CN107033065B - 一种高效处理永固紫硝化废液的方法 - Google Patents
一种高效处理永固紫硝化废液的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107033065B CN107033065B CN201710308562.6A CN201710308562A CN107033065B CN 107033065 B CN107033065 B CN 107033065B CN 201710308562 A CN201710308562 A CN 201710308562A CN 107033065 B CN107033065 B CN 107033065B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nitro
- distillation
- waste liquid
- ethyl carbazole
- permanent violet
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
- C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
- C07D209/82—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
- C07D209/86—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种高效处理永固紫硝化废液的方法,所述的方法为将永固紫生产过程中硝化反应产生的废液分层,水层经浓硝酸调整酸浓度至25%~30%后即可返回硝化反应中继续使用;有机层进行蒸馏,同时回收有机溶剂,当有机层中的3‑硝基‑N‑乙基咔唑浓度提升至23%~27%时,停止蒸馏,对有机层进行冷却结晶,将3‑硝基‑N‑乙基咔唑结晶析出,滤干,回收得到3‑硝基‑N‑乙基咔唑,剩余的滤液继续蒸馏至蒸干,得到回收的有机溶剂和蒸馏之后的残渣,将蒸馏之后的残渣作为筑路沥青出售。本发明的方法不仅实现了收率的提高,而且节约原料,降低硝化废液对环境造成的压力。
Description
技术领域
本发明属于合成化工技术领域,具体涉及一种高效处理永固紫硝化废液的方法。
背景技术
永固紫又名二恶嗪紫,其合成是以咔唑为起始原料,在相转移催化剂的存在下与溴乙烷反应得到N-乙基咔唑,N-乙基咔唑在氯苯中与稀硝酸反应得到N-乙基-3-硝基咔唑。N-乙基-3-硝基咔唑经催化加氢还原后生成N-乙基-3-氨基咔唑,然后再与四氯苯醌经缩合、闭环反应生成永固紫粗品。
在硝化过程中,目标产物 N-乙基-3-硝基咔唑存在于硝化母液中,经过压滤洗涤后得到98%左右的N-乙基-3-硝基咔唑,压滤产生的母液中含有2%~5%的N-乙基-3-硝基咔唑,5%左右的多硝基咔唑。目前大部分生产厂家都是将硝化母液进行简单蒸馏后回收部分氯苯溶剂,剩余的残渣作为生产固废进行处理,一方面污染环境,另一方面中间产物的收率降低。
因此针对这种情况,有必要开发一种高效处理永固紫硝化废液的方法,不仅避免污染环境降低后续污水和有机物处理的难度和成本,而且进一步回收中间体提高永固紫收率。
发明内容
本发明的目的在于提供一种有效处理永固紫硝化废液的方法。
本发明的目的是这样实现的,所述的方法为将永固紫生产过程中硝化反应产生的废液分层,水层经浓硝酸调整酸浓度至25%~30%后即可返回硝化反应中继续使用;有机层进行蒸馏,同时回收有机溶剂,当有机层中的3-硝基-N-乙基咔唑浓度提升至23%~27%时,停止蒸馏,对有机层进行冷却结晶,将3-硝基-N-乙基咔唑结晶析出,滤干,回收得到3-硝基-N-乙基咔唑,剩余的滤液继续蒸馏至蒸干,得到回收的有机溶剂和蒸馏之后的残渣,将蒸馏之后的残渣作为筑路沥青出售。
与现有技术相比,本发明的有益效果有:
1、本发明通过对永固紫硝化废液进行科学的处理,有效实现了废液零排放,将水层废液进行调整浓度后直接继续投入使用,而有机废液实现了完全处理利用,不仅回收溶剂重新使用、进一步回收硝化产物,而且将所有的有机物残渣作为副产品筑路沥青出售;本发明的处理方法不仅实现了收率的提高,而且节约原料,降低硝化废液对环境造成的压力。
2、采用本发明可以有效回收3-硝基-N-乙基咔唑,提高3-硝基-N-乙基咔唑的收率,硝化废渣作为筑路沥青使用,减少固废对环境的污染。
