CN106910879B - 原位生成钛酸锂—二氧化钛复合材料及其制备方法 - Google Patents

原位生成钛酸锂—二氧化钛复合材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106910879B
CN106910879B CN201710195015.1A CN201710195015A CN106910879B CN 106910879 B CN106910879 B CN 106910879B CN 201710195015 A CN201710195015 A CN 201710195015A CN 106910879 B CN106910879 B CN 106910879B
Authority
CN
China
Prior art keywords
lithium titanate
added
preparation
composite titania
titanium dioxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201710195015.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106910879A (zh
Inventor
宋英杰
徐宁
伏萍萍
马倩倩
吴孟涛
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tianjin B&M Science and Technology Co Ltd
Original Assignee
Tianjin B&M Science and Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tianjin B&M Science and Technology Co Ltd filed Critical Tianjin B&M Science and Technology Co Ltd
Priority to CN201710195015.1A priority Critical patent/CN106910879B/zh
Publication of CN106910879A publication Critical patent/CN106910879A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106910879B publication Critical patent/CN106910879B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/366—Composites as layered products
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/483—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides for non-aqueous cells
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/628—Inhibitors, e.g. gassing inhibitors, corrosion inhibitors
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明公开了一种原位生成钛酸锂—二氧化钛复合材料及其制备方法，该钛酸锂—二氧化钛复合材料，由内到外分为三层，最内层为钛酸锂、中间层为二氧化钛，最外层为碳。其制备方法包括以下步骤：将二氧化钛加入到氢氧化钠水溶液中进行水热反应；而后将产物加入到酸溶液中，进行离子置换，离心后，固体加入氢氧化锂溶液，混合均匀，加入水热反应釜反应；再此离心，将所收集固体进行一次焙烧，得到钛酸锂，加入有机碳源球磨，二次焙烧，得到到所述原位生成钛酸锂—二氧化钛复合材料。该钛酸锂—二氧化钛复合材料具有核‑壳结构，不仅能抑制产品胀气，还能使产品具有良好的安全性能和结构稳定性能。

