CN106967294A - 聚酰胺复合材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于高分子技术领域,具体涉及一种聚酰胺复合材料及其制备方法。该聚酰胺复合材料包括:聚酰胺43~70%;增强剂27~40%;抗氧剂0.1~1%;助磨改性剂0.1~1%;润滑剂0.2~2%;防玻纤外露剂1~3%;相容剂1~10%。该制备方法包括:称取各成分原料;将其中聚酰胺、抗氧剂、助磨改性剂、润滑剂、防玻纤外露剂和相容剂混合处理得混合物料;将混合物料投入双螺杆挤出机的主喂料料斗中,将增强剂投入双螺杆挤出机的侧喂料口中,经熔融挤出造粒。该聚酰胺复合材料具有高流动性差、高光泽度的优点,且其机械性能优良、玻纤不容易外露,可广泛应用于家电配件、电子电气配件,尤其是高负载高强度的电器配件领域。
Description
技术领域
本发明属于高分子技术领域,具体涉及一种聚酰胺复合材料及其制备方法。
背景技术
聚酰胺俗称尼龙(Nylon),英文名称Polyamide(简称PA),是分子主链上含有重复酰胺基团-[NHCO]-的热塑性树脂总称,包括脂肪族PA,脂肪-芳香族PA和芳香族PA。其中脂肪族PA品种多,产量大,应用广泛,其命名由合成单体具体的碳原子数而定。PA的品种繁多,有PA6、PA66、PA46、PA610、PA612等。
目前我国在电子电气行业在大量使用高光免喷涂材料。其所使用的原材料可以通过调整注塑工艺直接注塑成型,制品表面光亮整洁,不需要喷涂,不但减少了一道工序节约成本,而且材料也不会因为喷涂之后难以回收利用,因而获得广泛的应用。现在大部分使用的高光免喷涂材料是PC/ABS合金,其原材料PC(聚碳酸酯)、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)因为本身光泽度较高,可以直接达到高光的效果,但是随着人们对于更大尺寸的电器产品的要求,由于PC/ABS(聚碳酸酯/丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物)材料本身的缺陷,存在制品表面硬度不够高,表面容易刮花,无法提供更高强度的支撑力、插拔力等问题,导致PC/ABS材料的使用陷入瓶颈。于是人们希望用效能/价格比更高的聚酰胺材料来代替PC/ABS材料。聚酰胺材料相较于PC/ABS材料更耐磨,能提供更高强度的支撑力、插拔力等,但是聚酰胺材料增强改性之后存在流动性不够高容易玻纤外露,且表面光亮度比不上PC/ABS材料。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的上述不足,提供一种聚酰胺复合材料及其制备方法,旨在解决现有聚酰胺材料流动性差、表面光亮度差、玻纤容易外露的技术问题。
为实现上述发明目的,本发明采用的技术方案如下:
本发明一方面提供一种聚酰胺复合材料,以所述聚酰胺复合材料的总质量为100%计,所述聚酰胺复合材料包括如下质量百分含量的成分:
本发明另一方面提供一种聚酰胺复合材料的制备方法该,该制备方法包括如下步骤:
按照上述聚酰胺复合材料所含的成分及其含量分别称取各成分原料;
将所述聚酰胺、所述抗氧剂、所述助磨改性剂、所述润滑剂、所述防玻纤外露剂和所述相容剂混合处理后得混合物料;
将所述混合物料投入双螺杆挤出机的主喂料料斗中,将所述增强剂投入所述双螺杆挤出机的侧喂料口中,经熔融挤出造粒。
本发明提供的聚酰胺复合材料中,增强剂增加聚酰胺复合材料的力学强度,助磨改性剂提高其表面光泽度,抗氧剂提高其加工过程中的抗热分解的能力,润滑剂提高材料之间的流动性,防玻纤外露剂进一步防止玻纤外露,相容剂提高聚酰胺复合材料的韧性,该聚酰胺复合材料的成分和含量之间通过协同作用,使聚酰胺复合材料具有高流动性差、高光泽度的优点,且其机械性能优良、玻纤不容易外露,可广泛应用于家电配件、电子电气配件,尤其是高负载高强度的电器配件领域。
本发明提供的聚酰胺复合材料的制备方法,制备的聚酰胺复合材料的光亮度比增强PC/ABS材料的光亮度高10%,其拉伸强度、弯曲强度比增强PC/ABS材料高60%以上。且该制备方法所采用的原材料来源广泛,价格低廉,加工工艺简单。
具体实施方式