3、本发明对于企业生产乃至永固紫行业来说均具有极高的经济价值,科学的处理方式大大降低成本,而且具有深远的环境影响,从根本上避免了环境污染。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的说明,但不以任何方式对本发明加以限制,基于本发明教导所作的任何变换或替换,均属于本发明的保护范围。
本发明所述的高效处理永固紫硝化废液的方法为:将永固紫生产过程中硝化反应产生的废液分层,水层经浓硝酸调整酸浓度至25%~30%后即可返回硝化反应中继续使用;有机层进行蒸馏,同时回收有机溶剂,当有机层中的3-硝基-N-乙基咔唑浓度提升至23%~27%时,停止蒸馏,对有机层进行冷却结晶,将3-硝基-N-乙基咔唑结晶析出,滤干,回收得到3-硝基-N-乙基咔唑,剩余的滤液继续蒸馏至蒸干,得到回收的有机溶剂和蒸馏之后的残渣,将蒸馏之后的残渣作为筑路沥青出售。
所述的浓硝酸为质量分数为68%的浓硝酸。
所述的硝化反应是N-乙基咔唑和稀硝酸在有机溶剂中进行的硝化反应,所述的稀硝酸为25%~30%的稀硝酸。
所述的有机层为含有2%~5%的3-硝基-N-乙基咔唑,4%~6%的多硝基物的有机溶剂母液。
所述的有机溶剂为氯苯。
所述的蒸馏为常压蒸馏,蒸馏温度控制在100~130℃。
所述的3-硝基-N-乙基咔唑浓度提升至25%时停止蒸馏。
所述的冷却结晶的步骤为:停止蒸馏后,先采用自然降温至100℃,然后向蒸馏釜夹套通入20~25℃的冷却水进行冷却,降温速度控制在20~25℃/h,搅拌速度为20r/min,硝化废液温度降至25~30℃时,3-硝基-N-乙基咔唑结晶析出。
所述的滤干为使用高速离心机滤干。
所述的作为筑路沥青出售的蒸馏后的残渣的主要成分为多硝基-N-乙基咔唑。
实施例1
将1000kgN-乙基咔唑与稀硝酸在氯苯溶剂中反应后,经过压滤洗涤可得到920kg3-硝基-N-乙基咔唑,收率74.7%,硝化母液进行蒸馏,冷却结晶,离心滤干可回收100kg3-硝基-N-乙基咔唑,3-硝基-N-乙基咔唑收率可达到83%。回收氯苯溶剂4000kg,筑路沥青200kg。
实施例2
一种高效处理永固紫硝化废液的方法,所述的方法为:将永固紫生产过程中硝化反应产生的废液分层,水层经浓硝酸调整酸浓度至30%后即可返回硝化反应中继续使用;有机层进行蒸馏,同时回收有机溶剂,当有机层中的3-硝基-N-乙基咔唑浓度提升至25%时,停止蒸馏,对有机层进行冷却结晶,将3-硝基-N-乙基咔唑结晶析出,滤干,回收得到3-硝基-N-乙基咔唑,剩余的滤液继续蒸馏至蒸干,得到回收的有机溶剂和蒸馏之后的残渣,将蒸馏之后的残渣作为筑路沥青出售。
采用本实施有效回收了3-硝基-N-乙基咔唑,提高3-硝基-N-乙基咔唑的收率9.5%,硝化废渣作为筑路沥青使用,减少固废对环境的污染。
实施例3
一种高效处理永固紫硝化废液的方法,所述的方法为:将永固紫生产过程中硝化反应产生的废液分层,水层经浓硝酸调整酸浓度至25%后即可返回硝化反应中继续使用;所述的有机层为含有2%的3-硝基-N-乙基咔唑,4%的多硝基物的氯苯母液,将有机层进行常压蒸馏,蒸馏温度控制在100℃,同时回收有机溶剂,当有机层中的3-硝基-N-乙基咔唑浓度提升至23%时,停止蒸馏,对有机层进行冷却结晶,将3-硝基-N-乙基咔唑结晶析出,使用高速离心机滤干,回收得到3-硝基-N-乙基咔唑,剩余的滤液继续蒸馏至蒸干,得到回收的氯苯和蒸馏之后的残渣,将蒸馏之后的残渣作为筑路沥青出售。所述的硝化反应是N-乙基咔唑和稀硝酸在氯苯中进行的硝化反应,所述的稀硝酸为25%的稀硝酸;所述的冷却结晶的步骤为:停止蒸馏后,先采用自然降温至100℃,然后向蒸馏釜夹套通入20℃的冷却水进行冷却,降温速度控制在20℃/h,搅拌速度为20r/min,硝化废液温度降至25~30℃时,3-硝基-N-乙基咔唑结晶析出。
采用本实施有效回收了3-硝基-N-乙基咔唑,提高3-硝基-N-乙基咔唑的收率10.3%,硝化废渣作为筑路沥青使用,减少固废对环境的污染。
实施例4
一种高效处理永固紫硝化废液的方法,所述的方法为:将永固紫生产过程中硝化反应产生的废液分层,水层经浓硝酸调整酸浓度至28%后即可返回硝化反应中继续使用;所述的有机层为含有4%的3-硝基-N-乙基咔唑,5%的多硝基物的氯苯母液,将有机层进行常压蒸馏,蒸馏温度控制在115℃,同时回收氯苯,当有机层中的3-硝基-N-乙基咔唑浓度提升至25%时,停止蒸馏,对有机层进行冷却结晶,将3-硝基-N-乙基咔唑结晶析出,使用高速离心机滤干,回收得到3-硝基-N-乙基咔唑,剩余的滤液继续蒸馏至蒸干,得到回收的氯苯和蒸馏之后的残渣,将蒸馏之后的残渣作为筑路沥青出售。所述的硝化反应是N-乙基咔唑和稀硝酸在氯苯中进行的硝化反应,所述的稀硝酸为28%的稀硝酸;所述的冷却结晶的步骤为:停止蒸馏后,先采用自然降温至100℃,然后向蒸馏釜夹套通入22℃的冷却水进行冷却,降温速度控制在22℃/h,搅拌速度为20r/min,硝化废液温度降至25~30℃时,3-硝基-N-乙基咔唑结晶析出。
