CN106928378A - 一种十二酰基‑β‑环糊精的制备方法和用于色氨酸手性拆分的聚砜膜的制备方法 - Google Patents

一种十二酰基‑β‑环糊精的制备方法和用于色氨酸手性拆分的聚砜膜的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106928378A
CN106928378A CN201710195781.8A CN201710195781A CN106928378A CN 106928378 A CN106928378 A CN 106928378A CN 201710195781 A CN201710195781 A CN 201710195781A CN 106928378 A CN106928378 A CN 106928378A
Authority
CN
China
Prior art keywords
beta
membrane
preparation
cyclodextrin
film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201710195781.8A
Other languages
English (en)
Inventor
季兵
季一兵
柯健
陈建秋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Pharmaceutical University
Original Assignee
China Pharmaceutical University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Pharmaceutical University filed Critical China Pharmaceutical University
Priority to CN201710195781.8A priority Critical patent/CN106928378A/zh
Publication of CN106928378A publication Critical patent/CN106928378A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
    • C08B37/0006—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid
    • C08B37/0009—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid alpha-D-Glucans, e.g. polydextrose, alternan, glycogen; (alpha-1,4)(alpha-1,6)-D-Glucans; (alpha-1,3)(alpha-1,4)-D-Glucans, e.g. isolichenan or nigeran; (alpha-1,4)-D-Glucans; (alpha-1,3)-D-Glucans, e.g. pseudonigeran; Derivatives thereof
    • C08B37/0012—Cyclodextrin [CD], e.g. cycle with 6 units (alpha), with 7 units (beta) and with 8 units (gamma), large-ring cyclodextrin or cycloamylose with 9 units or more; Derivatives thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0002—Organic membrane manufacture
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/66—Polymers having sulfur in the main chain, with or without nitrogen, oxygen or carbon only
    • B01D71/68—Polysulfones; Polyethersulfones

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)

Abstract

本发明公开了一种十二酰基‑β‑环糊精的制备方法和用于色氨酸手性拆分的聚砜膜的制备方法，属于手性拆分的技术领域。本发明将β‑环糊精与十二酰氯采用一步合成法制得两亲性十二酰基‑β‑环糊精作为手性选择剂，以机械强度高、抗压密性、化学稳定性、耐热性及pH适用范围宽、价格低廉、制膜方法简单的聚砜材料具有作为基膜材料，制成适用于拆分的聚砜膜。以外消旋色氨酸作为拆分对象，以高效液相色谱监测滤液中D‑色氨酸与L‑色氨酸的浓度及两者浓度比，所制备的两亲性手性膜在12h内手性拆分效果稳定，性能良好。

