CN106987101B - 聚酯组合物及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种聚酯组合物及其制备方法。该聚酯组合物由以下原料制备而成：聚对苯二甲酸1,4‑环己烷二甲醇酯(PCT)树脂、玻璃纤维、成核剂A、成核剂B、增韧剂、抗氧剂、润滑剂、添加剂。所述聚对苯二甲酸1,4‑环己烷二甲醇酯(PCT)树脂的数均分子量为25000～30000；所述成核剂A为羧酸钠盐类有机小分子成核剂，分子量为100～200g/mol；所述成核剂B为离子聚合物盐成核剂。本发明的聚酯组合物结晶速率更快，从而使得材料的成型时间变短，节省成品加工时的时间成本，且在较大程度提高结晶速率的同时，又能更好地提高材料的冲击性能、弯曲性能、耐热变形温度等综合性能。

Description

聚酯组合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及材料领域，特别是涉及一种聚酯组合物及其制备方法。
背景技术
聚酯是由多元醇和多元酸缩聚而得的聚合物总称，主要指聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚对苯二甲酸1,4-丁二酯(PBT)、聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯(PCT)、聚萘二甲酸环己烷二甲醇酯(PCN)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)以及它们的共聚多酯。这些聚酯相对廉价，且由于它们的芳香族物质含量较高，因此具有高玻璃化转变温度(Tg)，这给予由其制成的成型物品良好的耐热性、刚度和韧性。但是，由于结晶速率慢，限制了聚酯的使用和推广，尤其是聚对苯二甲酸1，4-环己烷二甲醇酯(PCT)。
聚对苯二甲酸1，4-环己烷二甲醇酯(PCT)是新型的工程树脂，它不但具有吸水率较低、尺寸稳定性好、耐药品性优良等聚酯材料的优点，而且还具有良好的透明性和耐γ射线性，其最突出的优点在于耐热性能明显优于PBT、PET工程塑料，是目前耐热性最高的热塑性聚酯，耐热性可与PPS相匹敌，同时它还具有PPS所不具备的优良的结晶速度和低凹陷性，价格亦较PPS便宜，因此，具有一定的开发价值。但是，聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲酯(PCT)的结晶性能依然不理想，其结晶速率不仅影响其成型加工的周期，而且直接影响其抗拉强度、刚性、热变形温度、抗冲击性、抗蠕变性等物理机械性能。
目前，现有技术中对聚酯结晶速率的改进做了一些研究，例如专利CN100577730C公开了一种提高聚对苯二甲酸二醇酯结晶速率的方法，但该方法针对的是PET树脂的结晶速率的提高。专利CN101987911A公开了采用分子链是由含有碱金属磺酸盐取代基的间苯二甲酸与直链型双端羟基醇两种结构单元交替连接构成的高分子成核剂，以提高聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯结晶速率的方法。专利CN103849125A通过加入无机成核剂，一定程度改善聚酯组合物的结晶速率。
发明内容
基于此，本发明的目的是提供一种具有成型周期短、结晶程度高、机械性能高、耐热性高的聚酯组合物，可应用于耐高温、高光反射率的电子电气零件中，如：投影设备或灯具的反射支架材料等。
为达到上述目的，本发明采用以下方案：
一种聚酯组合物，由以下重量份的原料制备而成：
所述聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯树脂的数均分子量为25000～30000。
所述成核剂A为羧酸钠盐类有机小分子成核剂，分子量为100～200g/mol。
所述成核剂B为离子聚合物盐成核剂。
在其中一个实施例中，该聚酯组合物由以下重量份的原料制备而成：
在其中一个实施例中，所述的增韧剂为三元乙丙共聚橡胶(EPDM)、丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、聚烯烃热弹性体(POE)或乙烯-醋酸乙烯共聚物。
在其中一个实施例中，所述抗氧剂包括受阻酚类抗氧剂和所述亚磷酸酯类抗氧剂。