为了使本发明要解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白,以下结合实施例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
一方面,本发明实施例提供了一种化合物,以该聚酰胺复合材料的总质量为100%计,其包括如下质量百分含量的成分:
上述聚酰胺复合材料的成分和含量之间通过协同作用,使聚酰胺复合材料具有高流动性差、高光泽度的优点,且其机械性能优良、玻纤不容易外露,可广泛应用于家电配件、电子电气配件,尤其是高负载高强度的电器配件领域。
具体地,本发明实施例的聚酰胺复合材料中,聚酰胺的含量为43~70%;具体可以为43%、50%、55%、60%、66%、70%。该范围内的聚酰胺,可使聚酰胺复合材料保持其自有的高抗张强度、高耐韧性、高耐冲击性的特点。优选地,该聚酰胺包括PA66,且PA66的相对粘度为1.5-4.5(测试条件:将PA66溶解在浓硫酸中,然后采用乌氏粘度计测定溶液和纯溶剂的流动时间,通过计算两者的比值得相对粘度)。该优选的聚酰胺使酰胺复合材料抗张强度、耐冲击性达到最佳。本实施中,PA66为浙江华峰公司生产,商品牌号EP158。
具体地,本发明实施例的聚酰胺复合材料中,增强剂的含量为27~40%,具体可以为27%、30%、33%、35%、38%、40%;该含量范围内的增强剂,可显著提高本实施例的聚酰胺复合材料的力学强度,如抗拉强度。优选地,该增强剂包括如玻纤(玻璃纤维)、石棉、碳纤维、硼纤维和陶瓷纤维中的至少一种。优选的增强剂使聚酰胺复合材料的抗拉强度最佳。本实施例中增强剂为长玻璃纤维,巨石公司生产,商品牌号ER13-2000-988A。
具体地,本发明实施例的聚酰胺复合材料中,抗氧剂的含量为0.1~1%,具体可为0.1%、0.2%、0.3%、0.4%、0.6%、1%,在该含量范围内的抗氧剂,可显著阻止聚酰胺复合材料的老化并延长其使用寿命。优选地,该抗氧剂包括N,N-双-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基]己二胺(即抗氧剂1098)优选的抗氧剂使聚酰胺复合材料的抗老化性能达到最佳。本实施中抗氧剂为CiBa公司产品,商品牌号为1098。
具体地,本发明实施例的聚酰胺复合材料中,助磨改性剂的含量为0.1~1%,具体可为0.1%、0.2%、0.5%、0.7%、0.8%、1%,该含量范围内的助磨改性剂,能显著提高聚酰胺复合材料的表面光泽度,使制品表面更加光滑,玻纤不容易露出,而且表面更加耐磨,光亮度不容易下降。优选地,该助磨改性剂包括纳米硫酸钡和岗石用碳酸钙中的至少一种。优选的助磨改性剂使聚酰胺复合材料的表面光泽度达到最佳。本实施例中,助磨改性剂为奥诺公司生产,商品牌号为ANA2058。
具体地,本发明实施例的聚酰胺复合材料中,润滑剂的含量为0.2~2%,具体可以为0.2%、0.5%、0.6%、1.2%、1.5%、1.8%、2%,该含量范围内的润滑剂,可显著提高聚酰胺的流动性,最终提高制品表面光亮度,同时润滑剂可以大大降低物料的粘模情况,使注塑更加容易。优选地,该润滑剂包括乙撑双脂肪酸酰胺和季戊四醇硬脂酸酯中的至少一种。优选的润滑剂使聚酰胺复合材料中成分的流动性达到最佳。本实施例中,润滑剂为济宁烛龙公司生产,商品牌号为EBS-SF。
具体地,本发明实施例的聚酰胺复合材料中,防玻纤外露剂的含量为1~3%,具体可以为1%、1.2%、1.5%、2%、2.5%、2.8%、3%,该含量范围内的防玻纤外露剂将增强剂(如玻纤)染成所需要的颜色,在长时间的老化过程中不会掉色,这样玻纤与基料颜色一致,玻纤就不会外露。优选地,该防玻纤外露剂为有机染料色母,且色母包括PE色母、PP色母、ABS色母、PVC色母和EVA色母中的至少一种。本实施例中,使用PE做载体的黑色母。本实施例中,防玻纤外露剂为凯杰公司生产。
具体地,本发明实施例的聚酰胺复合材料中,相容剂的含量为1~10%,具体可以为1%、2%、5%、6%、8%、9%、10%,该含量范围内的相容剂,大大提高聚酰胺与增强剂的相容性,并显著提高了聚酰胺复合材料的韧性。优选地,该相容剂包括PE-g-ST、PP-g-ST、ABS-g-MAH、PE-g-MAH和POE-g-MAH中的至少一种。本实施例中,相容剂为聚烯烃弹性体接枝马来酸酐(POE-g-MAH),为深圳科聚公司生产,商品牌号为T55-MAH。
