CN107033041A - 一种萘醌磺酰氯的合成制备方法 - Google Patents

一种萘醌磺酰氯的合成制备方法 Download PDF

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于中安
李丽影
王智勇
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Abstract

本发明实施例提供一种萘醌磺酰氯的合成制备方法，包括在反应器中加入萘醌磺酸、碳酰氯或乙二酰氯以及惰性溶剂；加料完成后进行保温反应；保温反应结束后，将反应所得混合物水洗、减压浓缩，即合成制得萘醌磺酰氯。本发明使用萘醌磺酸为原料，采用酰氯化试剂，在温和的温度和简便的操作条件下制备萘醌磺酰氯，以利于该类化合物的工业化生产，并使整个反应过程符合安全和环保要求，不产生有害气体，也不需要大量使用缚酸剂，所制备的萘醌磺酰氯产品收率大于80％，纯度大于95％。

Description

一种萘醌磺酰氯的合成制备方法
技术领域
本发明涉及有机合成技术领域，特别涉及一种萘醌磺酰氯的合成制备方法。
背景技术
萘醌化合物是一类光敏化合物，主要用于感光材料领域，如彩色胶片、胶版印刷、电子显像等行业，是一类重要化工产品。萘醌磺酰氯是该类化合物中光学活性最好的一类中间体，它与含有羟基的化合物发生酯化反应后，生成具有感光性质的化合物，使用在阳图PS版的材料中，具有耐印力高、分辨率好、感光范围宽的特点，特别是与线性酚醛树脂结合后具有显影碱水环保、宽容度大的优点，因此在阳图制版领域应用广泛。
萘醌磺酰氯化合物的结构如下式所示，其中R1和R2为取代基团，包括氧取代、叠氮取代、重氮取代、烃基以及取代烃基、含不饱和键烃基、卤素、羟基、硝基、亚硝基、取代羟基、芳香环、杂环、羧基以及并合芳环和杂环。
目前文献报道的萘醌磺酰氯的合成方法主要有以下四种：
方法1：使用萘醌磺酸盐或其游离酸为原料，使用氯磺酸为酰氯化试剂以制备萘醌磺酰氯(PL161627(1993)，SU173756(1965)，J.Prak.Chem.333,476(1991))。该方法采用了过量的氯磺酸以及较高的反应温度，反应过程中会释放出二氧化硫和氯化氢气体。
方法2：采用二氯亚砜为酰氯化试剂和N,N-二甲基甲酰胺作为催化剂，使用萘醌磺酸盐或其游离酸为原料进行萘醌磺酰氯的制备(Khim Process 505(1981),CA 9634766b)。该方法也需要使用大过量的二氯亚砜，同样会产生大量的二氧化硫和氯化氢气体副产物。
方法3：使用萘醌磺酸盐或其游离酸为原料,使用氯磺酸与二氯亚砜一同作为酰氯化试剂(DD234000(1986)，DD269846(1989)，JP0827096(1996)，RO104624(1994))，该方法的缺点与上述两种方法相同，仍会产生大量酸性气体。
方法4：使用萘醌磺酸盐或其游离酸为原料，使用光气作为酰氯化试剂，使用大量有机胺类或酰胺类作为缚酸剂，进行制备(JP 59196860(1984)，EP178356(1986))，该方法主要缺陷是使用大量缚酸剂，提高了原材料成本，增大了废水处理压力。Reddy VeummadiVenkat于2003年专利US6559291中报道了使用液体双光气和固体光气为酰氯化试剂在三乙胺存在下进行萘醌磺酰氯的合成，该专利使用萘醌磺酸盐为原料，在三乙胺存在下，于-50℃条件下进行反应。该方法仍然存在上述缚酸剂用量过大问题。
发明内容
为解决现有合成制备萘醌磺酰氯存在的上述问题，本发明实施例提供一种萘醌磺酰氯的合成制备方法，技术方案如下：