采用本实施有效回收了3-硝基-N-乙基咔唑,提高3-硝基-N-乙基咔唑的收率9.8%,硝化废渣作为筑路沥青使用,减少固废对环境的污染。
实施例5
一种高效处理永固紫硝化废液的方法,所述的方法为:将永固紫生产过程中硝化反应产生的废液分层,水层经浓硝酸调整酸浓度至30%后即可返回硝化反应中继续使用;所述的有机层为含有5%的3-硝基-N-乙基咔唑,6%的多硝基物的氯苯母液,将有机层进行常压蒸馏,蒸馏温度控制在130℃,同时回收有机溶剂,当有机层中的3-硝基-N-乙基咔唑浓度提升至27%时,停止蒸馏,对其进行冷却结晶,将3-硝基-N-乙基咔唑结晶析出,使用高速离心机滤干,回收得到3-硝基-N-乙基咔唑,剩余的滤液继续蒸馏至蒸干,得到回收的氯苯和蒸馏之后的残渣,所述的蒸馏后的残渣主要为多硝基-N-乙基咔唑杂质,和极少量未结晶出的3-硝基-N-乙基咔唑和极少量的未反应完全的原料;将蒸馏之后的残渣作为筑路沥青出售。所述的硝化反应是N-乙基咔唑和稀硝酸在氯苯中进行的硝化反应,所述的稀硝酸为30%的稀硝酸;所述的冷却结晶的步骤为:停止蒸馏后,先采用自然降温至100℃,然后向蒸馏釜夹套通入25℃的冷却水进行冷却,降温速度控制在25℃/h,搅拌速度为20r/min,硝化废液温度降至25~30℃时,3-硝基-N-乙基咔唑结晶析出。
采用本实施有效回收了3-硝基-N-乙基咔唑,提高3-硝基-N-乙基咔唑的收率10.9%,硝化废渣作为筑路沥青使用,减少固废对环境的污染。
Claims (4)
1.一种高效处理永固紫硝化废液的方法,其特征在于所述的方法为:永固紫硝化反应是N-乙基咔唑和稀硝酸在有机溶剂中进行的硝化反应,稀硝酸为25%~30%的稀硝酸;将永固紫生产过程中硝化反应产生的废液分层,水层经浓硝酸调整酸浓度至25%~30%后即可返回硝化反应中继续使用;有机层为含有2%~5%的3-硝基-N-乙基咔唑、4%~6%的多硝基物的有机溶剂母液,有机层进行100~130℃常压蒸馏,同时回收有机溶剂,当有机层中的3-硝基-N-乙基咔唑浓度提升至23%~27%时,停止蒸馏,对有机层进行冷却结晶,冷却结晶是在停止蒸馏后,先自然降温至100℃,然后向蒸馏釜夹套通入20~25℃的冷却水进行冷却,降温速度控制在20~25℃/h,搅拌速度为20r/min,硝化废液温度降至25~30℃时3-硝基-N-乙基咔唑结晶析出,结晶析出完成后滤干,回收得到3-硝基-N-乙基咔唑,剩余的滤液继续蒸馏至蒸干,得到回收的有机溶剂和蒸馏之后的残渣,将蒸馏之后的残渣作为筑路沥青出售。
2.根据权利要求1所述高效处理永固紫硝化废液的方法,其特征在于所述有机溶剂为氯苯。
3.根据权利要求1所述高效处理永固紫硝化废液的方法,其特征在于所述3-硝基-N-乙基咔唑浓度提升至25%时停止蒸馏。
4.根据权利要求1所述高效处理永固紫硝化废液的方法,其特征在于所述滤干为使用高速离心机滤干。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710308562.6A CN107033065B (zh) | 2017-05-04 | 2017-05-04 | 一种高效处理永固紫硝化废液的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710308562.6A CN107033065B (zh) | 2017-05-04 | 2017-05-04 | 一种高效处理永固紫硝化废液的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN107033065A CN107033065A (zh) | 2017-08-11 |
CN107033065B true CN107033065B (zh) | 2019-08-20 |
Family
ID=59537797
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201710308562.6A Active CN107033065B (zh) | 2017-05-04 | 2017-05-04 | 一种高效处理永固紫硝化废液的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN107033065B (zh) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110330045A (zh) * | 2019-07-17 | 2019-10-15 | 曲靖众一合成化工有限公司 | 一种回收永固紫精制废水中氯化钙的方法 |
