CN106946268B - 一种mor/zsm-35复合分子筛及其合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种MOR/ZSM‑35复合分子筛的合成方法,所述MOR/ZSM‑35复合分子筛合成方法是先将硝酸铝置于高温炉中,焙烧制备特殊氧化铝;然后将无机碱、铝源、硅源、模板剂和水混合,搅拌成硅铝凝胶并晶化一定时间;接着加入第二模板剂、适量的水和特制的氧化铝搅拌均匀;接着蒸发掉定量的水;然后水热晶化后得到ZSM‑35分子筛;接着与将无机碱、铝源、硅源和水混合混合,最后水热晶化后得到MOR/ZSM‑35复合分子筛。本发明方法合成的MOR/ZSM‑35复合分子筛结晶度高,不仅有效避免了杂晶的产生而且操作简单易行。
Description
技术领域
本发明涉及一种MOR/ZSM-35复合分子筛及其合成方法,具体的说是一种低硅铝比MOR/ZSM-35复合分子筛的合成方法,属于分子筛催化材料合成领域。
背景技术
复合分子筛是一种拥有特殊结构的复合型分子筛,是由两种或多种分子筛形成的共结晶,或具有两种或多种分子筛结构特征的复合晶体。由于复合分子筛结构的特殊性,所以使这种分子筛具有了更加合理分布的酸性和良好的水热稳定性,克服了其组分自身的局限性,更好的满足工业应用的需求,具有广阔的应用前景。
目前关于复合分子筛的技术较多,如CN1583562A 公开了一种双微孔沸石分子筛及制备方法。该方法分为两大步骤,首先是合成出Y型分子筛;然后是将Y型分子筛与四乙基溴化铵、氨水、硅溶胶按照一定比例混合,最终合成出Y/β双微孔结构的复合分子筛。
CN1944254A 是CN1583562A的改进型专利,两个专利方法的主体步骤基本一致,区别是用现成的高硅Y型分子筛与四乙基溴化铵、氨水、硅溶胶按照一定比例混合,最终合成出Y/β双微孔结构的复合分子筛。
CN101514009A公开了一种丝光沸石/β沸石/Y沸石共生材料及其合成方法。该方法是将硅源、铝源、碱源、模板剂、水、Y型沸石晶种按照一定比例和配料顺序混合,水热晶化出含有丝光沸石、β、Y三种组分的复合沸石。
CN101279747A公开了一种ZSM-5/丝光沸石/Y沸石共生分子筛及其合成方法,该方法是将硅源、铝源、碱源、模板剂、水、Y型沸石前驱体晶种按照一定比例和配料顺序混合,水热晶化出含有丝光沸石、ZSM-5、Y三种组分的复合沸石。
CN101514008A公开了一种丝光沸石/Y沸石共生分子筛及其合成方法。该方法是将硅源、铝源、碱源、模板剂和水混合制备丝光沸石合成过程中,加入含Y沸石前驱体的晶种,控制好分子筛的成核和生长过程,制备出了一种丝光沸石/Y沸石共生分子筛。
CN200410012333.2公开了一种双微孔分子筛及其制备方法,是采用有序合成法,先利用硅酸钠、硅溶胶、偏铝酸钠、蒸馏水、氢氧化钠、浓硫酸为原料,按一定的物料配比初步合成出Y型分子筛;后将其与溶有氨水的四乙基溴化胺溶液混合,最后再加入一定量的硅溶胶充分搅拌使之均匀,于130~140℃下晶化4~7天,洗涤烘干焙烧除去模板剂,最后得到具有Y/β双微孔结构的复合分子筛。
发明内容
目前复合分子筛的合成技术还存在许多缺陷和不足,因而造成复合分子筛的物化性质存在某些不足。由于合成体系比单独分子筛复杂,所以复合分子筛中作为组成部分的组份分子筛的合成比较困难,尤其是组份分子筛的硅铝比等物化性质极难控制,不易满足催化反应的需求,限制其在工业催化中的应用。针对现有技术的不足,本发明提供一种MOR/ZSM-35复合分子筛及其合成方法,该方法合成的MOR/ZSM-35复合分子筛的核相ZSM-35分子筛具有低硅铝比的特征,整个制备过程简单易行,适合工业化生产。
本发明提供一种MOR/ZSM-35复合分子筛,所述复合分子筛同时具有ZSM-35分子筛晶相和MOR分子筛晶相,所述复合分子筛中的ZSM-35与MOR分子筛的重量比为1:0.2~2,所述ZSM-35分子筛的氧化物硅铝摩尔比为8~20,优选为9~18;复合分子筛的比表面积260~800 m2/g;复合分子筛的总酸量0.2~1.3 mmol/g。
本发明所述的MOR/ZSM-35复合分子筛的合成方法,包括以下步骤:
(1)将硝酸铝在450~700℃下焙烧1~5h,得到氧化铝;
(2)将无机碱、硅源、铝源、水和模板剂按照摩尔比4~22Na2O:20~60SiO2:A12O3:600~2500H2O:0.1~5模板剂的比例混合,搅拌均匀后得到硅铝凝胶,装入反应器中于100~180℃下晶化5~20h;
(3)将步骤(1)得到的氧化铝和步骤(2)得到的反应物混合,加入第二模板剂和水,搅拌均匀后在80~150℃下蒸发掉定量的水,再装入反应器中在100~180℃下晶化10~100h,然后经分离、洗涤和干燥得到ZSM-35分子筛;
(4)将无机碱、硅源、铝源、水按照摩尔比2~12Na2O:18~80SiO2:A12O3:400~2000H2O的比例混合均匀,然后加入步骤(3)得到的ZSM-35分子筛,于140~210℃下晶化15~50h,最后经分离、洗涤、干燥和焙烧,得到MOR/ZSM-35复合分子筛。
本发明MOR/ZSM-35复合分子筛的合成方法中,步骤(1)中所述的焙烧温度优选500~600℃,焙烧时间优选为1.5~4h。
本发明合成纳米MOR/ZSM-35复合分子筛的方法中,步骤(1)中所述的无机碱可以是NaOH、KOH、LiOH中的一种或多种;铝源可以是铝酸钠、硫酸铝、氯化铝、硝酸铝中的一种或多种;硅源可以是白碳黑、硅胶、硅溶胶或水玻璃中的一种或多种;模板剂为正丁胺或乙二胺。
本发明MOR/ZSM-35复合分子筛的合成方法中,步骤(2)中所述无机碱、硅源、铝源、水和模板剂的摩尔比优选为5~20Na2O:30~50SiO2:A12O3:700~2000H2O:0.2~4模板剂。
本发明MOR/ZSM-35复合分子筛的合成方法中,步骤(2)中所述晶化为在110~170℃下晶化5~12h。
本发明MOR/ZSM-35复合分子筛的合成方法中,步骤(3)中所述的氧化铝与步骤(2)中所述硅源的摩尔比为15~1SiO2:A12O3,优选为10~2SiO2:A12O3。
本发明MOR/ZSM-35复合分子筛的合成方法中,步骤(3)中所述第二模板剂为氟化钾和/或氟化钠,第二模板剂与步骤(2)中模板剂的摩尔比为0.1~0.8,优选为0.2~0.6。
本发明MOR/ZSM-35复合分子筛的合成方法中,步骤(3)中所述的水的体积与步骤(2)中所述水的体积比为0.5~1.5,优选为0.8~1.2。
本发明MOR/ZSM-35复合分子筛的合成方法中,步骤(3)中所述蒸发掉定量的水后,所述无机碱、硅源、铝源、水和模板剂的摩尔比为4~22Na2O:20~60SiO2:A12O3:40~150H2O:0.1~5模板剂,优选为5~20Na2O:30~50SiO2:A12O3:60~100H2O:0.2~4模板剂。
本发明MOR/ZSM-35复合分子筛的合成方法中,步骤(3)中所述的搅拌时间为10~60min,优选20~50min;蒸发温度为80~150℃,优选90~140℃;晶化优选为在110~170℃温度下晶化25~80h。
本发明MOR/ZSM-35复合分子筛的合成方法中,步骤(3)中所述的分离和洗涤均为本领域技术人员熟知的常规操作,如分离可以采取过滤的方法,洗涤一般是指用去离子水洗涤。通常包括多次分离和洗涤操作,一般为1~6次。干燥条件一般是在100~140℃条件下干燥5~15h。
本发明MOR/ZSM-35复合分子筛的合成方法中,步骤(4)中所述的无机碱可以是NaOH、KOH、LiOH中的一种或多种;铝源可以是铝酸钠、硫酸铝、氯化铝、硝酸铝中的一种或多种;硅源可以是白碳黑、硅胶、硅溶胶或水玻璃中的一种或多种。
本发明MOR/ZSM-35复合分子筛的合成方法中,步骤(4)中所述无机碱、硅源、铝源、水的摩尔比为3~10Na2O:20~70SiO2:A12O3:450~1500H2O。
本发明MOR/ZSM-35复合分子筛的合成方法中,以步骤(4)中硅源中SiO2重量为基准, ZSM-35分子筛与硅源中SiO2的质量比为0.3~1.5,优选0.5~1.2。
本发明MOR/ZSM-35复合分子筛的合成方法中,步骤(4)中所述晶化反应温度为140~210℃,优选150~200℃;晶化反应时间为15~50h,优选20~48h。
本发明MOR/ZSM-35复合分子筛的合成方法中,步骤(4)中所述的分离和洗涤均为本领域技术人员熟知的常规操作,如分离可以采取过滤的方法,洗涤一般是指用去离子水洗涤。通常包括多次分离和洗涤操作,一般为1~6次。干燥条件一般是在100~140℃条件下干燥5~15h。
本发明提供的纳米MOR/ZSM-35复合分子筛可以用作气体、液体混合物分离的吸附剂,也可以作为催化剂的载体或酸性催化剂组分,尤其在烃类加氢裂解、加氢异构化、烷烃芳构化、烷基化以及烷基转移等反应中。
与现有技术相比较,本发明提供的MOR/ZSM-35复合分子筛及合成方法具有以下优点:
(1)本发明合成的MOR/ZSM-35复合分子筛具有高结晶度和核相ZSM-35分子筛具有低硅铝比的特点,而且可以在超低硅铝比范围内合成出低硅铝比Beta/EU-1复合分子筛。该分子筛具有更高的酸密度,在某些催化反应中具有更高的催化反应效率。
(2)MOR/ZSM-35复合分子筛中核相ZSM-35分子筛的合成一般要求合成体系中的硅铝元素处于高硅铝比状态,否则无法合成出ZSM-35分子筛。本发明MOR/ZSM-35复合分子筛的合成方法中,将硝酸铝焙烧使之分解为一种惰性的氧化铝,这种特制的惰性氧化铝会在ZSM-35分子筛晶化反应过程中显示出强烈的惰性,即相对于步骤(2)中所述的普通铝源会延后参与晶化反应,这样可以使晶化反应分为两个阶段,第一阶段:步骤(2)中所述的普通铝源与其它原料先反应,生成ZSM-35分子筛晶核;第二阶段:待步骤(2)和步骤(3)中所述的普通铝源消耗完全后,特制的氧化铝才会参与反应,并且是缓慢的释放出铝物种,这样可以保证整个晶化反应过程中能利用的硅铝元素始终维持在一个高硅铝比水平。这样有利于ZSM-35分子筛的生长,而且可以抑制杂质晶体的产生,所以可以在低硅铝比原料配比的情况下合成出高纯度的低硅铝比ZSM-35分子筛。再以低硅铝比ZSM-35分子筛为核相,合成出高结晶度的MOR/ZSM-35复合分子筛。
(3)本发明方法的步骤(3)中向反应体系中加入适量的水,可以大大降低步骤(2)得到的半晶化产物的粘度,起到稀释作用,大大提高惰性氧化铝在半晶化产物中的分散度,防止由于原料分散不均引起的产物结晶度降低和杂晶的产生。
(4)本发明方法中步骤(2)中所述的模板剂为相对昂贵的模板剂,具有较高的结构导向作用,在步骤(2)中所述的晶化过程中容易形成分子筛的晶核。步骤(3)中所述的第二模板剂为相对廉价的模板剂,也具有结构导向作用,在步骤(3)中所述的晶化过程中可以促进分子筛的合成,替代昂贵的模板剂,降低合成成本。
附图说明
图1为实施例1得到的MOR/ZSM-35复合分子筛的XRD谱图。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明MOR/ZSM-35复合分子筛的合成方法予以详细的描述,但并不局限于实施例。
实施例1
首先将16g硝酸铝置于高温炉中,在500℃焙烧3h,得到氧化铝。然后取1.3g氢氧化钠、0.5g铝酸钠、3mL 正丁胺置于50mL蒸馏水中,搅拌直至全部溶解,再添加10g白炭黑,装入反应器中150℃晶化10h。再加入50mL蒸馏水、0.3g 氟化钠和氧化铝,搅拌30min;然后在140℃条件下蒸发掉90mL的蒸馏水,装入密闭反应釜中,于烘箱中150℃晶化60h。将所得到的产物用蒸馏水洗涤4次至中性,然后120℃下干燥12h,得到ZSM-35。
取7 g ZSM-35、1.4 g氢氧化钠、置于45 mL蒸馏水中,搅拌30min;再添加1.3 g铝酸钠,搅拌30min;然后缓慢添加7 g白炭黑,搅拌30min;然后装入密闭反应釜中,170℃晶化30h,所得样品编号CL1,所得样品如图1所示,为纯净的MOR/ZSM-35复合分子筛。
实施例2
首先将10g硝酸铝置于高温炉中,在550℃下焙烧2h,得到氧化铝。然后取1g氢氧化钠、0.5g硝酸铝、3mL 正丁胺置于50mL蒸馏水中,搅拌直至全部溶解,再添加9g白炭黑,装入反应器中150℃晶化8h。再加入50mL蒸馏水、0.25g 氟化钠和氧化铝,搅拌30min;然后在140℃条件下蒸发掉85mL的蒸馏水,装入密闭反应釜中,于烘箱中150℃晶化70h。将所得到的产物用蒸馏水洗涤4次至中性,然后120℃下干燥12h,得到ZSM-35。
取6 g ZSM-35、1.4 g氢氧化钠、置于50 mL蒸馏水中,搅拌30min;再添加1 g铝酸钠,搅拌30min;然后缓慢添加7 g白炭黑,搅拌30min;然后装入密闭反应釜中,165℃晶化28h,所得样品编号为CL2,为MOR/ZSM-35复合分子筛。
实施例3
首先将12g硝酸铝置于高温炉中,在700℃下焙烧2.5h,得到氧化铝。然后取1.3g氢氧化钠、0.6g铝酸钠、3mL 正丁胺置于55mL蒸馏水中,搅拌直至全部溶解,再添加10g硅胶,装入反应器中165℃晶化10h。再加入50mL蒸馏水、0.3g 氟化钠和氧化铝,搅拌30min;然后在140℃条件下蒸发掉90mL的蒸馏水,装入密闭反应釜中,于烘箱中165晶化50h。将所得到的产物用蒸馏水洗涤4次至中性,然后120℃下干燥12h,得到ZSM-35。
取6 g ZSM-35、0.9 g氢氧化钠、置于50 mL蒸馏水中,搅拌30min;再添加1.2 g铝酸钠,搅拌30min;然后缓慢添加5 g白炭黑,搅拌30min;然后装入密闭反应釜中,160℃晶化25h,所得样品编号为CL3,为MOR/ZSM-35复合分子筛。
实施例4
首先将17g硝酸铝置于高温炉中,在580℃焙烧2h,得到氧化铝。然后取0.7g氢氧化钠、0.3硫酸铝、3mL 正丁胺置于50mL蒸馏水中,搅拌直至全部溶解,再添加8g白炭黑,装入反应器中145℃晶化7.5h。再加入50mL蒸馏水、0.3g 氟化钠和氧化铝,搅拌30min;然后在140℃条件下蒸发掉90mL的蒸馏水,装入密闭反应釜中,于烘箱中150℃晶化60h。将所得到的产物用蒸馏水洗涤4次至中性,然后120℃下干燥12h,得到ZSM-35。
取6.5 g ZSM-35、1 g氢氧化钠、置于50 mL蒸馏水中,搅拌30min;再添加1.2 g铝酸钠,搅拌30min;然后缓慢添加4.5 g白炭黑,搅拌30min;然后装入密闭反应釜中,160℃晶化20h,所得样品编号为CL4,为MOR/ZSM-35复合分子筛。
比较例 1
取1.3g氢氧化钠、0.5g铝酸钠、3mL 正丁胺置和0.3g 氟化钠置于50mL蒸馏水中,搅拌直至全部溶解,再添加10g白炭黑,搅拌均匀后装入密闭反应釜中,于烘箱中150℃晶化70h。将所得到的产物用蒸馏水洗涤4次至中性,120℃干燥12h。
取1.4 g氢氧化钠、置于45 mL蒸馏水中,搅拌30min;再添加1.3 g铝酸钠,搅拌30min;然后缓慢添加7 g白炭黑,搅拌30min;接着加入7g上步得到的固体物质,搅拌30min。然后装入密闭反应釜中,170℃晶化30h,所得样品编号CL5,所得样品为P型沸石和无定型物质,无法合成MOR/ZSM-35复合分子筛。
比较例2
首先将16g硝酸铝置于高温炉中,在500℃焙烧3h,得到氧化铝。然后取1.3g氢氧化钠、0.5g铝酸钠、3mL 正丁胺置于50mL蒸馏水中,搅拌直至全部溶解,再添加10g白炭黑,装入反应器中150℃晶化10h。再加入0.3g 氟化钠和氧化铝,搅拌30min;然后装入密闭反应釜中,于烘箱中150℃晶化60h。将所得到的产物用蒸馏水洗涤4次至中性,然后120℃下干燥12h。
取1.4 g氢氧化钠、置于45 mL蒸馏水中,搅拌30min;再添加1.3 g铝酸钠,搅拌30min;然后缓慢添加7 g白炭黑,搅拌30min;接着加入7g上步得到的固体物质,搅拌30min。然后装入密闭反应釜中,170℃晶化30h,所得样品编号为CL6,所得样品为MOR/ZSM-35复合分子筛,但是样品的结晶度很低,无法合成高结晶度的MOR/ZSM-35复合分子筛。
比较例3
首先将16g硝酸铝置于高温炉中,在900℃焙烧3h,得到氧化铝;然后取1.3g氢氧化钠、0.5g铝酸钠、3mL 正丁胺置于50mL蒸馏水中,搅拌直至全部溶解,再添加10g白炭黑,装入反应器中150℃晶化10h。再加入50mL蒸馏水、0.3g 氟化钠和氧化铝,搅拌30min;然后在140℃条件下蒸发掉90mL的蒸馏水,装入密闭反应釜中,于烘箱中150℃晶化60h。将所得到的产物用蒸馏水洗涤4次至中性,然后120℃下干燥12h。
取1.4 g氢氧化钠、置于45 mL蒸馏水中,搅拌30min;再添加1.3 g铝酸钠,搅拌30min;然后缓慢添加7 g白炭黑,搅拌30min;接着加入7g上步得到的固体物质,搅拌30min。然后装入密闭反应釜中,170℃晶化30h,所得样品编号为CL7,所得样品为晶体氧化铝和其它种类晶体,无法合成MOR/ZSM-35复合分子筛。
表1为实施例和比较例所得产物的性质
注: 表1所给的相对结晶度是以CL1的结晶度为参考。
Claims (24)
1.一种MOR/ZSM-35复合分子筛的合成方法,包括以下步骤:
(1)将硝酸铝在450~700℃下焙烧1~5h,得到氧化铝;
(2)将无机碱、硅源、铝源、水和模板剂按照摩尔比4~22Na2O:20~60SiO2:A12O3:600~2500H2O:0.1~5模板剂的比例混合,搅拌均匀后得到硅铝凝胶,装入反应器中于100~180℃下晶化5~20h;
(3)将步骤(1)得到的氧化铝和步骤(2)得到的反应物混合,加入第二模板剂和水,搅拌均匀后在80~150℃下蒸发掉定量的水,再装入反应器中在100~180℃下晶化10~100h,然后经分离、洗涤和干燥得到ZSM-35分子筛;
(4)将无机碱、硅源、铝源、水按照摩尔比2~12Na2O:18~80SiO2:A12O3:400~2000H2O的比例混合均匀,然后加入步骤(3)得到的ZSM-35分子筛,于140~210℃下晶化15~50h,最后经分离、洗涤、干燥和焙烧,得到MOR/ZSM-35复合分子筛。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中所述的焙烧温度为500~600℃,焙烧时间为1.5~4h。
3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中所述的无机碱是NaOH、KOH、LiOH中的一种或多种;铝源是铝酸钠、硫酸铝、氯化铝、硝酸铝中的一种或多种;硅源是白碳黑、硅胶、硅溶胶或水玻璃中的一种或多种;模板剂为正丁胺或乙二胺。
4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)中所述无机碱、硅源、铝源、水和模板剂的摩尔比为5~20Na2O:30~50SiO2:A12O3:700~2000H2O:0.2~4模板剂。
5.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)中所述晶化为在110~170℃下晶化5~12h。
6.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)中所述的氧化铝与步骤(2)中所述硅源的摩尔比为15~1SiO2:A12O3。
7.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)中所述的氧化铝与步骤(2)中所述硅源的摩尔比为10~2SiO2:A12O3。
8.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)中所述第二模板剂为氟化钾和/或氟化钠。
9.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)中所述第二模板剂与步骤(2)中模板剂的摩尔比为0.1~0.8。
10.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)中所述第二模板剂与步骤(2)中模板剂的摩尔比为0.2~0.6。
11.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)中所述的水的体积与步骤(2)中所述水的体积比为0.5~1.5。
12.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)中所述的水的体积与步骤(2)中所述水的体积比为0.8~1.2。
13.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)中所述蒸发掉定量的水后,所述无机碱、硅源、铝源、水和模板剂的摩尔比为4~22Na2O:20~60SiO2:A12O3:40~150H2O:0.1~5模板剂。
14.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)中所述蒸发掉定量的水后,所述无机碱、硅源、铝源、水和模板剂的摩尔比为5~20Na2O:30~50SiO2:A12O3:60~100H2O:0.2~4模板剂。
15.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)中所述的蒸发温度为80~150℃;晶化为在110~170℃温度下,晶化25~80h。
16.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)中所述的蒸发温度为90~140℃。
17.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(4)中所述的无机碱是NaOH、KOH、LiOH中的一种或多种;铝源是铝酸钠、硫酸铝、氯化铝、硝酸铝中的一种或多种;硅源是白碳黑、硅胶、硅溶胶或水玻璃中的一种或多种。
18.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(4)中所述无机碱、硅源、铝源、水的摩尔比为3~10Na2O:20~70SiO2:A12O3:450~1500H2O。
19.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:以步骤(4)中硅源中SiO2重量为基准,ZSM-35分子筛与硅源中SiO2的质量比为0.3~1.5。
20.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:以步骤(4)中硅源中SiO2重量为基准,ZSM-35分子筛与硅源中SiO2的质量比为0.5~1.2。
21.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(4)中所述晶化反应温度为150~200℃;晶化反应时间为20~48h。
22.一种MOR/ZSM-35复合分子筛,其特征在于:所述复合分子筛采用权利要求1-21中任一权利要求所述方法制备。
23.按照权利要求22所述的MOR/ZSM-35复合分子筛,其特征在于:所述复合分子筛同时具有ZSM-35分子筛晶相和MOR分子筛晶相,所述复合分子筛中的ZSM-35与MOR分子筛的重量比为1:0.2~2,所述ZSM-35分子筛的氧化物硅铝摩尔比为8~20,复合分子筛的比表面积260~800 m2/g;复合分子筛的总酸量0.2~1.3 mmol/g。
24.按照权利要求23所述的MOR/ZSM-35复合分子筛,其特征在于:所述ZSM-35分子筛的氧化物硅铝摩尔比为9~18。
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