一种萘醌磺酰氯的合成制备方法，包括在反应器中加入萘醌磺酸、碳酰氯或乙二酰氯以及惰性溶剂；加料完成后进行保温反应；保温反应结束后，将反应所得混合物水洗、减压浓缩，即合成制得萘醌磺酰氯。
进一步地，在反应器中加料由以下重量份配比的原料制得：
所述萘醌磺酸 1份；
碳酰氯或乙二酰氯 0.2～5.0份；
惰性溶剂 3～50份。
进一步地，在加料时，在反应器中还加入0～5份的有机碱缚酸剂。
进一步地，在加料时，在反应容器内加入萘醌磺酸、碳酰氯或乙二酰氯以及惰性溶剂的溶液，搅拌条件下使反应物混合均匀。
进一步地，在加料时，在反应容器中加入萘醌磺酸、惰性溶剂，搅拌条件下通入碳酰氯至反应混合物体系中。
进一步地，所述加料过程控制温度为-10℃～50℃。
进一步地，所述保温反应中，反应温度为0℃～70℃，保温反应时间为30min～300min。
进一步地，所述惰性溶剂为三氯甲烷、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氯化碳、甲苯及其同系物、乙酸乙酯、石油醚、正己烷或正庚烷中的一种或几种。进一步地，所述有机碱缚酸剂为二乙胺、三乙胺、吡啶、甲基吡啶、2-甲基吡啶、二甲基吡啶、N,N-二甲氨基吡啶、咪唑、2-甲基咪唑、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二乙基乙酰胺和N-甲基-2-吡咯烷酮中的一种或几种。
进一步地，所述萘醌磺酸包括2-重氮基-1-萘醌-4-磺酸、2-重氮基-1-萘醌-5-磺酸或1-重氮基-2-萘醌-4-磺酸，所得产品萘醌磺酰氯则为相应的2-重氮基-1-萘醌-4-磺酰氯、2-重氮基-1-萘醌-5-磺酰氯或1-重氮基-2-萘醌-4-磺酰氯。
本发明相对于现有技术具有以下优点：
1.本发明使用萘醌磺酸为原料，使用或不使用有机碱，在温和的温度和简便的操作条件下制备萘醌磺酰氯，以利于该类化合物的工业化生产，并使整个反应过程简单易于控制操作。所制备的萘醌磺酰氯产品收率大于70％，纯度大于95％。
2.反应过程不使用氯磺酸和二氯亚砜等强腐蚀物料，反应不产生大量二氧化硫以及氯化氢气体和酸性废水，减少了废气废水压力，对环境绿色友好，并使工业化设备耐腐蚀要求降低，保证了设备安全运行。
3.反应温度温和，不使用低温进行反应，反应过程温度为0℃～70℃，便于控制，利于工业化放大生产。
4.不需要将原料萘醌磺酸制备成其盐作为原料进行反应，缩短合成过程，提高了合成效率。
5.反应过程操作简便，不需要复杂操作。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作一简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动性的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为实施例2制备的萘醌磺酰氯HPLC分析谱图。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
本实施例为2-重氮基-1-萘醌-4-磺酰氯的合成，具体步骤包括：将2-重氮基-1-萘醌-4-磺酸25.02g(0.1mol)和三氯甲烷740g(600mL)加入1000mL反应瓶中，通入碳酰氯6.23g(0.068mol)，控制反应体系温度0～20℃。加毕，搅拌反应30min；将反应混合物缓慢升温至40℃搅拌反应2h。降至室温，水洗，减压浓缩，得到产物，真空干燥。实测得到产物23.0g，收率81％。HPLC检测纯度：95.7％。制备过程中没有产生有害气体和液体，也没有使用缚酸剂，成本降低。