Description

一种十二酰基-β-环糊精的制备方法和用于色氨酸手性拆分 的聚砜膜的制备方法
技术领域
本发明属于手性拆分的技术领域，更具体地说，涉及一种十二酰基-β-环糊精的制备方法和用于色氨酸手性拆分的聚砜膜的制备方法。
背景技术
膜技术拆分法是利用膜内或膜外所含有的特定分离功能位点来拆分混旋混合物的。膜技术拆分法具有能耗低、操作简单、批处理量大、易连续操作、易工业放大、装置设计与***应用灵活、大多数情况下是室温操作等优点。根据膜的形态将膜技术拆分法分为液膜拆分和固膜拆分两种。手性液膜存在一个难以克服的共同缺点，即稳定性较差，其工业应用一直受到很大限制。手性拆分固膜稳定性较好，因而成为膜法手性拆分的重点研究方向。手性固膜按膜材特性和制备工艺分为本体固膜、改性固膜、分子印迹固膜三类。本体固膜的膜材少，使用面窄。分子印迹膜专一性较强，每种分子印迹膜只能拆分一种手性物质，制备过程复杂。而改性固膜的可设计性好，分离效率高，使用面广，成为手性拆分固膜的重点研究方向。苏彩莲等以氧化铝陶瓷膜为钝化支撑，β-CD为手性选择剂的固体膜，拆分对象为D,L,-苯丙氨酸，将D-苯丙氨酸和L-苯丙氨酸分别经膜过滤后利用UV判断其对两构型截留差异初步判定所制备的膜对苯丙氨酸具有拆分作用(苏彩莲，戴荣继，佟斌.环糊精修饰陶瓷管膜拆分氨基酸对映体.第二届膜科学与技术报告会会议论文.2005,09)；戴荣继等以β-环糊精为手性选择剂，陶瓷膜为基膜材料，环氧氯丙烷为交联剂，拆分1-甲基-6,7-二羟基-1,2,3,4,-四氢异喹啉所制备的膜随渗透时间的延长，手性识别能力逐渐下降，约9h后才达到平衡，通过一个膜单元的渗透实验，使R-salsolinol相对S-Salsolinol的比例由原来的0.87变为1.55(戴荣继，苏彩莲，武海燕，邓玉林.β-环糊精手性膜分离1-甲基-6,7-二羟基-1,2,3,4,-四氢异喹啉.2008，06；北京理工大学学报)。刘深等以β-CD为手性选择剂，分别采用乙酸纤维素(CA)和海藻酸钠(SA)为基膜材料，通过共混法制备CA/β-CD、SA/β-CD手性膜。用α-CD、苄基环糊精、对甲基苯磺酸环糊精、环糊***溶性低聚物和2,4-二甲基β-CD与乙酸纤维素共混得到手性分离膜，色氨酸对映体分离率分别为6.57％、7.58％、7.85％、8.02％、8.59％，苯丙氨酸对映体的分离率分别为7.68％、9.33％、9.07％、9.57％、9.85％。通过CA与β-CD反应得到化学交联膜，对色氨酸和苯丙氨酸进行了拆分，其结果显示：CA与β-CD化学交联膜对色氨酸和苯丙氨酸的最大分离率分别达到9.9％和10.9％。(刘深，金志敏，吴礼光；基于β-环糊精手性膜的制备及其对色氨酸、苯丙氨酸对映体的拆分硕士论文，浙江工业大学；2013年06月)。现有的拆分剂存在制备成本高、条件苛刻等难题，一直制约着拆分领域的快速发展。
发明内容
1.要解决的问题
针对现有的十二酰基-β-环糊精提纯方法存在成本高、毒性大以及色氨酸手性拆分膜制备繁琐的问题，本发明的目的之一是提供一种十二酰基-β-环糊精的制备方法，手性拆分剂十二酰基-β-环糊精的制备，提纯环节是其关键步骤，依据文献方法采用正己烷提纯，不但成本较高、毒性较大，而且产率较低。本发明通过旋转蒸发除去溶剂吡啶和十二酰氯后，采用100℃水除去未反应的β-环糊精和吡啶盐酸盐，克服了上述提纯方法的缺点。
本发明的另一目的是提供一种用于色氨酸手性拆分的聚砜膜的制备方法，以十二酰基-β-环糊精作为手性拆分剂，聚砜为基膜材料，制备成本低廉、制备过程简单、拆分对象广泛的手性拆分固膜。
2.技术方案
为了解决上述问题，本发明所采用的技术方案如下：
一种十二酰基-β-环糊精的制备方法，包括以下步骤：
(1)将β-环糊精加入至无水吡啶中，β-环糊精的加入质量与无水吡啶的体积比为(3-8)g：(50-300)mL；
(2)待β-环糊精全部溶解后，逐滴加入十二酰氯，加入量与β-环糊精的摩尔比为(6-8)：1；
(3)上述混合溶液在室温条件下震荡反应40-80h；
(4)反应结束后，将反应液在60-80℃减压蒸干，获得反应产物粗品