另一方面,本发明实施例还提供一种聚酰胺复合材料的制备方法。该制备方法包括如下步骤:
S01:按照上述聚酰胺复合材料所含的成分及其含量分别称取各成分原料;
S02:将上述聚酰胺、抗氧剂、助磨改性剂、润滑剂、防玻纤外露剂和相容剂混合处理后得混合物料;
S03:将上述混合物料投入双螺杆挤出机的主喂料料斗中,将增强剂投入双螺杆挤出机的侧喂料口中,经熔融挤出造粒。
本发明提供的聚酰胺复合材料的制备方法,制备的聚酰胺复合材料的光亮度比增强PC/ABS材料(聚碳酸酯/丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物)的光亮度高10%,其拉伸强度、弯曲强度比增强PC/ABS材料高60%以上。且该制备方法所采用的原材料来源广泛,价格低廉,加工工艺方便简单。
优选地,上述步骤中,双螺杆挤出机的工艺参数为:一区温度220℃-260℃,二区温度250℃-280℃,三区温度250℃-280℃,四区温度240℃-270℃,机头温度260℃-280℃,停留时间为1min-2min,压强为12MPa-18MPa。在该工艺参数范围内制备的聚酰胺复合材料的性能达到最优。
本发明先后进行过多次试验,现举一部分试验结果作为参考对发明进行进一步详细描述,下面结合具体实施例进行详细说明。
实施例1
一种聚酰胺复合材料,其配方见表1中的实施例1。该聚酰胺复合材料的制备方法包括如下步骤:
S11:按照表1中实施例1的聚酰胺复合材料所含的成分及其含量分别称取各成分原料。
S12:将上述聚酰胺、抗氧剂、助磨改性剂、润滑剂、防玻纤外露剂和相容剂在搅拌桶中进行充分混合15分钟后得混合物料。
S13:将上述混合物料投入双螺杆挤出机的主喂料料斗中,将增强剂投入双螺杆挤出机的侧喂料口中,经熔融挤出造粒。其中,双螺杆挤出机的工艺参数为:螺杆直径为35mm,螺杆长度与直径的比例设定为36,一区温度260℃,二区温度270℃,三区温度260℃,四区温度250℃,机头温度275℃,停留时间1-2min,压力为13MPa。
实施例2
一种聚酰胺复合材料,其配方见表1中的实施例2。该聚酰胺复合材料的制备方法包括如下步骤:
S21:按照表1中实施例2的聚酰胺复合材料所含的成分及其含量分别称取各成分原料。
S22:将上述聚酰胺、抗氧剂、助磨改性剂、润滑剂、防玻纤外露剂和相容剂在搅拌桶中进行充分混合15分钟后得混合物料。
S23:将上述混合物料投入双螺杆挤出机的主喂料料斗中,将增强剂投入双螺杆挤出机的侧喂料口中,经熔融挤出造粒。其中,双螺杆挤出机的工艺参数为:螺杆直径为50mm,螺杆长度与直径的比例设定为42,一区温度250℃,二区温度265℃,三区温度260℃,四区温度250℃,机头温度265℃,停留时间1-2min,压力为16MPa。
实施例3
一种聚酰胺复合材料,其配方见表1中的实施例3。该聚酰胺复合材料的制备方法包括如下步骤:
S31:按照表1中实施例3的聚酰胺复合材料所含的成分及其含量分别称取各成分原料。
S32:将上述聚酰胺、抗氧剂、助磨改性剂、润滑剂、防玻纤外露剂和相容剂在搅拌桶中进行充分混合15分钟后得混合物料。
S33:将上述混合物料投入双螺杆挤出机的主喂料料斗中,将增强剂投入双螺杆挤出机的侧喂料口中,经熔融挤出造粒。其中,双螺杆挤出机的工艺参数为:螺杆直径为58mm,螺杆长度与直径的比例设定为36,一区温度260℃,二区温度280℃,三区温度270℃,四区温度250℃,机头温度280℃,停留时间1-2min,压力为15MPa。
实施例4
一种聚酰胺复合材料,其配方见表1中的实施例4。该聚酰胺复合材料的制备方法包括如下步骤:
S41:按照表1中实施例4的聚酰胺复合材料所含的成分及其含量分别称取各成分原料。
S42:将上述聚酰胺、抗氧剂、助磨改性剂、润滑剂、防玻纤外露剂和相容剂在搅拌桶中进行充分混合15分钟后得混合物料。
S43:将上述混合物料投入双螺杆挤出机的主喂料料斗中,将增强剂投入双螺杆挤出机的侧喂料口中,经熔融挤出造粒。其中,双螺杆挤出机的工艺参数为:螺杆直径为65mm,螺杆长度与直径的比例设定为32,一区温度260℃,二区温度270℃,三区温度260℃,四区温度250℃,机头温度275℃,停留时间1-2min,压力为14MPa。