在其中一个实施例中，所述受阻酚类抗氧剂为四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯和/或β-(4-羟基苯基-3,5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯；所述亚磷酸酯类抗氧剂为亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯。
在其中一个实施例中，以重量份计，所述抗氧剂包括受阻酚类抗氧剂0.1～1份，以及亚磷酸酯类抗氧剂0.1～1份。
在其中一个实施例中，所述玻璃纤维为无碱玻璃纤维，该无碱玻璃纤维为连续纤维和/或短切纤维。
在其中一个实施例中，所述润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯。
在其中一个实施例中，以重量份计，所述添加剂包括白色颜料1～30份，以及荧光增白剂0.03～0.08份。
在其中一个实施例中，所述白色颜料为Sb2O3、ZnO、TiO2、ZnS、BaSO4、CaCO3中的一种或几种。
在其中一个实施例中，所述的荧光增白剂为4,4-双(5甲基-2-苯并恶唑基)二苯乙烯。
本发明还提供所述的聚酯组合物制备方法，包括如下步骤：
(1)将所述聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯(PCT)树脂置于100～120℃，干燥4～12小时后，冷却；将冷却后聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯(PCT)树脂以及所述增韧剂加入到高速搅拌机中进行预混合；
(2)将所述成核剂A、成核剂B、抗氧剂、润滑剂及添加剂加入到另一台高速搅拌机中进行混合，然后将得到的混合物加入到步骤(1)所述高速搅拌机中进行混合；
(3)将步骤(2)混合好的混合物置于平行双螺杆挤出机中，并将所述玻璃纤维从所述平行双螺杆挤出机的侧向喂料加入进行熔融挤出，造粒，工艺参数如下：一区温度为260～310℃，二区温度：280～330℃，三区温度为280～330℃，四区温度：280～330℃，五区温度为280～330℃，六区温度：280～330℃，模头温度：280～325℃，主螺杆转速为：100～450rpm。
在其中一个实施例中，所述步骤(1)中，将所述聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯(PCT)树脂置于110℃，干燥4～6小时；所述步骤(3)中，所述工艺参数为：一区温度为270～300℃，二区温度：290～325℃，三区温度为290～325℃，四区温度：290～325℃，五区温度为290～325℃，六区温度：290～325℃，模头温度：290～325℃，主螺杆转速为：250～450rpm。
在其中一个实施例中，所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹；螺杆长度L和直径D之比L/D为30～60；所述螺杆上设有一个以上的啮合块区和一个以上的反螺纹区。
在其中一个实施例中，所述螺杆长度L和直径D之比L/D为40～55；所述螺杆上设有2个啮合块区和2个反螺纹区。
本发明的原理及优点如下：
高聚物的成核包括初级成核和次级成核。其中初级成核又分为均相成核和异相成核两种，一般聚合物同时存在这两种成核机理。均相成核由熔体分子链段自身热运动产生有序排列的链束或折叠链作为晶核，晶核在整个过程中是不断生成的，因此发展成的晶核的大小不一，所需的温度通常比较低。异相成核是以外来的杂质、聚合物晶体、人为加入分散的小粒子或容器壁为中心，吸附聚合物链段作有序排列而形成晶核，异相成核受温度影响较小，可以在较高的温度下发生。所以要提高结晶速率，必须增加其异相成核能力。
本发明通过选用合理的离聚物及有机小分子成核剂，并且互配二者含量使用，获得了更高结晶速率的聚对苯二甲酸1，4-环己烷二甲醇酯(PCT)树脂材料。从而制备出成型时间短、其力学性能优良、耐热性高等综合性能较好的工程用聚酯塑料。其中，有机小分子成核剂的成核机理主要与其化学结构有关，PCT与羧酸钠盐在高温下挤出时会发生化学反应，生成PCT-COONa物质，带有离子端基的PCT熔体之间会形成离子簇，离子簇将会成为成核剂在熔体中起到了成核作用，分子链规整排列快速结晶。离聚物即离子聚合物，是常用的一种高分子成核剂，指高分子主链上带有少量的可离子化基团，主要组分由非离子型的骨架链和少量含离子的组分所构成。与有机小分子成核剂相比，离聚物成核剂在带有离子端基的大分子生成的同时，还有PCT-R(R为有机成核剂的柔性基团)生成，由于R分子链比PCT分子链柔性更好，在体系中又起到了促进剂的作用，它的引入促进PCT的分子运动，降低了分子链扩散进入晶格的自由能。在两者复配使用时，有机小分子成核剂起主要的成核作用，而离聚物成核剂通过引入柔性基团降低了分子链扩散进入晶格的自由能帮助晶核生长，二者达到协效效果，进一步提高PCT的结晶速率。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