实施例2
本实施例为2-重氮基-1-萘醌-5-磺酰氯的合成，具体包括：将2-重氮基-1-萘醌-5-磺酸25.02g(0.1mol)和1,2-二氯乙烷740g(600mL)加入1000mL反应瓶中，通入碳酰氯6.23g(0.068mol)，控制反应体系温度0～20℃。加毕，搅拌反应30min；将反应混合物缓慢升温至40℃搅拌反应2h。降至室温，水洗，减压浓缩，得到产物，真空干燥。实测得到产物23.0g，收率81％。HPLC检测纯度：95.7％。得到产物24.2g，收率85.0％。制备过程中没有产生有害气体和液体，也没有使用缚酸剂，成本降低。
图1为本实施例制备的萘醌磺酰氯HPLC分析谱图，HPLC检测条件：仪器：岛津高效液相色谱仪LC-20A，二极管阵列检测器；色谱柱：C1846×250mm，5μm；流动相：乙腈；流速：1mL/min；检测波长:254nm。HPLC检测纯度：95.5％。
实施例3
本实施例为2-重氮基-1-萘醌-5-磺酰氯的合成，具体包括：将2-重氮基-1-萘醌-5-磺酸25.02g(0.1mol)和1,2-二氯乙烷740g(600mL)加入1000mL反应瓶中，将已通入碳酰氯6.23g(0.068mol)的二氯乙烷溶液加入反应体系，控制反应体系温度0～20℃。加毕，搅拌反应30min；将反应混合物缓慢升温至40℃搅拌反应2h。降至室温，水洗，减压浓缩，得到产物，真空干燥。实测得到产物23.0g，收率81％。HPLC检测纯度：96.7％。得到产物24.5g，收率85.1％。制备过程中没有产生有害气体和液体，也没有使用缚酸剂，成本降低。
实施例4
本实施例为2-重氮基-1-萘醌-5-磺酰氯的合成，具体包括：将2-重氮基-1-萘醌-5-磺酸25.02g(0.1mol)和1,2-二氯乙烷740g(600mL)加入1000mL反应瓶中，加入N,N-二甲基甲酰胺DMF 1.8g，将已通入碳酰氯6.23g(0.068mol)的二氯乙烷溶液加入反应体系，控制反应体系温度0～20℃。加毕，搅拌反应30min；将反应混合物缓慢升温至40℃搅拌反应2h。降至室温，水洗，减压浓缩，得到产物，真空干燥。得到产物23.0g，收率81％。HPLC检测纯度：96.7％。实测得到产物24.5g，收率85.1％。制备过程中没有产生有害气体和液体，成本降低。
实施例5
本实施例为2-重氮基-1-萘醌-5-磺酰氯的合成，具体包括：将2-重氮基-1-萘醌-5-磺酸25.02g(0.1mol)和1,2-二氯乙烷740g(600mL)加入1000mL反应瓶中，加入乙二酰氯8.6g(0.068mol)，控制反应体系温度0～20℃。加毕，搅拌反应30min；将反应混合物缓慢升温至40℃搅拌反应2h。降至室温，水洗，减压浓缩，得到产物，真空干燥。得到产物23.0g，收率81％。HPLC检测纯度：95.7％。得到产物24.2g，收率85.0％。制备过程中没有产生有害气体和液体，也没有使用缚酸剂，成本降低。
从实施例1～5可以看出，所制备的萘醌磺酰氯产品收率大于80％，纯度大于95％，且整个制备过程中，没有产生废气和废水，对环境绿色友好，并使工业化设备耐腐蚀要求降低，保证了设备安全运行比较环保。且反应温度温和，不使用低温进行反应，反应过程温度为0℃～70℃，便于控制，利于工业化放大生产。在某些实施例中下，也可以完全不使用缚酸剂，成本较低。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims (10)