(5)在反应粗品中加入水，粗品的质量与水的体积比为(5-10)g:(50-300)mL，在70-100℃搅拌5-20min，过滤，得反应产物，将反应产物在15-50℃条件下真空干燥至恒重，即得十二酰基-β-环糊精。
更进一步地，所述的步骤(1)中加入的β-环糊精为干燥的重结晶β-环糊精。
更进一步地，所述的步骤(5)中在反应粗品中加入水50-300mL之后在100℃搅拌20min。
一种用于色氨酸手性拆分的聚砜膜的制备方法，包括如下步骤：
(1)在搅拌条件下，将10-30％的PSF与十二酰基-β-环糊精混合物(PSF与十二酰基-β-环糊精的质量比为(3-7)：1)、5-15％PEG400、62-90％DMAc在30-70℃加热搅拌3-8小时，使聚合物充分溶胀成透明均一的铸膜液；
(2)将铸膜液静置脱泡15-30小时，将铸膜液制成所述的聚砜膜；
更进一步地，所述步骤(2)中制成聚砜膜的具体方法为：在玻璃板上均匀刮制成膜，立即浸入到凝固浴水中，膜脱落后在水中浸泡15-30小时，每隔3-8小时换一次水，然后将膜置于水中在1-5℃的条件下放置备用。
更进一步地，制成的聚砜膜的厚度为205μm。
一种用于色氨酸手性拆分的聚砜膜，采用上述的方法制备得到。
3.有益效果
相比于现有技术，本发明的有益效果为：
(1)本发明通过旋转蒸发除去十二酰基-β-环糊精制备过程中的溶剂吡啶和十二酰氯后，采用100℃水除去未反应的β-环糊精和吡啶盐酸盐，克服了现有的提纯方法存在成本较高、毒性较大的缺点；
(2)本发明以十二酰基-β-环糊精作为手性拆分剂，聚砜为基膜材料，制备成本低廉、制备过程简单、拆分对象广泛的手性拆分固膜；
(3)本发明所制备的手性拆分固膜可以对色氨酸对映体进行完全的拆分，并且在膜拆分的过程中受环境的影响较小，稳定性良好。
附图说明
图1为本发明聚砜膜横截面电镜图；
图2为本发明中十二酰基-β-环糊精聚砜共混膜横截面电镜图；
图3为本发明中制备的聚砜膜的拆分稳定性图；
图4为本发明中不同层数聚砜膜的对应的拆分效果图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进一步进行描述。
实施例1
首先通过以下步骤制备十二酰基-β-环糊精聚砜膜，然后通过已验证的待拆分手性物质的HPLC方法检测经手性膜过滤的滤液中两种构型的浓度比来评价其拆分性能。
十二酰基-β-环糊精的合成：
在磁力搅拌条件下，将干燥的重结晶β-环糊精(5.675g，5mmol)缓慢加入至无水吡啶(100mL)中。待β-环糊精全部溶解后，逐滴加入一定质量的十二酰氯(Mβ-环糊精：M十二酰氯＝1:7)。上述混合溶液在室温条件下震荡反应65h。反应结束后，将反应液在旋转蒸发仪中70℃减压蒸干，获得反应产物粗品。在反应粗品中加入100mL水，在100℃磁力搅拌10min，过滤，得反应产物。将反应产物在真空干燥箱中30℃干燥至恒重，即得十二酰基--β-环糊精。
十二酰基-β-环糊精聚砜手性膜的制备：
在电动搅拌条件下，将15％(11.5％PSF+3.5％十二酰基-β-环糊精)、8％PEG400、77％DMAc加入烧杯中，在50℃加热搅拌7h，使聚合物充分溶胀，溶成透明均一铸膜液。待聚合物溶解后，将铸膜液静置脱泡24h。用自制的刮膜器在玻璃板上均匀刮制成一定厚度的膜，刮膜的厚度通过刮棒上缠绕均匀的铜丝直径(205μm)来控制，立即浸入到凝固浴水中，膜脱落后在水中浸泡24h，每隔5h换一次水，以除尽其中的溶剂和添加剂，然后将膜置于水中在2℃的冰箱中放置备用。
性能表征：
通过扫描电镜观察聚砜膜横切面和十二酰基-β-环糊精聚砜共混膜的横切面。不同放大倍数下膜的电镜照片见图1和图2，图1中的三张电镜照片从左至右，放大倍数依次为5000倍、1000倍和500倍。图2中的三张电镜照片从左至右，放大倍数依次为5000倍、1000倍和200倍。聚砜膜由表层致密层和下层孔结构组成。添加十二酰基-β-环糊精后膜孔结构更加均匀且明显分成3层，孔壁上出现明显的十二酰基-β-环糊精均匀分布。
膜拆分稳定性评价：