1、本发明的聚酯组合物结晶速率更快，从而使得材料的成型时间变短，节省成品加工时的时间成本，且在较大程度提高结晶速率的同时，又能更好地提高材料的冲击性能、弯曲性能、耐热变形温度等综合性能。
2、采用本发明的聚酯组合物的制备方法制备上述聚酯组合物，其工艺简单，易于控制，对设备要求不高，所使用的设备均为通用的聚合物加工设备，投资不高，且由于较好的分散性使得材料稳定性能高。
附图说明
图1为本发明一实施例所述聚酯组合物的制备工艺流程图。
具体实施方式
为能进一步了解本发明的特征、技术手段以及所达到的具体目的、功能，解析本发明的优点与精神，藉由以下实施例对本发明做进一步的阐述。
本发明聚酯组合物的反应机理如下：
本发明实施例中所使用的原料如下，制备工艺流程图请见图1：
聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯(PCT)树脂，数均分子量约为28000，选自美国伊斯曼化学公司；
成核剂A，为羧酸钠盐类，分子量为100～200g/mol，是一种有机小分子成核剂，选自国药集团上海化学试剂有限公司；
成核剂B，为离聚物8920，是一种钠离子型热塑性离子聚合物，选自美国杜邦公司；
玻璃纤维，直径在12～23μm，包括连续纤维和短切纤维，选自美国欧文斯科宁公司；
白色颜料，平均粒径在0.2～0.3um，并且D50小于0.25um，选自美国杜邦公司；
增韧剂，丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物(SBS)，苯乙烯比重在30～50％，选自湖南岳阳石化；
四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯(抗氧剂1010)，作为主抗氧剂，选自瑞士汽巴公司；
亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯(抗氧剂168)，作为辅助抗氧剂，选自瑞士汽巴公司；
季戊四醇硬脂酸酯(润滑剂)，选自美国科莱恩公司；
4,4-双(5甲基-2-苯并恶唑基)二苯乙烯(荧光增白剂)，选自美国科莱恩公司。
实施例1：
本实施例一种聚酯组合物，由如下原料制备而成：
上述聚碳酸酯组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述PCT树脂置于110℃，干燥6小时后，冷却，将冷却后的PCT树脂以及所述增韧剂加入到高速搅拌机中进行预混合；
(2)将所述白色颜料、成核剂A、成核剂B、受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、润滑剂及荧光增白剂加入到另一台高速搅拌机中进行混合，然后将得到的混合物加入到步骤(1)中所述高速搅拌机中进行混合；
(3)将步骤(2)混合好的混合物置于平行双螺杆挤出机中，并将所述玻璃纤维从所述平行双螺杆挤出机的侧向喂料加入进行熔融挤出，造粒，工艺参数如下：一区温度为300℃，二区温度：310℃，三区温度为310℃，四区温度：310℃，五区温度为310℃，六区温度：310℃，模头温度：310℃，主螺杆转速为：350rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹，螺杆长度L和直径D之比L/D为45，所述螺杆上设有2个啮合块区和2个反螺纹区。
实施例2：
本实施例一种聚酯组合物，由如下原料制备而成：
上述聚碳酸酯组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述PCT树脂置于110℃，干燥6小时后，冷却，将冷却后的PCT树脂以及所述增韧剂加入到高速搅拌机中进行预混合；
(2)将白色颜料、成核剂A、成核剂B、受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、润滑剂及荧光增白剂加入到另一台高速搅拌机中进行混合，然后将得到的混合物加入到步骤(1)中所述高速搅拌机中进行混合；
(3)将步骤(2)混合好的混合物置于平行双螺杆挤出机中，并将所述玻璃纤维从所述平行双螺杆挤出机的侧向喂料加入进行熔融挤出，造粒，工艺参数如下：一区温度为295℃，二区温度：310℃，三区温度为310℃，四区温度：315℃，五区温度为315℃，六区温度：315℃，模头温度：310℃，主螺杆转速为：400rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹，螺杆长度L和直径D之比L/D为55，所述螺杆上设有2个啮合块区和2个反螺纹区。
实施例3：
本实施例一种聚酯组合物，由如下原料制备而成：
上述聚碳酸酯组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述PCT树脂置于110℃，干燥6小时后，冷却，将冷却后的PCT树脂以及增韧剂加入到高速搅拌机中进行预混合；
(2)将所述白色颜料、成核剂A、成核剂B、受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、润滑剂及荧光增白剂加入到另一台高速搅拌机中进行混合，然后将得到的混合物加入到步骤(1)中所述高速搅拌机中进行混合；
(3)将步骤(2)混合好的混合物置于平行双螺杆挤出机中，并将所述玻璃纤维从所述平行双螺杆挤出机的侧向喂料加入进行熔融挤出，造粒，工艺参数如下：一区温度为300℃，二区温度：310℃，三区温度为310℃，四区温度：310℃，五区温度为310℃，六区温度：310℃，模头温度：310℃，主螺杆转速为：350rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹，螺杆长度L和直径D之比L/D为50，所述螺杆上设有2个啮合块区和2个反螺纹区。
实施例4：
本实施例一种聚酯组合物，由如下原料制备而成：
上述聚碳酸酯组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述PCT树脂置于110℃，干燥6小时后，冷却，将冷却后的PCT树脂以及所述增韧剂加入到高速搅拌机中进行预混合；
(2)将所述白色颜料、成核剂A、成核剂B、受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、润滑剂及荧光增白剂加入到另一台高速搅拌机中进行混合，然后将得到的混合物加入到步骤(1)中所述高速搅拌机中进行混合；
(3)将步骤(2)混合好的混合物置于平行双螺杆挤出机中，并将所述玻璃纤维从所述平行双螺杆挤出机的侧向喂料加入进行熔融挤出，造粒，工艺参数如下：一区温度为295℃，二区温度：310℃，三区温度为310℃，四区温度：315℃，五区温度为315℃，六区温度：315℃，模头温度：310℃，主螺杆转速为：400rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹，螺杆长度L和直径D之比L/D为50，所述螺杆上设有2个啮合块区和2个反螺纹区。
实施例5：
本实施例一种聚酯组合物，由如下原料制备而成：
上述聚碳酸酯组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述PCT树脂置于110℃，干燥6小时后，冷却，将冷却后的PCT树脂以及所述增韧剂加入到高速搅拌机中进行预混合；
(2)将所述白色颜料、成核剂A、成核剂B、受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、润滑剂及荧光增白剂加入到另一台高速搅拌机中进行混合，然后将得到的混合物加入到步骤(1)中所述高速搅拌机中进行混合；
(3)将步骤(2)混合好的混合物置于平行双螺杆挤出机中，并将所述玻璃纤维从所述平行双螺杆挤出机的侧向喂料加入进行熔融挤出，造粒，工艺参数如下：一区温度为300℃，二区温度：310℃，三区温度为310℃，四区温度：310℃，五区温度为310℃，六区温度：310℃，模头温度：310℃，主螺杆转速为：350rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹，螺杆长度L和直径D之比L/D为45，所述螺杆上设有2个啮合块区和2个反螺纹区。