CN112479981A (zh) * | 2020-12-14 | 2021-03-12 | 山西紫罗蓝新材料科技有限公司 | 一种3-硝基-9-乙基咔唑的制备方法及应用 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101817990B (zh) * | 2010-05-04 | 2012-10-17 | 江西海天药业有限公司 | 永固紫合成的方法 |
CN103254117B (zh) * | 2013-05-27 | 2016-03-09 | 南通龙翔化工有限公司 | 一种从n-乙基咔唑硝化溶剂蒸馏残渣中提取硝化产物的方法 |
-
2017
- 2017-05-04 CN CN201710308562.6A patent/CN107033065B/zh active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN107033065A (zh) | 2017-08-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR870000808B1 (ko) | 요소 합성방법 | |
CN107033065B (zh) | 一种高效处理永固紫硝化废液的方法 | |
CN101525189A (zh) | 含有氨、钒、铬和硫酸钠废水处理的方法 | |
RU2422429C2 (ru) | Способ получения бисфенола а высокой чистоты и производственная установка | |
KR101125853B1 (ko) | N-메틸 피롤리돈의 제조방법 | |
JP2014511357A (ja) | トルエンジイソシアネートの合成工程から排出されるタール廃棄物残渣からのトルエンジアミンの回収 | |
CN104961630B (zh) | 一种2,5‑二氯苯酚的制备方法 | |
CN108658051A (zh) | 硝化废酸的回收方法、装置及其回收的硫酸 | |
US3408157A (en) | Process for recovery of ammonium salts from process waste streams and disposal thereof | |
JP6163487B2 (ja) | ビスフェノールaの製造方法 | |
CN102070434B (zh) | 马来酰亚胺类化合物生产过程中产出废液的处理方法 | |
CN114605276A (zh) | 甘氨酸的制备方法 | |
CN104876805B (zh) | 一种用于量产化的2,5-二氯苯酚的制备工艺 | |
RU2558369C2 (ru) | Способ получения флуорена кристаллизацией из расплава | |
CN105418536A (zh) | 由ae-活性酯生产废渣制备2,2′-二硫代二苯并噻唑的方法 | |
US11578034B2 (en) | Integrated process for production of glycerol carbonate (4-hydroxymethyl-2-oxo-1, 3-dioxolane) and urea | |
US20070078271A1 (en) | Process of producing dioxane glycol | |
CN105198890A (zh) | 一种四苯基卟吩的生产方法 | |
CN102584904A (zh) | 光引发剂gr-fmt的生产方法 | |
CN111187180A (zh) | 一种四氟对苯二腈合成废水资源化的方法 | |
CN115466182B (zh) | 一种高选择性合成间二硝基苯的方法 | |
CN107417511A (zh) | 一种对羟基扁桃酸的制备方法 | |
JP4615831B2 (ja) | ビスフェノールaの製造におけるフェノールの回収方法 | |
CN101735226A (zh) | 以钒化合物为催化剂氨氧化甲醇制乌洛托品的方法 | |
CN114436847A (zh) | 2,5-二甲氧基-β-硝基苯乙烯的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |