐出之后 | 15.8 | 20.8 |
苦味的强度[分数0-60] | 实施例IB | 比较例 |
口腔中 | 6.5 | 6.5 |
吐出之后 | 11.6 | 13.8 |
受过训练的专门小组成员确认如本文所公开的组合物在口腔中以及随时间推移赋予较少的灼热感。认为在吐出之后,实施例IB的组合物的苦味较少。口腔中的值与比较例中的苦味相当。
这是指,除了针对溶液中结晶形成稳定化之外,与市售比较例相比,如本文所公开的组合物还示出味道优点和更好的消费者接受度。
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反,除非另外指明,否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围这两者。例如,公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
在具体实施方式中引用的所有文件都在相关部分中以引用方式并入本文中。对于任何文件的引用不应当解释为承认其是有关本发明的现有技术。
虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施方式,但是对于本领域技术人员而言显而易见的是,在不脱离本发明实质和范围的情况下可作出多个其它改变和变型。因此,本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有这些变化和修改。
Claims (15)
1.一种漱口水或漱口液口腔组合物,所述漱口水或漱口液口腔组合物包含按所述组合物的重量计至少0.5%的焦磷酸盐口腔可接受载体溶液,其中所述焦磷酸盐由混合物提供,所述混合物由焦磷酸二钠和焦磷酸四钠组成,焦磷酸二钠与焦磷酸四钠的比率在1:0.4至1:1.2的范围内,其中所述组合物的pH值在6.0至8.0的范围内,其中所述口腔可接受载体包含小于11%醇并且其中所述组合物中钠的最大含量小于300mM。
2.根据前述权利要求所述的漱口水或漱口液口腔组合物,其中所述口腔可接受载体包含醇,优选按所述组合物的重量计小于9%醇,更优选在8%至9%范围内的醇。
3.根据前述权利要求中任一项所述的漱口水或漱口液口腔组合物,其中所述口腔可接受载体包含按所述组合物的重量计60%至95%的水,优选65%至90%的水,更优选70%至85%的水。
4.根据前述权利要求中任一项所述的漱口水或漱口液口腔组合物,其中所述口腔可接受载体包含湿润剂,优选甘油、丙二醇、山梨醇(70%溶液)或它们的混合物。
5.根据前述权利要求所述的漱口水或漱口液口腔组合物,其中所述组合物包含按所述组合物的重量计在4%至8%范围内,优选在4.5%至7%范围内,更优选在5%至6%范围内的湿润剂。
6.根据前述权利要求中任一项所述的漱口水或漱口液口腔组合物,其中所述组合物包含按所述组合物的重量计至少1.0%,优选至少1.3%的焦磷酸盐,更优选至少1.6%的焦磷酸盐。
7.根据前述权利要求中任一项所述的漱口水或漱口液口腔组合物,其中所述组合物中的焦磷酸盐的最大量为按所述组合物的重量计2.8%,优选按所述组合物的重量计2.5%,更优选按所述组合物的重量计2.3%。
8.根据前述权利要求中任一项所述的漱口水或漱口液口腔组合物,其中所述组合物的pH在6.5至7.5的范围内。
9.根据前述权利要求中任一项所述的漱口水或漱口液口腔组合物,其中所述焦磷酸二钠与焦磷酸四钠的比率在1:0.5至1:1.1的范围内,优选在1:0.6至1:1.0的范围内,更优选在1:0.7至1:0.9的范围内。
10.根据前述权利要求中任一项所述的漱口水或漱口液口腔组合物,其中所述组合物包含氟化物离子源,按所述组合物的重量计,优选其含量足以提供至少0.0025%氟化物,更优选其含量足以提供至少0.005%。
11.根据前述权利要求中任一项所述的漱口水或漱口液口腔组合物,其中所述组合物还包含接受度改进剂,优选调味剂、甜味剂、着色剂、凉爽剂、或它们的混合物。
12.根据前述权利要求中任一项所述的漱口水或漱口液口腔组合物,其中所述组合物中钠的最大含量小于280mM,优选小于270mM。
13.根据前述权利要求中任一项所述的漱口水或漱口液口腔组合物,其中所述组合物包含小于13mM钾离子,优选不包含焦磷酸钾,更优选不包含任何钾。
14.根据前述权利要求中任一项所述的漱口水或漱口液口腔组合物,其中所述组合物包含在70至100,优选85至100,更优选90至100,最优选95至100范围内的结晶预防分数(CPS)。
15.根据前述权利要求中任一项所述的漱口水或漱口液口腔组合物用于抗牙垢和/或抗牙结石控制的美容用途。
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