对比例1：
本对比例一种聚酯组合物，由如下原料制备而成：
上述聚碳酸酯组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述PCT树脂置于110℃，干燥6小时后，冷却，将冷却后的PCT树脂以及所述增韧剂加入到高速搅拌机中进行预混合；
(2)将所述白色颜料、成核剂A、成核剂B、受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、润滑剂及荧光增白剂加入到另一台高速搅拌机中进行混合，然后将得到的混合物加入到步骤(1)中所述高速搅拌机中进行混合；
(3)将步骤(2)混合好的混合物置于平行双螺杆挤出机中，并将所述玻璃纤维从所述平行双螺杆挤出机的侧向喂料加入进行熔融挤出，造粒，工艺参数如下：一区温度为300℃，二区温度：310℃，三区温度为310℃，四区温度：310℃，五区温度为310℃，六区温度：310℃，模头温度：310℃，主螺杆转速为：350rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹，螺杆长度L和直径D之比L/D为50，所述螺杆上设有2个啮合块区和2个反螺纹区。
对比例2：
本对比例一种聚酯组合物，由如下原料制备而成：
上述聚碳酸酯组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述PCT树脂置于110℃，干燥6小时后，冷却，将冷却后的PCT树脂以及所述增韧剂加入到高速搅拌机中进行预混合；
(2)将所述白色颜料、成核剂A、成核剂B、受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、润滑剂及荧光增白剂加入到另一台高速搅拌机中进行混合，然后将得到的混合物加入到步骤(1)中所述高速搅拌机中进行混合；
(3)将步骤(2)混合好的混合物置于平行双螺杆挤出机中，并将所述玻璃纤维从所述平行双螺杆挤出机的侧向喂料加入进行熔融挤出，造粒，工艺参数如下：一区温度为300℃，二区温度：310℃，三区温度为310℃，四区温度：310℃，五区温度为310℃，六区温度：310℃，模头温度：310℃，主螺杆转速为：350rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹，螺杆长度L和直径D之比L/D为50，所述螺杆上设有2个啮合块区和2个反螺纹区。
对比例3：
本对比例一种聚酯组合物，由如下原料制备而成：
上述聚碳酸酯组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述PCT树脂置于110℃，干燥6小时后，冷却，将冷却后的PCT树脂以及所述增韧剂加入到高速搅拌机中进行预混合；
(2)将所述白色颜料、成核剂A、成核剂B、受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、润滑剂及荧光增白剂加入到另一台高速搅拌机中进行混合，然后将得到的混合物加入到步骤(1)中所述高速搅拌机中进行混合；
(3)将步骤(2)混合好的混合物置于平行双螺杆挤出机中，并将所述玻璃纤维从所述平行双螺杆挤出机的侧向喂料加入进行熔融挤出，造粒，工艺参数如下：一区温度为300℃，二区温度：310℃，三区温度为310℃，四区温度：310℃，五区温度为310℃，六区温度：310℃，模头温度：310℃，主螺杆转速为：350rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为双线螺纹，螺杆长度L和直径D之比L/D为45，所述螺杆上设有1个啮合块区，无反螺纹区。
对比例4：
本实施例一种聚酯组合物，由如下原料制备而成：
上述聚碳酸酯组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述PCT树脂置于110℃，干燥6小时后，冷却，将冷却后的PCT树脂以及所述增韧剂加入到高速搅拌机中进行预混合；
(2)将所述白色颜料、成核剂A、成核剂B、受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、润滑剂及荧光增白剂加入到另一台高速搅拌机中进行混合，然后将得到的混合物加入到步骤(1)中所述高速搅拌机中进行混合；