对比例1
一种聚酰胺复合材料,其配方见表1中的对比例1。该聚酰胺复合材料的制备方法包括如下步骤:
S51:按照表1中对比例1的聚酰胺复合材料所含的成分及其含量分别称取各成分原料。
S52:将上述聚酰胺、抗氧剂、助磨改性剂、润滑剂、防玻纤外露剂和相容剂在搅拌桶中进行充分混合15分钟后得混合物料。
S53:将上述混合物料投入双螺杆挤出机的主喂料料斗中,将增强剂投入双螺杆挤出机的侧喂料口中,经熔融挤出造粒。其中,双螺杆挤出机的工艺参数为:螺杆直径为58mm,螺杆长度与直径的比例设定为36,一区温度260℃,二区温度280℃,三区温度270℃,四区温度250℃,机头温度280℃,停留时间1-2min,压力为15MPa。
对比例2
一种聚酰胺复合材料,其配方见表1中的对比例2。该聚酰胺复合材料的制备方法包括如下步骤:
S61:按照表1中对比例2的聚酰胺复合材料所含的成分及其含量分别称取各成分原料。
S62:将上述聚酰胺、抗氧剂、助磨改性剂、润滑剂、防玻纤外露剂和相容剂在搅拌桶中进行充分混合15分钟后得混合物料。
S63:将上述混合物料投入双螺杆挤出机的主喂料料斗中,将增强剂投入双螺杆挤出机的侧喂料口中,经熔融挤出造粒。其中,双螺杆挤出机的工艺参数为:螺杆直径为58mm,螺杆长度与直径的比例设定为36,挤出温度分别为一区温度260℃,二区温度280℃,三区温度270℃,四区温度250℃,机头温度280℃,停留时间1-2min,压力为15MPa。
对比例3
一种聚酰胺复合材料,其配方见表1中的对比例3。该聚酰胺复合材料的制备方法包括如下步骤:
S71:按照表1中对比例3的聚酰胺复合材料所含的成分及其含量分别称取各成分原料。
S72:将上述聚酰胺、抗氧剂、助磨改性剂、润滑剂、防玻纤外露剂和相容剂在搅拌桶中进行充分混合15分钟后得混合物料。
S73:将上述混合物料投入双螺杆挤出机的主喂料料斗中,将增强剂投入双螺杆挤出机的侧喂料口中,经熔融挤出造粒。其中,双螺杆挤出机的工艺参数为:螺杆直径为58mm,螺杆长度与直径的比例设定为36,挤出温度分别为一区温度260℃,二区温度280℃,三区温度270℃,四区温度250℃,机头温度280℃,停留时间1-2min,压力为15MPa。
表1
组成 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 对比例1 | 对比例2 | 对比例3 |
聚酰胺:PA66(%) | 66 | 60.2 | 55 | 50.5 | 59.4 | 59.9 | 60.6 |
增强剂:玻纤(%) | 27 | 30 | 33 | 39 | 30 | 30 | 30 |
抗氧剂(%) | 0.2 | 0.2 | 0.4 | 0.3 | 0.4 | 0.4 | 0.4 |
助磨改性剂(%) | 0.1 | 1 | 0.4 | 0.7 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
润滑剂(%) | 0.5 | 0.6 | 1.2 | 1 | 0.5 | -- | 0.5 |
防玻纤外露剂(%) | 1.2 | 3 | 2 | 2.5 | 1.2 | 1.2 | -- |
相容剂(%) | 5 | 5 | 8 | 6 | 8 | 8 | 8 |
性能测试:
将上述表1中实施例1~4和对比例1~3的配方完成造粒的粒子材料预先在100℃的鼓风烘箱中干燥3-6小时,然后再将干燥好的粒子材料在注射成形机上进行注射成型制样,注射成型模温控制在100℃左右。按照下述方法进行测试,最终测试的结果如表2所示。
熔融指数按ISO1133-97进行,测试标准为275℃/5KG;拉伸强度测试按ISO527-2进行,试样尺寸为150×10×4mm,拉伸速度为50mm/min;弯曲性能测试按ISO178进行,试样尺寸为80×10×4,弯曲速度为2mm/min,跨距为64mm;简支梁冲击强度按ISO179进行,试样尺寸为55×6×4mm,缺口尺寸为试样厚度的三分之一;光泽度测试按照GB 8807-1988进行。综合力学性能通过测试所得的拉伸强度、断裂伸长率、弯曲模量以及冲击强度的数值进行评判;材料的光泽度以光泽度数值来判定。
表2