Description

原位生成钛酸锂—二氧化钛复合材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及锂离子二次电池负极材料领域，尤其涉及一种原位生成钛酸锂—二氧化钛复合材料及其制备方法。
背景技术
新型钛酸锂材料—Li4Ti5O12具有较大的锂离子固相扩散常数和亚微米(或纳米)粒径分布，具有优异的快速充电性能(5分钟充电容量≥80％满电容量)和快速放电性能(最大可进行50CA倍率放电)；钛酸锂负极在充放电过程中不产生金属锂，同时由于钛酸锂负极具有优异的快速充放电性能，因而可以与新型高粘度的不燃性电液配合使用，电池组可承受240℃的高温冲击，具有极高的安全性能；钛酸锂材料具有稳定的尖晶石结构，在充放电过程体积变化较小(<0.2％)，因此具有良好的循环寿命，大倍率充放电1000次循环容量保持率仍可达到90％以上。钛酸锂负极与传统Li-C负极相比，在高功率型锂离子动力电池应用上具有优势，然而钛酸锂的理论容量仅为175mAh/g，一定程度上影响了其在高能量密度锂离子动力电池上的应用；锐钛型二氧化钛的理论比容量可达335mAh/g，且锐钛型二氧化钛的存在可以有效提高钛酸锂的倍率性能。因此，钛酸锂-二氧化钛复合材料是很有前途的一种复合材料。但由于Ti-O键的存在会导致电解液中的碳酸酯溶剂分解，产生胀气，影响了其实际应用。
常见钛酸锂-二氧化钛复合材料的制备方法是：在反应过程中加入锂源和钛源，其中锂元素和钛元素的摩尔比小于钛酸锂中的化学计量比，由于过量Ti的存在，生成钛酸锂-二氧化钛复合材料，在组成上钛酸锂和二氧化钛互相混合，该方法的缺陷是钛酸锂的混合均匀性较差，且过量Ti的存在容易生成其他杂质化合物，影响产品性能。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种原位生成钛酸锂—二氧化钛复合材料及其制备方法，该钛酸锂—二氧化钛复合材料具有核-壳结构，二氧化钛包覆在钛酸锂的外表面，最外层包覆碳层；不仅能抑制产品胀气，还能使产品具有良好的安全性能和结构稳定性能。
为此，本发明的技术方案如下：
一种原位生成钛酸锂—二氧化钛复合材料，由内到外分为三层，最内层为钛酸锂、中间层为二氧化钛，最外层为碳。
优选，钛酸锂层厚度为微米级、二氧化钛层厚度为亚微米级，碳层厚度为纳米级。
一种原位生成钛酸锂—二氧化钛复合材料的制备方法，包括以下步骤：
1)将二氧化钛加入到氢氧化钠水溶液中，在水热反应釜内，180～210℃下保温反应18～48h，得到物料I；
其中二氧化钛和氢氧化钠的摩尔比为1：(6～24)；
2)将所述物料I加入到0.4～0.8mol/L[H+]的酸溶液中，其中1g所述物料I对应加入100～200ml所述酸溶液，反应时间为12～48h，得到离子置换溶液I；
3)将所述离子置换溶液I放入高速离心机中洗涤分离，收集固体，得到物料II；
4)将物料II加入到1～2mol/l的氢氧化锂溶液，混合均匀后加入水热反应釜，在150～200℃下保温12～24h，得到离子置换溶液II；
5)将所述离子置换溶液II在高速离心机中洗涤分离，收集固体，得到物料III；
6)将所述物料III在750～800℃下进行一次焙烧，焙烧时间为8～24h，得到钛酸锂材料；
7)将所述钛酸锂材料、有机碳源和去离子水加入砂磨机中球磨，得到物料IV；所述有机碳源的质量为钛酸锂材料质量的5～10％；
8)将所述物料IV喷雾干燥，干燥温度为240～280℃，得到物料V；
9)将所述物料V在氮气或惰性气体保护氛围下进行二次焙烧，焙烧温度为750～850℃，焙烧时间为6～12h，即得到所述原位生成钛酸锂—二氧化钛复合材料。
进一步，步骤2)所述酸溶液为盐酸或硫酸。
进一步，步骤7)所述有机碳源为酚醛树脂或聚乙烯吡咯烷酮。
进一步，步骤9)所述惰性气体为氦气或氩气。
本发明提供一种原位生成钛酸锂—二氧化钛复合材料及其制备方法，该钛酸锂—二氧化钛复合材料的结构特点是二层包覆的核-壳结构；其中最外层为碳、中间层为二氧化钛、最里层为钛酸锂。碳层保证了复合材料具有良好的导电性，二氧化钛层保证了复合材料具有更高的比容量，钛酸锂层保证了材料具有良好的安全性能和结构稳定性能。该制备方法首先利用二步水热法生成纯相钛酸锂材料，其次加入包覆的碳源与钛酸锂发生高温固相反应；碳源的作用主要有以下三点：①提高复合材料电子导电性，②抑制复合材料胀气，③碳包覆过程中会生成部分氧化锂蒸汽，令钛酸锂表层发生局部分解，生成二氧化钛/钛酸锂的核-壳结构。
附图说明
图1为本发明提供的原位生成钛酸锂—二氧化钛复合材料的结构示意图；
图2是实施例1制得的原位生成钛酸锂—二氧化钛复合材料的物相(XRD)图。
具体实施方式
以下结合附图对本发明的技术方案进行详细描述。
实施例1
一种原位生成钛酸锂—二氧化钛复合材料的制备方法，包括如下步骤：
1)将二氧化钛加入到10mol/l的氢氧化钠溶液，在水热反应釜中，180℃下保温48h，得到物料I；
其中二氧化钛和氢氧化钠的摩尔比为1:6；
2)将物料I加入到0.4mol/L[H+]的盐酸溶液中，其中物料I/酸溶液＝1g/200ml，反应时间为48h，得到离子置换溶液I；
3)将离子置换溶液I放入高速离心机中洗涤分离，收集固体，得到物料II；
4)将物料II加入到1mol/l的氢氧化锂溶液，混合均匀后加入水热反应釜，在150℃下保温24h，得到离子置换溶液II；
