CN107056625B - 一种聚酰胺-66渔网废料的回收方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种聚酰胺‑66渔网废料的回收方法,包括以下操作步骤:(1)将采用枸橼酸溶液再次清洗;(2)将经过步骤(1)处理后的聚酰胺‑66渔网废料加入至硫酸中,并向其中加入乙酐,将混合物的温度升至75‑85℃后,保温2‑4小时后,对混合液进行超声处理,然后冷却结晶,过滤得到滤液;(3)向滤液中加入硫酸钡,混合搅拌均匀后,向其中加入氢氧化钙,反应10min后,将混合物的温度升至60‑70℃,保温2小时后,过滤得滤液,将滤液减压蒸馏,制得己二胺。本发明提供的聚酰胺‑66渔网废料的回收方法,操作步骤简单,回收所需时间短,可实现连续的规模化生产,回收到的己二酸与己二胺的纯度高,并且得率高,极大地推动了渔网回收产业的发展。
Description
技术领域
本发明属于废料回收利用领域,具体涉及一种聚酰胺-66渔网废料的回收方法。
背景技术
我国渔网材料自六十年代初期逐步试用合成纤维材料以来,经过几十年的推广应用,基本上代替了原来棉麻材料,从目前国内外使用的渔网材料来看,品种分有聚酰胺(PA)、聚酯(PES)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP),聚氯乙烯(PVC)、聚乙烯醇(PVA)、聚偏二氯乙烯(PVD)七类,从纤维形式来分:有单丝、复丝、裂膜纤维等,其品种和规格都比较齐全,纤维的强度指标与国外同类产品相比,都比较接近。其中,以聚酰胺-66为原料制作出来的渔网,其各项性能更加优异,品质更好,因此得到了广泛的应用。但是渔网在制备的过程中,会产生许多的聚酰胺-66渔网废料,现有技术中有从聚酰胺-66渔网废料回收己二酸和己二胺的方法,但是提取得到的己二酸和己二胺的纯度不高,并且提取的得率较低。
发明内容
为了解决上述问题,本发明提供一种聚酰胺-66渔网废料的回收方法。
本发明是通过以下技术方案实现的。
一种聚酰胺-66渔网废料的回收方法,包括以下操作步骤:
(1)将聚酰胺-66渔网废料用清水洗净后,采用枸橼酸溶液再次清洗;
(2)将经过步骤(1)处理后的聚酰胺-66渔网废料加入至质量分数为5-15%的硫酸中,并向其中加入乙酐,将混合物的温度升至75-85℃后,保温2-4小时后,对混合液进行超声处理,然后冷却结晶,过滤得到滤液;
(3)向滤液中加入硫酸钡,混合搅拌均匀后,向其中加入氢氧化钙,反应10min后,将混合物的温度升至60-70℃,保温2小时后,过滤得滤液,将滤液减压蒸馏,制得己二胺。
具体地,上述步骤(1)中枸橼酸的质量分数为0.3-0.7%。
具体地,上述乙酐与硫酸的体积比为1:40-50。
具体地,上述超声处理时超声波的频率为35kHz,处理的时间为30min。
具体地,上述步骤(2)中冷却结晶时的温度为15-25℃。
具体地,上述步骤(3)中硫酸钡与滤液的质量体积比为1kg:30-40L。
具体地,上述氢氧化钙的与滤液的质量体积比为1kg:2-5L。
由以上的技术方案可知,本发明的有益效果是:
本发明提供的聚酰胺-66渔网废料的回收方法,操作步骤简单,回收所需时间短,可实现连续的规模化生产,回收到的己二酸与己二胺的纯度高,并且得率高,极大地推动了渔网回收产业的发展。枸橼酸可有效的清除渔网制作过程中,为了提升其强度而添加的一些金属氧化物,防止这些金属氧化物在水解的过程中,与聚酰胺-66争夺反应体系中的酸性物质,并且枸橼酸还具有提升渔网废料表面的活化能的作用;乙酐的添加,可有效的加快水解反应的速度,并且可加深聚酰胺-66渔网废料的水解程度,提升了己二胺的得率;硫酸钡的添加,可降低高浓度的硫酸己二胺与氢氧化钙的反应的剧烈程度,避免在反应开始时反应液的沸溅,并且其还具有降低反应生成的硫酸钙在反应体系中溶解度的作用,进而提升了己二胺的纯度。
具体实施方式
为了使本领域技术人员能更进一步了解本发明的特征及技术内容,请参阅以下有关本发明的详细说明。
实施例1
一种聚酰胺-66渔网废料的回收方法,包括以下操作步骤:
(1)将聚酰胺-66渔网废料用清水洗净后,采用枸橼酸溶液再次清洗;
(2)将经过步骤(1)处理后的聚酰胺-66渔网废料加入至质量分数为5%的硫酸中,并向其中加入乙酐,将混合物的温度升至75℃后,保温2小时后,对混合液进行超声处理,然后冷却结晶,过滤得到滤液;
(3)向滤液中加入硫酸钡,混合搅拌均匀后,向其中加入氢氧化钙,反应10min后,将混合物的温度升至60℃,保温2小时后,过滤得滤液,将滤液减压蒸馏,制得己二胺。
具体地,上述步骤(1)中枸橼酸的质量分数为0.3%。
具体地,上述乙酐与硫酸的体积比为1:40。
具体地,上述超声处理时超声波的频率为35kHz,处理的时间为30min。
具体地,上述步骤(2)中冷却结晶时的温度为15℃。