选择色氨酸原液浓度0.025g/L、过滤流速0.1mL/min、色氨酸溶液pH值6.5、过滤温度25℃；每次经2层手性膜过滤12h，已过滤12层，正在过滤14层，每隔1h换一次收集器收集滤液，HPLC法检测手性膜在12h内的拆分稳定性。由图3可知所制备的两亲性手性膜在12h内手性拆分效果稳定，RSD＝3.6％。从图4中可以看出不同层数的聚砜膜的对应的拆分效果图。
膜内及膜间精密度：
将色氨酸溶液(10mL)在最佳拆分条件下每次经3层手性膜过滤，过滤3次，共经过9层手性膜。每次试验重复3次，取平均值。探究所制备的同一张膜内及三张不同膜间的拆分精密度。其膜内、膜间拆分精密度如下表所示：
表1 膜内及膜间精密度
实现色氨酸溶液完全拆分所需膜层数：
选择色氨酸原液浓度0.025g/L，72mL、过滤流速0.1mL/min、色氨酸溶液pH值6.5、过滤温度25，每次经2层手性膜过滤，收集滤液经HPLC法监测拆分效果，实现色氨酸溶液D-色氨酸、L-色氨酸完全拆分所需膜层数为20层。
实施例2
十二酰基-β-环糊精的制备方法，包括以下步骤：
(1)将干燥的重结晶β-环糊精(3g，2.64mmol)加入至无水吡啶(50mL)中；
(2)待β-环糊精全部溶解后，逐滴加入十二酰氯，(Mβ-环糊精：M十二酰氯＝1:6)；
(3)上述混合溶液在室温条件下震荡反应40h；
(4)反应结束后，将反应液在60℃减压蒸干，获得反应产物粗品
(5)在反应粗品中加入50mL水中，在100℃搅拌20min，过滤，得反应产物，将反应产物在15℃条件下真空干燥至恒重，即得十二酰基-β-环糊精。
十二酰基-β-环糊精聚砜手性膜的制备方法，包括如下步骤：
(1)在搅拌条件下，将10％(7.5％PSF+2.5％十二酰基-β-环糊精)、5％PEG400、85％DMAc在30℃加热搅拌8小时，使聚合物充分溶胀成透明均一的铸膜液；
(2)将铸膜液静置脱泡30小时，用自制的刮膜器在玻璃板上均匀刮制成一定厚度的膜，刮膜的厚度通过刮棒上缠绕均匀的铜丝直径(205μm)来控制，立即浸入到凝固浴水中，膜脱落后在水中浸泡15h，每隔3h换一次水，以除尽其中的溶剂和添加剂，然后将膜置于水中在5℃的冰箱中放置备用。
性能表征：
通过扫描电镜观察聚砜膜横切面和十二酰基-β-环糊精聚砜共混膜的横切面，结果基本同实施例1，聚砜膜由表层致密层和下层孔结构组成。添加十二酰基-β-环糊精后膜孔结构更加均匀，孔壁上出现明显的十二酰基-β-环糊精均匀分布。
本实施例制备的十二酰基-β-环糊精聚砜共混膜对色氨酸具有非常稳定的拆分性能。
实施例3
十二酰基-β-环糊精的制备方法，包括以下步骤：
(1)将干燥的重结晶β-环糊精(8g，7mmol)加入至无水吡啶(100mL)中；
(2)待β-环糊精全部溶解后，逐滴加入十二酰氯，(Mβ-环糊精：M十二酰氯＝1:8)；
(3)上述混合溶液在室温条件下震荡反应80h；
(4)反应结束后，将反应液在80℃减压蒸干，获得反应产物粗品
(5)在反应粗品中加入300mL水中，在70℃搅拌5min，过滤，得反应产物，将反应产物在50℃条件下真空干燥至恒重，即得十二酰基-β-环糊精。
十二酰基-β-环糊精聚砜手性膜的制备方法，包括如下步骤：
(1)在搅拌条件下，将28％(18.5％PSF+9.5％十二酰基-β-环糊精)、10％PEG400、62％DMAc在70℃加热搅拌3小时，使聚合物充分溶胀成透明均一的铸膜液；
(2)将铸膜液静置脱泡15小时，用自制的刮膜器在玻璃板上均匀刮制成一定厚度的膜，刮膜的厚度通过刮棒上缠绕均匀的铜丝直径(205μm)来控制，立即浸入到凝固浴水中，膜脱落后在水中浸泡30h，每隔6h换一次水，以除尽其中的溶剂和添加剂，然后将膜置于水中在1℃的冰箱中放置备用。
性能表征：
通过扫描电镜观察聚砜膜横切面和十二酰基-β-环糊精聚砜共混膜的横切面，结果基本同实施例1，聚砜膜由表层致密层和下层孔结构组成。添加十二酰基-β-环糊精后膜孔结构更加均匀，孔壁上出现明显的十二酰基-β-环糊精均匀分布。
本实施例制备的十二酰基-β-环糊精聚砜共混膜对色氨酸具有非常稳定的拆分性能。