5)将离子置换溶液II在高速离心机中洗涤分离，收集固体，得到物料III；
6)将物料III在750℃下进行一次焙烧，焙烧时间为24h，得到钛酸锂材料；
7)将钛酸锂材料、酚醛树脂和去离子水加入砂磨机中球磨，酚醛树脂的质量为钛酸锂材料质量的5％；得到物料IV；
8)将物料IV喷雾干燥，干燥温度为280℃，得到物料V；
9)将物料V在氮气氛围下进行二次焙烧，焙烧温度为750℃，焙烧时间为12h，即得到最终的产品。
该产品最内层为钛酸锂，最外层为碳，在钛酸锂和碳层之间有因为二次焙烧所形成的二氧化钛层。
实施例2
一种原位生成钛酸锂—二氧化钛复合材料的制备方法，包括如下步骤：
1)将二氧化钛加入到10mol/l的氢氧化钠溶液，在水热反应釜中，210℃下保温18h，得到物料I；
其中二氧化钛和氢氧化钠的摩尔比为1:12；
2)将物料I加入到0.8mol/L[H+]的盐酸溶液中，其中物料I/酸溶液＝1g/100ml，反应时间为12h，得到离子置换溶液I；
3)将离子置换溶液I放入高速离心机中洗涤分离，收集固体，得到物料II；
4)将物料II加入到2mol/l的氢氧化锂溶液，混合均匀后加入水热反应釜，在200℃下保温12h，得到离子置换溶液II；
5)将离子置换溶液II在高速离心机中洗涤分离，收集固体，得到物料III；
6)将物料III在800℃下进行一次焙烧，焙烧时间为8h，得到钛酸锂材料；
7)将钛酸锂材料、聚乙烯吡咯烷酮和去离子水加入砂磨机中球磨，聚乙烯吡咯烷酮的质量为钛酸锂材料质量的7％，得到物料IV；
8)将物料IV喷雾干燥，干燥温度为280℃，得到物料V；
9)将物料V在氦气氛围下进行二次焙烧，焙烧温度为800℃，焙烧时间为10h，即得到最终的产品。
该产品最内层为钛酸锂，最外层为碳，在钛酸锂和碳层之间有因为二次焙烧所形成的二氧化钛层。
实施例3
1)将二氧化钛加入到10mol/l的氢氧化钠溶液，在水热反应釜中，200℃下保温36h，得到物料I；
其中二氧化钛和氢氧化钠的摩尔比为1:18；
2)将物料I加入到0.8mol/L[H+]的硫酸溶液中，其中物料I/酸溶液＝1g/150ml，反应时间为36h，得到离子置换溶液I；
3)将离子置换溶液I放入高速离心机中洗涤分离，收集固体，得到物料II；
4)将物料II加入到2mol/l的氢氧化锂溶液，混合均匀后加入水热反应釜，在180℃下保温18h，得到离子置换溶液II；
5)将离子置换溶液II在高速离心机中洗涤分离，收集固体，得到物料III；
6)将物料III在800℃下进行一次焙烧，焙烧时间为12h，得到钛酸锂材料；
7)将钛酸锂材料、聚乙烯吡咯烷酮和去离子水加入砂磨机中球磨，聚乙烯吡咯烷酮的质量为钛酸锂材料质量的10％，得到物料IV；
8)将物料IV喷雾干燥，干燥温度为260℃，得到物料V；
9)将物料V在氩气氛围下进行二次焙烧，焙烧温度为800℃，焙烧时间为10h，即得到最终的产品。
该产品最内层为钛酸锂，最外层为碳，在钛酸锂和碳层之间有因为二次焙烧所形成的二氧化钛层。
实施例4
一种原位生成钛酸锂—二氧化钛复合材料的制备方法，包括如下步骤：
1)将二氧化钛加入到10mol/l的氢氧化钠溶液，在水热反应釜中，200℃下保温48h，得到物料I；
其中二氧化钛和氢氧化钠的摩尔比为1:24；
2)将物料I加入到0.8mol/L[H+]的盐酸溶液中，其中物料I/酸溶液＝1g/200ml，反应时间为24h，得到离子置换溶液I；
3)将离子置换溶液I放入高速离心机中洗涤分离，收集固体，得到物料II；
4)将物料II加入到2mol/l的氢氧化锂溶液，混合均匀后加入水热反应釜，在180℃下保温24h，得到离子置换溶液II；
5)将离子置换溶液II在高速离心机中洗涤分离，收集固体，得到物料III；
6)将物料III在750℃下进行一次焙烧，焙烧时间为24h，得到钛酸锂材料；
7)将钛酸锂材料、酚醛树脂和去离子水加入砂磨机中球磨，酚醛树脂的质量为钛酸锂材料质量的9％，得到物料IV；
8)将物料IV喷雾干燥，干燥温度为260℃，得到物料V；
9)将物料V在氮气氛围下进行二次焙烧，焙烧温度为800℃，焙烧时间为12h，即得到最终的产品。
该产品最内层为钛酸锂，最外层为碳，在钛酸锂和碳层之间有因为二次焙烧所形成的二氧化钛层。
实验情况：
图1为本发明制得的原位生成钛酸锂—二氧化钛复合材料的结构示意图；由图可见，最外层1为包覆碳材料，中间层2为原位形成的锐钛型二氧化钛，最里层3为尖晶石钛酸锂。该结构可以保证本发明产品同纯相钛酸锂相比具有较高的比容量，且可以有效抑制鼓胀。
表1列出了利用上述实施例制得的锂离子二次电池负极材料制成扣式电池的首次循环充放电容量和实效电池循环性能。扣式电池的测试条件为LR 2032，0.1C，1.0～3.0V，vs.Li+/Li；实效电池的测试条件为，ICP053048，5C，2.0～2.9V，使用的充放电设备为兰电充放电仪。
表2循环性能测试表
由表中数据可以看出，本发明制备的钛酸锂负极材料循环性能很好，1000周后的容量保持率仍在100％以上，且由于碳包覆的作用，没有发生鼓胀现象。
图2是实例2制得的原位生成钛酸锂—二氧化钛复合材料的物相(XRD)图，由图可以看出制备得到的复合材料以钛酸锂为主，有少量的锐钛型二氧化钛存在，由于碳为非晶态且含量较低，因此没有碳峰存在。