从表2的数据可知:实施例1~4,随着玻璃纤维的增加,润滑剂适当地增加,复合材料的光亮度得到提升,同时熔融指数也逐渐提高,复合材料的缺口冲击强度随相容剂的增加而有所增加。从对比例1与对比例2看,在30%玻璃纤维增强聚酰胺中,相比不加润滑剂的体系,添加05%的润滑剂可以大幅提高熔体流动性,光亮度也得到大幅提升,还有效提高复合材料的综合物理性能;从对比例1与对比例3看,相比不加防玻纤外露剂体系,防玻纤外露剂(色母)的加入,会降低复合材料的物理力学性能,所以其添加量不能过高;总体上从实施例3与对比例1~3看,玻璃纤维在33%的时候可以得到综合物理性能最佳的材料,同时具备高流动性,易于注塑加工,光亮度也能达到比PC/ABS材料更加光亮的程度。
本发明所制备的高流动性高光免喷涂增强聚酰胺复合材料,比传统的PC/ABS材料具有更优异的物理性能和表面光泽度,完全能达到电子电气行业,特别是高光免喷涂电气行业上对塑料材料的性能的高需求,并且成本低廉,加工工艺简单,具有广阔的应用前景。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种聚酰胺复合材料,其特征在于,以所述聚酰胺复合材料的总质量为100%计,所述聚酰胺复合材料包括如下质量百分含量的成分:
2.如权利要求1所述的聚酰胺复合材料,其特征在于,所述聚酰胺包括PA66,且所述PA66的相对粘度为1.5-4.5。
3.如权利要求1所述的聚酰胺复合材料,其特征在于,所述增强剂包括如玻璃纤维、石棉、碳纤维、硼纤维和陶瓷纤维中的至少一种。
4.如权利要求1所述的聚酰胺复合材料,其特征在于,所述抗氧剂包括N,N-双-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基]己二胺。
5.如权利要求1所述的聚酰胺复合材料,其特征在于,所述助磨改性剂包括纳米硫酸钡和岗石用碳酸钙中的至少一种。
6.如权利要求1所述的聚酰胺复合材料,其特征在于,所述润滑剂包括乙撑双脂肪酸酰胺和季戊四醇硬脂酸酯中的至少一种。
7.如权利要求1所述的聚酰胺复合材料,其特征在于,所述防玻纤外露剂为色母,且所述色母包括PE色母、PP色母、ABS色母、PVC色母和EVA色母中的至少一种。
8.如权利要求1所述的聚酰胺复合材料,其特征在于,所述相容剂包括PE-g-ST、PP-g-ST、ABS-g-MAH、PE-g-MAH和POE-g-MAH中的至少一种。
9.一种聚酰胺复合材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
按照权利要求1-8任一所述的聚酰胺复合材料所含的成分及其含量分别称取各成分原料;
将所述聚酰胺、所述抗氧剂、所述助磨改性剂、所述润滑剂、所述防玻纤外露剂和所述相容剂混合处理后得混合物料;
将所述混合物料投入双螺杆挤出机的主喂料料斗中,将所述增强剂投入所述双螺杆挤出机的侧喂料口中,经熔融挤出造粒。
10.如权利要求9所述的聚酰胺复合材料的制备方法,其特征在于,所述双螺杆挤出机的工艺参数为:一区温度220℃-260℃,二区温度250℃-280℃,三区温度250℃-280℃,四区温度240℃-270℃,机头温度260℃-280℃,停留时间为1min-2min,压强为12MPa-18MPa。
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CN109181299A (zh) * | 2018-09-26 | 2019-01-11 | 广州华新科智造技术有限公司 | 一种高流动性高光免喷涂增强聚酰胺复合材料及其制备方法 |
CN111234521A (zh) * | 2020-03-16 | 2020-06-05 | 深圳市高科塑化有限公司 | 一种高光镜面玻纤增强pa66复合材料及其制备方法 |
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CN105111731A (zh) * | 2015-09-02 | 2015-12-02 | 连云港海水化工有限公司 | 一种铝合金建筑型材用增强聚酰胺树脂材料及其制备方法 |
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