具体地,上述步骤(3)中硫酸钡与滤液的质量体积比为1kg:30L。
具体地,上述氢氧化钙的与滤液的质量体积比为1kg:2L。
实施例2
一种聚酰胺-66渔网废料的回收方法,包括以下操作步骤:
(1)将聚酰胺-66渔网废料用清水洗净后,采用枸橼酸溶液再次清洗;
(2)将经过步骤(1)处理后的聚酰胺-66渔网废料加入至质量分数为10%的硫酸中,并向其中加入乙酐,将混合物的温度升至80℃后,保温3小时后,对混合液进行超声处理,然后冷却结晶,过滤得到滤液;
(3)向滤液中加入硫酸钡,混合搅拌均匀后,向其中加入氢氧化钙,反应10min后,将混合物的温度升至65℃,保温2小时后,过滤得滤液,将滤液减压蒸馏,制得己二胺。
具体地,上述步骤(1)中枸橼酸的质量分数为0.5%。
具体地,上述乙酐与硫酸的体积比为1:45。
具体地,上述超声处理时超声波的频率为35kHz,处理的时间为30min。
具体地,上述步骤(2)中冷却结晶时的温度为20℃。
具体地,上述步骤(3)中硫酸钡与滤液的质量体积比为1kg:35L。
具体地,上述氢氧化钙的与滤液的质量体积比为1kg:3L。
实施例3
一种聚酰胺-66渔网废料的回收方法,包括以下操作步骤:
(1)将聚酰胺-66渔网废料用清水洗净后,采用枸橼酸溶液再次清洗;
(2)将经过步骤(1)处理后的聚酰胺-66渔网废料加入至质量分数为15%的硫酸中,并向其中加入乙酐,将混合物的温度升至85℃后,保温4小时后,对混合液进行超声处理,然后冷却结晶,过滤得到滤液;
(3)向滤液中加入硫酸钡,混合搅拌均匀后,向其中加入氢氧化钙,反应10min后,将混合物的温度升至70℃,保温2小时后,过滤得滤液,将滤液减压蒸馏,制得己二胺。
具体地,上述步骤(1)中枸橼酸的质量分数为0.7%。
具体地,上述乙酐与硫酸的体积比为1:50。
具体地,上述超声处理时超声波的频率为35kHz,处理的时间为30min。
具体地,上述步骤(2)中冷却结晶时的温度为25℃。
具体地,上述步骤(3)中硫酸钡与滤液的质量体积比为1kg:40L。
具体地,上述氢氧化钙的与滤液的质量体积比为1kg:5L。
对比例1
步骤(2)中不添加乙酐,其余步骤与实施例1完全相同。
对比例2
步骤(3)中不添加硫酸钡,其余步骤与实施例2完全相同。
分别用实施例和对比例的方法,对同一批次的聚酰胺-66渔网废料进行回收处理,测得制得的己二胺的纯度,试验结果如表1所示:
表1 聚酰胺-66渔网废料回收效果比较
项目 | 己二胺纯度/% | 每千克废料得到的己二胺量/kg |
实施例1 | 98.9 | 0.48 |
对比例1 | 97.8 | 0.31 |
实施例2 | 99.1 | 0.49 |
对比例2 | 95.0 | 0.44 |
实施例3 | 99.3 | 0.49 |
由表1可知,本发明提供的方法,可有效的提升回收到的己二胺的纯度,并且能提升己二胺的产量,极大地推动了聚酰胺-66渔网废料回收产业的发展。
当然,上述说明并非是对本发明的限制,本发明也并不限于上述举例,本技术领域的普通技术人员,在本发明的实质范围内,作出的变化、改变、添加或替换,都应属于本发明的保护范围。
Claims (7)
1.一种聚酰胺-66渔网废料的回收方法,其特征在于,包括以下操作步骤:
(1)将聚酰胺-66渔网废料用清水洗净后,采用枸橼酸溶液再次清洗;
(2)将经过步骤(1)处理后的聚酰胺-66渔网废料加入至质量分数为5-15%的硫酸中,并向其中加入乙酐,将混合物的温度升至75-85℃后,保温2-4小时后,对混合液进行超声处理,然后冷却结晶,过滤得到滤液;
(3)向滤液中加入硫酸钡,混合搅拌均匀后,向其中加入氢氧化钙,反应10min后,将混合物的温度升至60-70℃,保温2小时后,过滤得滤液,将滤液减压蒸馏,制得己二胺。
2.根据权利要求1中所述的一种聚酰胺-66渔网废料的回收方法,其特征在于,上述步骤(1)中枸橼酸的质量分数为0.3-0.7%。
3.根据权利要求1中所述的一种聚酰胺-66渔网废料的回收方法,其特征在于,上述乙酐与硫酸的体积比为1:40-50。
4.根据权利要求1中所述的一种聚酰胺-66渔网废料的回收方法,其特征在于,上述超声处理时超声波的频率为35kHz,处理的时间为30min。
5.根据权利要求1中所述的一种聚酰胺-66渔网废料的回收方法,其特征在于,步骤(2)中冷却结晶时的温度为15-25℃。
6.根据权利要求1中所述的一种聚酰胺-66渔网废料的回收方法,其特征在于,步骤(3)中硫酸钡与滤液的质量体积比为1kg:30-40L。
7.根据权利要求1中所述的一种聚酰胺-66渔网废料的回收方法,其特征在于,上述氢氧化钙的与滤液的质量体积比为1kg:2-5L。
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