(3)将步骤(2)混合好的混合物置于平行双螺杆挤出机中，并将所述玻璃纤维从所述平行双螺杆挤出机的侧向喂料加入进行熔融挤出，造粒，工艺参数如下：一区温度为300℃，二区温度：310℃，三区温度为310℃，四区温度：310℃，五区温度为310℃，六区温度：310℃，模头温度：310℃，主螺杆转速为：350rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹，螺杆长度L和直径D之比L/D为50，所述螺杆上设有2个啮合块区和2个反螺纹区。
对比例5：
本实施例一种聚酯组合物，由如下原料制备而成：
上述聚碳酸酯组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述PCT树脂置于110℃，干燥6小时后，冷却，将冷却后的PCT树脂以及所述增韧剂加入到高速搅拌机中进行预混合；
(2)将所述白色颜料、成核剂A、成核剂B、受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、润滑剂及荧光增白剂加入到另一台高速搅拌机中进行混合，然后将得到的混合物加入到步骤(1)中所述高速搅拌机中进行混合；
(3)将步骤(2)混合好的混合物置于平行双螺杆挤出机中，并将所述玻璃纤维从所述平行双螺杆挤出机的侧向喂料加入进行熔融挤出，造粒，工艺参数如下：一区温度为300℃，二区温度：310℃，三区温度为315℃，四区温度：315℃，五区温度为315℃，六区温度：315℃，模头温度：310℃，主螺杆转速为：350rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹，螺杆长度L和直径D之比L/D为55，所述螺杆上设有2个啮合块区和2个反螺纹区。
以下为对比例与实施例一览表：
表1对比例与实施例原料组成重量份一览表
将上述对比例与实施例所制试样进行以下性能测试：
拉伸性能：按ASTM D-638标准测试，拉伸速率50mm/min；
缺口冲击性能：按ASTM D-256标准测试，样条为带缺口；
HDT：按ASTM D648(1.82MPa)标准测试，试片厚度6.0mm；
过冷度(ΔT)：采用DSC测试，按照GB/T 19466-2004标准进行测试。过冷度(ΔT)是熔融温度(Tm)与热结晶峰值温度(Tp)的差值，其含义为过冷度越小，其聚合物的结晶速率越快。
表2对比例与实施例性能一览表
由表1可知，对比例1为未加成核剂的聚酯组合物；对比例4为加入有机小分子成核剂的聚酯组合物。通过对比可以看出，加入有机小分子成核剂的聚酯组合物的过冷度有明显减小，表明其结晶速率得到提高，其拉伸强度、缺口冲击强度、及HDT要优于未加成核剂的聚酯组合物，这是因为结晶速率的提高带来结晶度也相应提高，从而带来以上力学及耐热性能改善。对比例5为加入离子聚合物钠盐的聚酯组合物。通过对比可以看出，加入离子聚合物钠盐的聚酯组合物的过冷度有明显减小，表明其结晶速率得到提高，其拉伸强度、缺口冲击强度、及HDT要优于未加成核剂的聚酯组合物，表明该离子聚合物钠盐也有助于提高组合物的结晶速率。
对比例2为未加增韧剂的聚酯组合物；实施例3为加入增韧剂的聚酯组合物，二者其余配方组分相同且都采用互配成核剂。通过对比可以看出，加入增韧剂的聚酯组合物的缺口冲击强度更大、其余性能相当，增韧剂的加入有有助于提高其韧性，且该成核剂对其余性能略有影响但不大。
对比例3为螺杆形状为双线螺纹，螺杆长度L和直径D之比L/D为50，螺杆上设有1个啮合块区，无反螺纹区的双螺杆挤出机制备得到的聚酯组合物；实施例3为螺杆形状为单线螺纹，螺杆长度L和直径D之比L/D为50，螺杆上设有2个啮合块区和2个反螺纹区的双螺杆挤出机制备得到的聚碳酸酯组合物。两者的配方一致。通过对比可以看出，采用本发明的螺杆形状为单线螺纹，螺杆长度L和直径D之比L/D为50，螺杆上设有2个啮合块区和2个反螺纹区时，聚酯组合物的过冷度更低，拉伸强度、缺口冲击强度及HDT更高，该螺杆组合更适用于本组合物的加工。
对比实施例1-5和对比例4-5，发现加入互配的成核剂(实施例1-5)比单独使用某种成核剂效果更佳，过冷度均比对比例4-5要更低，表明其互配后结晶速率得到进一步提高。