Claims (7)

1.一种十二酰基-β-环糊精的制备方法，包括以下步骤：
(1)将β-环糊精加入至无水吡啶中，β-环糊精的加入质量与无水吡啶的体积比为(3-8)g：(50-300)mL；
(2)待β-环糊精全部溶解后，逐滴加入十二酰氯，加入量与β-环糊精的摩尔比为(6-8)：1；
(3)上述混合溶液在室温条件下震荡反应40-80h；
(4)反应结束后，将反应液在60-80℃减压蒸干，获得反应产物粗品
(5)在反应粗品中加入水，粗品的质量与水的体积比为(5-10)g:(50-300)mL，在70-100℃搅拌5-20min，过滤，得反应产物，将反应产物在15-50℃条件下真空干燥至恒重，即得十二酰基-β-环糊精。
2.根据权利要求1所述的一种十二酰基-β-环糊精的制备方法，其特征在于：所述的步骤(1)中加入的β-环糊精为干燥的重结晶β-环糊精。
3.根据权利要求1所述的一种十二酰基-β-环糊精的制备方法，其特征在于：所述的步骤(5)中在反应粗品中加入水50-300mL之后在100℃搅拌20min。
4.一种用于色氨酸手性拆分的聚砜膜的制备方法，包括如下步骤：
(1)在搅拌条件下，将10-30％的PSF与十二酰基-β-环糊精混合物、5-15％PEG400、62-90％DMAc在30-70℃加热搅拌3-8小时，使聚合物充分溶胀成透明均一的铸膜液，其中PSF与十二酰基-β-环糊精的质量比为(3-7)：1；
(2)将铸膜液静置脱泡15-30小时，将铸膜液制成所述的聚砜膜。
5.根据权利要求4所述的一种用于色氨酸手性拆分的聚砜膜的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中制成聚砜膜的具体方法为：在玻璃板上均匀刮制成膜，立即浸入到凝固浴水中，膜脱落后在水中浸泡15-30小时，每隔3-8小时换一次水，然后将膜置于水中在1-5℃的条件下放置备用。
6.根据权利要求5所述的一种用于色氨酸手性拆分的聚砜膜的制备方法，其特征在于：制成的聚砜膜的厚度为205μm。
7.一种用于色氨酸手性拆分的聚砜膜，其特征在于：采用权利要求4-6中的方法制备得到。
CN201710195781.8A 2017-03-29 2017-03-29 一种十二酰基‑β‑环糊精的制备方法和用于色氨酸手性拆分的聚砜膜的制备方法 Pending CN106928378A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710195781.8A CN106928378A (zh) 2017-03-29 2017-03-29 一种十二酰基‑β‑环糊精的制备方法和用于色氨酸手性拆分的聚砜膜的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710195781.8A CN106928378A (zh) 2017-03-29 2017-03-29 一种十二酰基‑β‑环糊精的制备方法和用于色氨酸手性拆分的聚砜膜的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106928378A true CN106928378A (zh) 2017-07-07

