CN106986877B - 一种以双吡咯并吲哚为核心的有机电致发光材料及其应用 - Google Patents

一种以双吡咯并吲哚为核心的有机电致发光材料及其应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种以吡咯并吲哚为核心的有机电致发光材料及其应用，具有如下式所示的分子结构:其中，R1‑R8相同且代表H原子或甲基，Ar1和Ar2各自独立的代表芳香族取代基、含氮杂环取代基中的一种。本发明提供的以双吡咯并吲哚为核心的有机电致发光材料具有适当的分子质量、良好的薄膜稳定性、适合的分子能级，可以作为OLED器件的发光层，应用于有机电致发光领域中。

Description

一种以双吡咯并吲哚为核心的有机电致发光材料及其应用
技术领域
本发明涉及一种有机电致发光材料及其应用，尤其涉及一种以双吡咯并吲哚为核心的有机电致发光材料及其应用。
背景技术
有机电致发光二级管(OLED)产生于上世纪80年代，它具有自发光、广视角、响应速度快、色域宽广、可实现柔性显示等诸多优点，经过二十余年的不断发展，该技术已逐步走向成熟，目前，有机电致发光技术，已经广泛应用在智能手机、平板电视、虚拟现实等诸多商品中。
依据所使用的有机材料的不同，OLED器件分为小分子器件和高分子器件两种，为了实现全彩显示，需要分别制作红、绿、蓝三种不同颜色的显示单元，在小分子OLED器件中，蓝色发光器件还不够成熟，器件寿命和效率偏低，人们正通过超净技术，封装技术，开发具有高玻璃化转变温度的蓝光材料等来提高蓝光器件的寿命，而掺杂技术和开发具有两极结构的新型材料，则是提高器件效率的方向。
发明内容
本发明针对现有小分子OLED器件中蓝色发光器件存在的不足，提供一种以双吡咯并吲哚为核心的有机电致发光材料及其应用。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下：
一种以双吡咯并吲哚为核心的有机电致发光材料，其特征在于，具有如式Ⅰ所示的分子结构：
其中，R1-R8相同且代表H原子或甲基，Ar1和Ar2各自独立的代表芳香族取代基、含氮杂环取代基中的一种。
进一步，所述Ar1和Ar2各自独立的选自以下结构中的一种：
本发明提供的有机电致发光材料的有益效果是：
1)本发明提供的以双吡咯并吲哚为核心的有机电致发光材料具有适当的分子质量、良好的薄膜稳定性、适合的分子能级，可以作为OLED器件的发光层，应用于有机电致发光领域中。
2)以本发明所述材料作为发光层，TPBI作为电子传输层制作的OLED器件，器件的最大亮度2950-6100cd/m2，最大电流效率1.45-2.12cd/A，器件效率良好，器件的色度坐标为(0.15-0.19,0.15-0.20)，是一种色纯度优良的蓝光器件。
本发明还要求保护一种有机电致发光器件，所述发光器件的功能层中包含如前所述的有机电致发光材料。
进一步，所述发光器件的发光层中包含如前所述的有机电致发光材料。
进一步，所述有机电致发光器件的结构包括从下而上依次叠加的氧化铟锡(ITO)导电玻璃衬底、空穴传输层(NPB)、发光层、电子传输层(TPBI)、电子注入层(LiF)和阴极层(Al)。所有功能层均采用真空蒸镀工艺制成，该类器件中所用到的一些有机化合物的分子结构式如下所示。
本发明中，OLED器件的功能层结构，并不局限于上述功能层结构，如可以在空穴传输层与阳极之间，增加空穴注入层材料HAT-CN等，OLED器件的功能层材料，也并不局限于使用上述材料，这些材料可以用其它材料代替，以期待进一步改善器件性能，如电子传输层可以用TpPYPB等代替，这些材料的分子结构式如下：
本发明提供的有机电致发光器件的有益效果是：效果更加稳定，效率高，使用寿命更长。
附图说明
图1为本发明有机电致发光器件的结构示意图；
图1中，1、氧化铟锡导电玻璃；2、空穴传输层；3、发光层；4、电子传输层；5、电子注入层；6、阴极层
具体实施方式
以下结合实例对本发明的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。
一、有机电致发光材料
下所列化合物C01～C80，是符合本发明精神和原则的代表结构，应当理解，列出以下化合物的具体结构，只是为了更好地解释本发明，并非是对本发明的限制。
二、有机电致发光材料的制备方法
实施例1化合物C01的制备
1)以原料1反应生成中间体1，反应式如下：
具体反应过程为：在2L三口瓶中，加入原料1(127g，0.5mol),DMF(1050g)，25℃下，分批加入N-溴代丁二酰亚胺(195g，1.1mol)，1.5h加毕，25℃保温反应4h，升温至40℃，保温反应1h，降温至25℃，将反应液慢慢倾入3L去离子水中，搅拌1h，抽滤，1.5L去离子水淋洗，收集滤饼，过硅胶柱精制，乙酸乙酯：石油醚＝1:3洗脱(V/V)，进一步使用异丙醇重结晶，得到中间体1精品117g，收率56％。高分辨质谱，正离子模式，分子式C18H8Br2N2，理论值411.9034，测试值411.9038。
2)以中间体1反应生成化合物C01，反应式如下：
具体反应过程为：在100mL三口瓶中，加入中间体1(2.06g，5mmol)，苯硼酸(1.5g，12mmol)，碳酸钾(1.76g，20mmol)，甲苯(40g)，去离子水(15g)，氮气保护，加入四三苯基膦钯(0.1g)，升温至回流，反应12小时，停反应，降温，分液，收集有机相，脱去溶剂，所得粗品使用硅胶柱层析纯化，洗脱剂为正己烷：二氯甲烷＝3:1(V/V)，得到目标物C01粗品，使用化学气相沉积***进一步升华提纯，升华温度300℃，得到1.4g目标物C01，收率70％。高分辨质谱，正离子模式，分子式C30H18N2，理论值406.1470，测试值406.1479。元素分析(C30H18N2)，理论值C：88.64，H：4.46，N：6.89，实测值C：88.68，H：4.51，N：6.81。
实施例2化合物C03的制备
以中间体1和4-联苯硼酸为原料，按照实施例1所述方法和下述反应式,合成化合物C03，收率67％。
高分辨质谱，正离子模式，分子式C42H26N2，理论值558.2096，测试值558.2088。元素分析(C42H26N2)，理论值C：90.29，H：4.69，N：5.01，实测值C：90.31，H：4.66，N：5.03。
实施例3化合物C04的制备
以中间体1和1-萘硼酸为原料，按照实施例1所述方法和下述反应式，合成化合物C04，收率60％。
高分辨质谱，正离子模式，分子式C38H22N2，理论值506.1783，测试值5061787。元素分析(C38H22N2)，理论值C：90.09，H：4.38，N：5.53，实测值C：90.11，H：4.36，N：5.53。
实施例4化合物C07的制备
以中间体1和荧蒽-3-硼酸为原料，按照实施例1所述方法和下述反应式，合成化合物C07，收率66％。
高分辨质谱，正离子模式，分子式C50H26N2，理论值654.2096，测试值654.2091。元素分析(C50H26N2)，理论值C：91.72，H：4.00，N：4.28，实测值C：91.71，H：4.01，N：4.28。
实施例5化合物C09的制备
以中间体1和9,9-二甲基芴-2-硼酸为原料，按照实施例1所述的方法和下述反应式，合成化合物C09，收率58％。
高分辨质谱，正离子模式，分子式C48H34N2，理论值638.2722，测试值638.2727。元素分析(C48H34N2)，理论值C：90.25，H：5.36，N：4.39，实测值C：90.27，H：5.33，N：4.40。
实施例6化合物C12的制备
以中间体1和N-苯基咔唑-3-硼酸为原料，按照实施例1所述的方法和下述反应式，合成化合物C12，收率55％。
高分辨质谱，正离子模式，分子式C54H32N4，理论值736.2627，测试值736.2629。元素分析(C54H32N4)，理论值C：88.02，H：4.38，N：7.60，实测值C：88.01，H：4.36，N：7.63。
实施例7化合物C14的制备
以中间体1和4-(3-吡啶)苯硼酸为原料，按照实施例1所述的方法和下述反应式，合成化合物C14，收率71％。
高分辨质谱，正离子模式，分子式C40H24N4，理论值560.2001，测试值560.2007。元素分析(C40H24N4)，理论值C：85.69，H：4.31，N：9.99，实测值C：85.66，H：4.37，N：9.97。
实施例8化合物C16的制备
以中间体1和4-(二甲基氨基)苯硼酸为原料，按照实施例1所述的方法和下述反应式，合成化合物C16，收率62％。
高分辨质谱，正离子模式，分子式C34H28N4，理论值492.2314，测试值492.2319。元素分析(C34H28N4)，理论值C：82.90，H：5.73，N：11.37，实测值C：82.93，H：5.71，N：11.36。
实施例9化合物C18的制备
以中间体1和4-(二苯基氨基)苯硼酸为原料，按照实施例1所述的方法和下述反应式，合成化合物C18，收率66％。
高分辨质谱，正离子模式，分子式C54H36N4，理论值740.2940，测试值740.2946。元素分析(C54H36N4)，理论值C：87.54，H：4.90，N：7.56，实测值C：87.55，H：4.93，N：7.52。
实施例10化合物C20的制备
以中间体1和4-(9,9-二甲基吖啶基)苯硼酸为原料，按照实施例1所述的方法和下述反应式，合成化合物C20，收率56％。
高分辨质谱，正离子模式，分子式C60H44N4，理论值820.3566，测试值820.3561。元素分析(C60H44N4)，理论值C：87.77，H：5.40，N：6.82，实测值C：87.75，H：5.42，N：6.83。
实施例11化合物C21的制备
以中间体1和二苯胺为原料，按照下述反应式进行反应：
具体反应过程为：在100mL三口瓶中，加入中间体1(2.06g，5mmol)，二苯胺(2.03g，12mmol)，叔丁醇钠(1.44g，15mmol)，二甲苯(55mL)，N2保护，加入醋酸钯(0.022g，0.1mmol)，膦配体2-双环己基膦-2’,6’-二甲氧基-1,1’-二联苯(0.082g，0.2mmol)，升温至回流，反应10小时，停反应，降温至25℃，加入30mL去离子水，搅拌5min，分液，30mL去离子水洗有机相1次，收集有机相，脱去溶剂，所得粗品使用硅胶柱层析纯化，洗脱剂为正己烷：二氯甲烷＝3:1(V/V)，得到目标物C21粗品，使用化学气相沉积***进一步升华提纯，升华温度325℃，得到1.9g目标物C21，收率64％。
高分辨质谱，正离子模式，分子式C42H28N4，理论值588.2314，测试值588.2311。元素分析(C42H28N4)，理论值C：85.69，H：4.79，N：9.52，实测值C：85.66，H：4.73，N：9.61。
实施例12化合物C23的制备
以中间体1和N-苯基-4-联苯胺为原料，按照实施例11的反应过程和下述反应式合成化合物C23，收率69％。
高分辨质谱，正离子模式，分子式C54H36N4，理论值740.2940，测试值740.2949。元素分析(C54H36N4)，理论值C：87.54，H：4.90，N：7.56，实测值C：87.57，H：4.87，N：7.56。
实施例13化合物C24的制备
以中间体1和N-苯基-9,9-二甲基芴胺为原料，按照实施例11的反应过程和下述反应式合成化合物C24，收率71％。
高分辨质谱，正离子模式，分子式C60H44N4，理论值820.3566，测试值820.3571。元素分析(C60H44N4)，理论值C：87.77，H：5.40，N：6.82，实测值C：87.75，H：5.41，N：6.84。
实施例14化合物C25的制备
以中间体1和N-苯基二苯并呋喃-4-胺为原料，按照实施例11的反应过程和下述反应式合成化合物C25，收率59％。
高分辨质谱，正离子模式，分子式C54H32N4O2，理论值768.2525，测试值768.2521。元素分析(C54H32N4O2)，理论值C：84.36，H：4.20，N：7.29，O：4.16，实测值C：84.33，H：4.22，N：7.20，O：4.25。
实施例15化合物C26的制备
以中间体1和咔唑为原料，按照实施例11的反应过程和下述反应式合成化合物C26，收率55％。
高分辨质谱，正离子模式，分子式C42H24N4，理论值584.2001，测试值584.2009。元素分析(C42H24N4)，理论值C：86.28，H：4.14，N：9.58，实测值C：86.22，H：4.17，N：9.61。
实施例16化合物C29的制备
以中间体1和吩噻嗪为原料，按照实施例11的反应过程和下述反应式合成化合物C29，收率63％。
高分辨质谱，正离子模式，分子式C42H24N4O2，理论值616.1899，测试值616.1892。元素分析(C42H24N4O2)，理论值C：81.80，H：3.92，N：9.09，O：5.19，实测值C：81.81，H：3.97，N：9.12，O：5.10。
实施例17化合物C31的制备
1)以原料1反应生成中间体2，反应式如下：
具体反应过程为：在1L三口瓶中，加入原料1(76.3g，0.3mol),二氯甲烷(550g)，5℃下，分批加入N-溴代丁二酰亚胺(58.7g，0.33mol)，1.5h加毕，5℃保温反应4h，将反应液慢慢倾入500mL去离子水中，搅拌0.5h，分液，收集有机相，脱去溶剂，所得目标物粗品过硅胶柱精制，二氯甲烷：石油醚＝1:3洗脱(V/V)，进一步使用无水乙醇重结晶，得到中间体2精品47g，收率47％。
高分辨质谱，正离子模式，分子式C18H9BrN2，理论值331.9949，测试值331.9947。
2)以中间体2为原料反应生成中间体3，反应式如下：
具体反应过程为：在1L三口瓶中，加入中间体2(46.6g，0.14mol),1-萘硼酸(25.8g，0.15mol)，碳酸钾(41.4g，0.3mol)，甲苯(400g)，去离子水(120g)，氮气保护下，加入四三苯基膦钯(1.5g)，升温至回流，保温反应18h，降温至25℃，分液，有机相脱溶剂，所得粗品过硅胶柱精制，二氯甲烷：石油醚＝1:3洗脱(V/V)，进一步使用无水乙醇重结晶，得到中间体3精品41.8g，收率78.5％。
高分辨质谱，正离子模式，分子式C28H16N2，理论值380.1313，测试值380.1307。
3)以中间体3为原料反应生成中间体4，反应式如下：
具体反应过程为：在1L三口瓶中，加入中间体3(41g，0.107mol),二氯甲烷(580g)，25℃下，分批加入N-溴代丁二酰亚胺(21.4g，0.12mol)，1.5h加毕，升温至回流，保温反应4h，将反应液慢慢倾入500mL去离子水中，搅拌0.5h，分液，收集有机相，脱去溶剂，所得目标物粗品过硅胶柱精制，二氯甲烷：石油醚＝1:3洗脱(V/V)，进一步使用甲苯重结晶，得到中间体4精品42.8g，收率87.1％。
高分辨质谱，正离子模式，分子式C28H15BrN2，理论值458.0419，测试值458.0422。
4)以中间体4和2-萘硼酸为原料反应生成化合物C31，反应式如下：
具体反应过程如下：在100mL三口瓶中，加入中间体4(2.23g，5mmol)，2-萘硼酸(1.03g，6mmol)，碳酸钾(1.76g，20mmol)，甲苯(40g)，去离子水(15g)，氮气保护，加入四三苯基膦钯(0.1g)，升温至回流，反应12小时，停反应，降温，分液，收集有机相，脱去溶剂，所得粗品使用硅胶柱层析纯化，洗脱剂为正己烷：二氯甲烷＝3:1(V/V)，得到目标物C31粗品，使用化学气相沉积***进一步升华提纯，升华温度325℃，得到1.5g目标物C31，收率59％。
高分辨质谱，正离子模式，分子式C38H22N2，理论值506.1783，测试值506.1786。元素分析(C38H22N2)，理论值C：90.09，H：4.38，N：5.53，实测值C：90.11，H：4.33，N：5.56。
实施例18化合物C33的制备
以中间体4和4-(1-萘基)苯硼酸为原料，按照实施例17中步骤4)所述的方法和下述反应式合成化合物C33，收率71％。
高分辨质谱，正离子模式，分子式C44H26N2，理论值582.2096，测试值582.2091。元素分析(C44H26N2)，理论值C：90.69，H：4.50，N：4.81，实测值C：90.62，H：4.53，N：4.85。
实施例19化合物C34的制备
以中间体4和4-苯基萘-1-硼酸为原料，按照实施例17中步骤4)所述的方法和下述反应式合成化合物C34，收率68％。
高分辨质谱，正离子模式，分子式C44H26N2，理论值582.2096，测试值582.2090。元素分析(C44H26N2)，理论值C：90.69，H：4.50，N：4.81，实测值C：90.62，H：4.54，N：4.84。
实施例20化合物C36的制备
以中间体4和9-菲硼酸为原料，按照实施例17中步骤4)所述的方法和下述反应式合成化合物C36,收率57％。
高分辨质谱，正离子模式，分子式C42H24N2，理论值556.1939，测试值556.1937。元素分析(C42H24N2)，理论值C：90.62，H：4.35，N：5.03，实测值C：90.66，H：4.34，N：5.00。
实施例21化合物C39的制备
以中间体4和9,9'-螺二芴-2-硼酸为原料，按照实施例17中步骤4)所述的方法和下述反应式合成化合物C39，收率50％。
高分辨质谱，正离子模式，分子式C53H30N2，理论值694.2409，测试值694.2411。元素分析(C53H30N2)，理论值C：91.62，H：4.35，N：4.03，实测值C：91.66，H：4.33，N：4.01。
实施例22化合物C41的制备
以中间体4和二苯胺为原料，按照如下反应式合成化合物C41：
具体反应过程如下：在100mL三口瓶中，加入中间体4(2.30g，5mmol)，二苯胺(1.02g，6mmol)，叔丁醇钠(1.44g，15mmol)，二甲苯(50mL)，N2保护，加入醋酸钯(0.022g，0.1mmol)，膦配体2-双环己基膦-2’,6’-二甲氧基-1,1’-二联苯(0.082g，0.2mmol)，升温至回流，反应10小时，停反应，降温至25℃，加入30mL去离子水，搅拌5min，分液，30mL去离子水洗有机相1次，收集有机相，脱去溶剂，所得粗品使用硅胶柱层析纯化，洗脱剂为正己烷：二氯甲烷＝3:1(V/V)，得到目标物C41粗品，使用化学气相沉积***进一步升华提纯，升华温度315℃，得到1.3g目标物C41，收率48％。
高分辨质谱，正离子模式，分子式C40H25N3，理论值547.2048，测试值547.2041。元素分析(C40H25N3)，理论值C：87.73，H：4.60，N：7.67，实测值C：87.70，H：4.62，N：7.68。
实施例23化合物C44的制备
以中间体4和N-苯基二苯并呋喃-4-胺为原料，按照实施例22所述的方法和下述反应式合成化合物C44，收率59％。
高分辨质谱，正离子模式，分子式C46H27N3O，理论值637.2154，测试值637.2149。元素分析(C46H27N3O)，理论值C：86.63，H：4.27，N：6.59，O：2.51，实测值C：86.61，H：4.30，N：6.61，O：2.48。
实施例24化合物C46的制备
1)以中间体2为原料，按照如下反应式和实施例17中步骤2)和步骤3)的方法合成中间体5：
高分辨质谱，正离子模式，分子式C28H15BrN2，理论值458.0419，测试值458.0416。
2)以中间体5和6-苯基萘-2-硼酸为原料，按照如下反应式和实施例17步骤4)所述的方法合成化合物C46，收率56％。
高分辨质谱，正离子模式，分子式C44H26N2，理论值582.2096，测试值582.2089。元素分析(C44H26N2)，理论值C：90.69，H：4.50，N：4.81，实测值C：90.65，H：4.53，N：4.82。
实施例25化合物C48的制备
以中间体5和9-菲硼酸为原料，按照如下反应式和实施例17步骤4)所述的方法合成化合物C48，收率55％。
高分辨质谱，正离子模式，分子式C42H24N2，理论值556.1939，测试值556.1934。元素分析(C42H24N2)，理论值C：90.62，H：4.35，N：5.03，实测值C：90.65，H：4.32，N：5.03。
实施例26化合物C50的制备
以中间体5和N-苯基-2-萘胺为原料，按照如下反应式和实施例17步骤4)所述的方法合成化合物C50，收率47％。
高分辨质谱，正离子模式，分子式C44H27N3，理论值597.2205，测试值597.2211。元素分析(C44H27N3)，理论值C：88.42，H：4.55，N：7.03，实测值C：88.46，H：4.52，N：7.02。
实施例27化合物C52的制备
1)以原料2按照如下反应式和实施例1的步骤1)生成中间体6：
2)以中间体6和4-叔丁基苯硼酸为原料，按照如下反应式和实施例1的步骤4)合成化合物C52，收率62％。
实施例28化合物C53的制备
以中间体6和4-联苯硼酸为原料，按照如下反应式和实施例1的步骤4)合成化合物C53，收率66％。
高分辨质谱，正离子模式，分子式C50H42N2，理论值670.3348，测试值670.3341。元素分析(C50H42N2)，理论值C：89.51，H：6.31，N：4.18，实测值C：89.49，H：6.33，N：4.18。
实施例29化合物C58的制备
以中间体6和9-菲硼酸为原料，按照如下反应式和实施例1的步骤4)合成化合物C58，收率61％。
高分辨质谱，正离子模式，分子式C54H42N2，理论值718.3348，测试值718.3351。元素分析(C54H42N2)，理论值C：90.21，H：5.89，N：3.90，实测值C：90.24，H：5.86，N：3.90。
实施例30化合物C60的制备
以中间体6和1-芘硼酸为原料，按照如下反应式和实施例1的步骤4)合成化合物C60，收率63％。
高分辨质谱，正离子模式，分子式C58H42N2，理论值766.3348，测试值766.3352。元素分析(C58H42N2)，理论值C：90.83，H：5.52，N：3.65，实测值C：90.84，H：5.57，N：3.59。
实施例31化合物C61的制备
以中间体6和4-(9-咔唑)苯硼酸为原料，按照如下反应式和实施例1的步骤4)合成化合物C61，收率58％。
高分辨质谱，正离子模式，分子式C62H48N4，理论值848.3879，测试值848.3876。元素分析(C62H48N4)，理论值C：87.70，H：5.70，N：6.60，实测值C：87.74，H：5.68，N：6.58。
实施例32化合物C66的制备
1)合成中间体7：以原料2为原料，按照如下反应式并参照实施例17的步骤1)-3)合成中间体7；
2)以中间体7和2-萘硼酸为原料，参照实施例17中步骤4)所述的方法合
高分辨质谱，正离子模式，分子式C48H38N2，理论值618.3035，测试值618.3038。元素分析(C48H38N2)，理论值C：89.28，H：6.19，N：4.53，实测值C：89.27，H：6.22，N：4.51。
实施例33化合物C68的制备
以中间体7和4-(1-萘基)苯硼酸为原料，参照实施例17中步骤4)所述的方法合成化合物C68，收率56％，反应过程如下：
高分辨质谱，正离子模式，分子式C52H42N2，理论值694.3348，测试值694.3341。元素分析(C52H42N2)，理论值C：89.88，H：6.09，N：4.03，实测值C：89.86，H：6.12，N：4.02。
实施例34化合物C70的制备
以中间体7和荧蒽-3-硼酸为原料，参照实施例17中步骤4)所述的方法合成化合物C70，收率55％，反应过程如下：
高分辨质谱，正离子模式，分子式C52H40N2，理论值692.3191，测试值692.3197。元素分析(C52H40N2)，理论值C：90.14，H：5.82，N：4.04，实测值C：90.17，H：5.81，N：4.02。
实施例35化合物C72的制备
以中间体7和9,9-二甲基芴-2-硼酸为原料，参照实施例17中步骤4)所述的方法合成化合物C72，收率62％，反应过程如下：
中间体7 9,9-二甲基芴-2-硼酸化合物C72
高分辨质谱，正离子模式，分子式C51H44N2，理论值684.3504，测试值684.3507。元素分析(C51H44N2)，理论值C：89.43，H：6.48，N：4.09，实测值C：89.46，H：6.47，N：4.07。
实施例36化合物C75的制备
以中间体7和三联苯-4-硼酸为原料，参照实施例17中步骤4)所述的方法合成化合物C75，收率60％，反应过程如下：
高分辨质谱，正离子模式，分子式C54H44N2，理论值720.3504，测试值720.3510。元素分析(C54H44N2)，理论值C：89.96，H：6.15，N：3.89，实测值C：89.99，H：6.11，N：3.90。
实施例37化合物C80的制备
1)合成中间体8，以原料2为原料，按照如下反应式并参照实施例17的步骤1)-3)合成中间体8；
2)以中间体8和9,9-二甲基芴-2-菲硼酸为原料，参照实施例17中步骤4)所述的方法合成化合物C80，收率60％，反应过程如下：
高分辨质谱，正离子模式，分子式C51H44N2，理论值684.3504，测试值684.3507。元素分析(C51H44N2)，理论值C：89.43，H：6.48，N：4.09，实测值C：89.44，H：6.46，N：4.10。
三、有机电致发光器件
我们选取了化合物C03、化合物C04、化合物C12、化合物C16、化合物C18、化合物C21、化合物C23、化合物C26、化合物C33、化合物C34、化合物C39、化合物C41、化合物C44、化合物C50、化合物C53、化合物C58、化合物C65、化合物C66、化合物C70、化合物C75、化合物C76、化合物C80作为发光层材料，制作有机电致发光器件，器件结构如附图一所示，应当理解，器件实施过程与结果，只是为了更好地解释本发明，并非对本发明的限制。
有机电致发光器件的制备方法如下：
a)清洗ITO(氧化铟锡)玻璃：分别用去离子水、丙酮、乙醇超声清洗ITO玻璃各30分钟，然后在等离子体清洗器中处理5分钟；
b)在阳极ITO玻璃上真空蒸镀空穴传输层NPB，厚度为50nm；
c)在空穴传输层NPB之上，真空蒸镀发光层化合物C03，厚度为30nm；
d)在发光层之上，真空蒸镀作为电子传输层的TPBI，厚度为30nm；
e)在电子传输层之上，真空蒸镀电子注入层LiF，厚度为1nm；
f)在电子注入层之上，真空蒸镀阴极Al，厚度为100nm。
实施例1的器件一的结构为ITO/NPB(50nm)/化合物C03(30nm) /TPBI(30nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)，真空蒸镀过程中，压力<1.0X 10-3Pa，器件一的启亮电压、最大电流效率、色纯度等光电数据列于后文表1中。实施例2-22分别以化合物C04、化合物C12、化合物C16、化合物C18、化合物C21、化合物C23、化合物C26、化合物C33、化合物C34、化合物C39、化合物C41、化合物C44、化合物C50、化合物C53、化合物C58、化合物C65、化合物C66、化合物C70、化合物C75、化合物C76、化合物C80代替化合物C03，按照上述方法，制作有机电致发光器件二至器件二十二，器件二至器件二十二的结构，分别为ITO/NPB(50nm)/化合物C04-化合物C80(30nm)/TPBI(30nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)，器件一至器件二十二的启亮电压、最大电流效率、色纯度等光电数据如下表1所示。
从表1中的数据可以看出，以本发明提供的材料作为发光层，TPBI作为电子传输层制作的OLED器件，器件的最大亮度范围为2950-6100cd/m2，最大电流效率为1.45-2.12cd/A，器件效率良好，器件的色度坐标为(0.15-0.19,0.15-0.20)，是一种色纯度优良的蓝光器件。
表1器件一至器件二十二的光电数据表
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (5)

1.一种以双吡咯并吲哚为核心的有机电致发光材料，其特征在于，具有如式Ⅰ所示的分子结构：
其中，R1-R8相同且代表H原子或甲基，所述Ar1和Ar2各自独立的选自以下结构中的一种：
2.一种以双吡咯并吲哚为核心的有机电致发光材料，其特征在于，具有如下所示的分子结构：
3.一种有机电致发光器件，其特征在于，所述发光器件的功能层中包含权利要求1-2中任一项所述的有机电致发光材料。
4.根据权利要求3所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述功能层指的是发光层。
5.根据权利要求4所述的有机电致发光器件，其特征在于，其结构包括从下而上依次叠加的氧化铟锡导电玻璃衬底、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层和阴极层。
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