1.一种萘醌磺酰氯的合成制备方法，其特征在于：包括在反应器中加入萘醌磺酸、碳酰氯或乙二酰氯以及惰性溶剂；加料完成后进行保温反应；保温反应结束后，将反应所得混合物水洗、减压浓缩，即合成制得萘醌磺酰氯。
2.根据权利要求1所述的萘醌磺酰氯的合成制备方法，其特征在于，在反应器中加料由以下重量份配比的原料制得：
所述萘醌磺酸 1份；
碳酰氯或乙二酰氯 0.2～5.0份；
惰性溶剂 3～50份。
3.根据权利要求2所述的萘醌磺酰氯的合成制备方法，其特征在于，在加料时，在反应器中还加入0～5份的有机碱缚酸剂。
4.根据权利要求1所述的萘醌磺酰氯的合成制备方法，其特征在于，在加料时，在反应容器内加入萘醌磺酸、碳酰氯或乙二酰氯以及惰性溶剂的溶液，搅拌条件下使反应物混合均匀。
5.根据权利要求1所述的萘醌磺酰氯的合成制备方法，其特征在于，在加料时，在反应容器中加入萘醌磺酸、惰性溶剂，搅拌条件下通入碳酰氯至反应混合物体系中。
6.根据权利要求4或5所述的萘醌磺酰氯的合成制备方法，其特征在于，所述加料过程控制温度为-10℃～50℃。
7.根据权利要求1所述的萘醌磺酰氯的合成制备方法，其特征在于，所述保温反应中，反应温度为0℃～70℃，保温反应时间为30min～300min。
8.根据权利要求1所述的萘醌磺酰氯的合成制备方法，其特征在于，所述惰性溶剂为三氯甲烷、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氯化碳、甲苯及其同系物、乙酸乙酯、石油醚、正己烷或正庚烷中的一种或几种。
9.根据权利要求3所述的萘醌磺酰氯的合成制备方法，其特征在于，所述有机碱缚酸剂为二乙胺、三乙胺、吡啶、甲基吡啶、2-甲基吡啶、二甲基吡啶、N,N-二甲氨基吡啶、咪唑、2-甲基咪唑、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二乙基乙酰胺和N-甲基-2-吡咯烷酮中的一种或几种。
10.根据权利要求1所述的萘醌磺酰氯的合成制备方法，其特征在于，所述萘醌磺酸包括2-重氮基-1-萘醌-4-磺酸、2-重氮基-1-萘醌-5-磺酸或1-重氮基-2-萘醌-4-磺酸，所得产品萘醌磺酰氯则为相应的2-重氮基-1-萘醌-4-磺酰氯、2-重氮基-1-萘醌-5-磺酰氯或1-重氮基-2-萘醌-4-磺酰氯。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109265378A (zh) * 2018-11-14 2019-01-25 大晶信息化学品（徐州）有限公司 一种浓缩提纯粗产品215萘磺酰氯的方法
CN109293535A (zh) * 2018-11-14 2019-02-01 大晶信息化学品（徐州）有限公司 一种215萘磺酰氯的制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DD234000B1 (de) * 1985-01-11 1989-09-27 Bitterfeld Chemie Verfahren zur herstellung von 1,2-naphthochinondiazid-(2)-sulfonsaeurechloriden
EP0524634B1 (en) * 1991-07-25 1995-04-19 Sumitomo Chemical Company Limited Process for the preparation of 1,2-naphtho-quinonediazido-5-sulfonyl chloride
CN101153000A (zh) * 2006-09-29 2008-04-02 大日本油墨化学工业株式会社 二氟代苯衍生物及其制造方法
CN105693564A (zh) * 2016-04-02 2016-06-22 田菱精细化工（大连）有限公司 一种萘醌磺酰氯的合成方法
CN105753743A (zh) * 2016-04-02 2016-07-13 田菱精细化工（大连）有限公司 一种合成萘醌磺酰氯的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DD234000B1 (de) * 1985-01-11 1989-09-27 Bitterfeld Chemie Verfahren zur herstellung von 1,2-naphthochinondiazid-(2)-sulfonsaeurechloriden
EP0524634B1 (en) * 1991-07-25 1995-04-19 Sumitomo Chemical Company Limited Process for the preparation of 1,2-naphtho-quinonediazido-5-sulfonyl chloride
CN101153000A (zh) * 2006-09-29 2008-04-02 大日本油墨化学工业株式会社 二氟代苯衍生物及其制造方法
CN105693564A (zh) * 2016-04-02 2016-06-22 田菱精细化工（大连）有限公司 一种萘醌磺酰氯的合成方法
CN105753743A (zh) * 2016-04-02 2016-07-13 田菱精细化工（大连）有限公司 一种合成萘醌磺酰氯的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张亮亮等: "磺酰氯合成方法研究进展", 《合成化学》 *
石磊等: "2-重氮-1-萘醌-5-磺酰氯的合成研究", 《精细化工》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109265378A (zh) * 2018-11-14 2019-01-25 大晶信息化学品（徐州）有限公司 一种浓缩提纯粗产品215萘磺酰氯的方法
CN109293535A (zh) * 2018-11-14 2019-02-01 大晶信息化学品（徐州）有限公司 一种215萘磺酰氯的制备方法

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