对比实施例1-5，实施例3的过冷度最小，拉伸强度、缺口冲击强度及HDT等性能更佳，实施例3的综合性能最佳；由此表明加入互配的成核剂比例有机小分子：离子聚合物钠盐约为0.5:0.5时能获得最优综合性能的高结晶速率聚酯组合物。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (10)

1.一种聚酯组合物，其特征在于，由以下重量份的原料制备而成：
所述聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯树脂的数均分子量为25000～30000；
所述成核剂A为羧酸钠盐类有机小分子成核剂，分子量为100～200g/mol；
所述成核剂B为离子聚合物盐成核剂；
所述聚酯组合物的制备中，所使用的平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹；螺杆长度L和直径D之比L/D为30～60；所述螺杆上设有一个以上的啮合块区和一个以上的反螺纹区。
2.根据权利要求1所述的聚酯组合物，其特征在于，由以下重量份的原料制备而成：
3.根据权利要求1所述的聚酯组合物，其特征在于，所述的增韧剂为三元乙丙共聚橡胶、丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物、聚烯烃热弹性体或乙烯-醋酸乙烯共聚物。
4.根据权利要求1所述的聚酯组合物，其特征在于，所述抗氧剂包括受阻酚类抗氧剂和所述亚磷酸酯类抗氧剂。
5.根据权利要求4所述的聚酯组合物，其特征在于，所述受阻酚类抗氧剂为四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯和/或β-(4-羟基苯基-3,5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇酯；所述亚磷酸酯类抗氧剂为亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯。
6.根据权利要求1所述的聚酯组合物，其特征在于，所述玻璃纤维为无碱玻璃纤维，该无碱玻璃纤维为连续纤维和/或短切纤维。
7.权利要求1-6任一项所述的聚酯组合物制备方法，且特征在于，包括如下步骤：
(1)将所述聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯树脂置于100～120℃，干燥4～12小时后，冷却，将冷却后的聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯树脂以及所述增韧剂加入到高速搅拌机中进行预混合；
(2)将所述成核剂A、成核剂B、抗氧剂、润滑剂及添加剂加入到另一台高速搅拌机中进行混合，然后将得到的混合物加入到步骤(1)所述高速搅拌机中进行混合；
(3)将步骤(2)混合好的混合物置于平行双螺杆挤出机中，并将所述玻璃纤维从所述平行双螺杆挤出机的侧向喂料加入进行熔融挤出，造粒，工艺参数如下：一区温度为260～310℃，二区温度：280～330℃，三区温度为280～330℃，四区温度：280～330℃，五区温度为280～330℃，六区温度：280～330℃，模头温度：280～325℃，主螺杆转速为：100～450rpm。
8.根据权利要求7所述的聚酯组合物制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，将所述聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯树脂置于110℃，干燥4～6小时；所述步骤(3)中，所述工艺参数为：一区温度为270～300℃，二区温度：290～325℃，三区温度为290～325℃，四区温度：290～325℃，五区温度为290～325℃，六区温度：290～325℃，模头温度：290～325℃，主螺杆转速为：250～450rpm。
9.根据权利要求7或8所述的聚酯组合物制备方法，其特征在于，所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹；螺杆长度L和直径D之比L/D为30～60；所述螺杆上设有一个以上的啮合块区和一个以上的反螺纹区。
10.根据权利要求9所述的聚酯组合物制备方法，其特征在于，所述螺杆长度L和直径D之比L/D为40～55；所述螺杆上设有2个啮合块区和2个反螺纹区。
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