Family

ID=59425251

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710195781.8A Pending CN106928378A (zh) 2017-03-29 2017-03-29 一种十二酰基‑β‑环糊精的制备方法和用于色氨酸手性拆分的聚砜膜的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106928378A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109485628A (zh) * 2018-11-15 2019-03-19 中国药科大学 一种手性聚酰胺膜及其制备方法和应用
CN113209952A (zh) * 2021-05-08 2021-08-06 中国药科大学 手性共价有机骨架膜及其制备方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1175264A (zh) * 1994-12-27 1998-03-04 迪米那科股份有限公司 新的环糊精－衍生物和它们的制备方法
CN104001431A (zh) * 2014-03-20 2014-08-27 中国药科大学 一种用于色氨酸手性拆分的β-环糊精固载纤维素膜的制备方法
CN104086676A (zh) * 2014-07-18 2014-10-08 江苏省农业科学院 一种环糊精酯化衍生物、制备方法及其应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1175264A (zh) * 1994-12-27 1998-03-04 迪米那科股份有限公司 新的环糊精－衍生物和它们的制备方法
CN104001431A (zh) * 2014-03-20 2014-08-27 中国药科大学 一种用于色氨酸手性拆分的β-环糊精固载纤维素膜的制备方法
CN104086676A (zh) * 2014-07-18 2014-10-08 江苏省农业科学院 一种环糊精酯化衍生物、制备方法及其应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
何敬文主编: "《高等职业教育"十二五"规划教材 药物合成》", 30 September 2013, 中国轻工业出版社 *
季一兵等: "新型聚砜手性膜的制备及其在色氨酸手性拆分中的应用", 《中国药科大学学报》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109485628A (zh) * 2018-11-15 2019-03-19 中国药科大学 一种手性聚酰胺膜及其制备方法和应用
CN109485628B (zh) * 2018-11-15 2022-07-22 中国药科大学 一种手性聚酰胺膜及其制备方法和应用
CN113209952A (zh) * 2021-05-08 2021-08-06 中国药科大学 手性共价有机骨架膜及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Zhao et al. Calcium alginate hydrogel filtration membrane with excellent anti-fouling property and controlled separation performance
Kumar et al. Permeation, antifouling and desalination performance of TiO2 nanotube incorporated PSf/CS blend membranes
Han et al. Preparation and characterization of cellulose acetate/carboxymethyl cellulose acetate blend ultrafiltration membranes
Wang et al. Preparation and enantiomer separation characteristics of chitosan/β-cyclodextrin composite membranes
Masuelli et al. SPC/PVDF membranes for emulsified oily wastewater treatment
JP6231032B2 (ja) セルロース多孔質粒子の製造方法及びセルロース多孔質粒子
CN100579650C (zh) 一种键合-亲合复合型多糖类手性固定相的制备方法
Huang et al. N-acetylated chitosan membranes for the pervaporation separation of alcohol/toluene mixtures
WO2013077418A1 (ja) ガス分離膜、その製造方法、それを用いたガス分離膜モジュール
CN101381125A (zh) 一种提高反渗透复合膜分离性能的方法
Law et al. Recovery of succinic acid from fermentation broth by forward osmosis-assisted crystallization process
CN106928378A (zh) 一种十二酰基‑β‑环糊精的制备方法和用于色氨酸手性拆分的聚砜膜的制备方法
CN103041714A (zh) 改性壳聚糖复合静电纺丝纳米纤维的复合超滤膜及其制备方法
CN101905125B (zh) 聚苯乙烯磺酸盐/聚乙烯亚胺交联纳滤膜的制备方法
CN104174299A (zh) 基于超薄支撑层的高通量正渗透膜及其制备方法
Uragami et al. Dehydration of an ethanol/water azeotrope through alginate-DNA membranes cross-linked with metal ions by pervaporation
Tang et al. A poly (ionic liquid) complex membrane for pervaporation dehydration of acidic water-isopropanol mixtures
CN104558640A (zh) 一种二醋酸纤维素微粒的制备方法
Jayalakshmi et al. Cellulose acetate graft-(glycidylmethacrylate-g-PEG) for modification of AMC ultrafiltration membranes to mitigate organic fouling
Wu et al. Development of AgCl/poly (MMA-co-AM) hybrid pervaporation membranes containing AgCl nanoparticles through synthesis of ionic liquid microemulsions
Feng et al. Chiral stationary phases based on chitosan bis (4‐methylphenylcarbamate)‐(alkoxyformamide)
Malaisamy et al. Evaluation of molecularly imprinted polymer blend filtration membranes under solid phase extraction conditions
CN101850217B (zh) 一种无皮层均一结构聚偏氟乙烯转印膜的制备方法
CN104001431B (zh) 一种用于色氨酸手性拆分的β-环糊精固载纤维素膜的制备方法
He et al. Preparation and characterization of DA@ SA catalytic composite membranes strengthened by two-dimensional MXene nanomaterials

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20170707

RJ01 Rejection of invention patent application after publication