Claims (5)

1.一种原位生成钛酸锂—二氧化钛复合材料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
1)将二氧化钛加入到氢氧化钠水溶液中，在水热反应釜内，180～210℃下保温反应18～48h，得到物料I；
其中二氧化钛和氢氧化钠的摩尔比为1：6～24；
2)将所述物料I加入到0.4～0.8mol/L[H+]的酸溶液中，其中1g所述物料I对应加入100～200ml所述酸溶液，反应时间为12～48h，得到离子置换溶液I；
3)将所述离子置换溶液I放入高速离心机中洗涤分离，收集固体，得到物料II；
4)将物料II加入到1～2mol/l的氢氧化锂溶液，混合均匀后加入水热反应釜，在150～200℃下保温12～24h，得到离子置换溶液II；
5)将所述离子置换溶液II在高速离心机中洗涤分离，收集固体，得到物料III；
6)将所述物料III在750～800℃下进行一次焙烧，焙烧时间为8～24h，得到钛酸锂材料；
7)将所述钛酸锂材料、有机碳源和去离子水加入砂磨机中球磨，得到物料IV；所述有机碳源的质量为钛酸锂材料质量的5～10％；
8)将所述物料IV喷雾干燥，干燥温度为240～280℃，得到物料V；
9)将所述物料V在氮气或惰性气体保护氛围下进行二次焙烧，焙烧温度为750～850℃，焙烧时间为6～12h，即得到所述原位生成钛酸锂—二氧化钛复合材料；
所述原位生成钛酸锂—二氧化钛复合材料具有核-壳结构，由内到外分为三层，最内层为钛酸锂、中间层为二氧化钛，最外层为碳。
2.如权利要求1所述原位生成钛酸锂—二氧化钛复合材料的制备方法，其特征在于：步骤2)所述酸溶液为盐酸或硫酸。
3.如权利要求1所述原位生成钛酸锂—二氧化钛复合材料的制备方法，其特征在于：步骤7)所述有机碳源为酚醛树脂或聚乙烯吡咯烷酮。
4.如权利要求1所述原位生成钛酸锂—二氧化钛复合材料的制备方法，其特征在于：步骤9)所述惰性气体为氦气或氩气。
5.如权利要求1所述原位生成钛酸锂—二氧化钛复合材料的制备方法，其特征在于：制得的原位生成钛酸锂—二氧化钛复合材料的钛酸锂层厚度为微米级、二氧化钛层厚度为亚微米级，碳层厚度为纳米级。
CN201710195015.1A 2017-03-29 2017-03-29 原位生成钛酸锂—二氧化钛复合材料及其制备方法 Active CN106910879B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710195015.1A CN106910879B (zh) 2017-03-29 2017-03-29 原位生成钛酸锂—二氧化钛复合材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710195015.1A CN106910879B (zh) 2017-03-29 2017-03-29 原位生成钛酸锂—二氧化钛复合材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106910879A CN106910879A (zh) 2017-06-30
CN106910879B true CN106910879B (zh) 2019-09-20

Family

ID=59194863

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710195015.1A Active CN106910879B (zh) 2017-03-29 2017-03-29 原位生成钛酸锂—二氧化钛复合材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106910879B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107808953B (zh) * 2017-10-17 2020-05-22 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种吸湿低、产气少的钛酸锂负极材料的制备方法
CN111129441B (zh) * 2018-10-30 2021-06-18 深圳市比亚迪锂电池有限公司 锂离子电池负极材料及其制备方法、负极和锂离子电池

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102324511A (zh) * 2011-10-09 2012-01-18 北京科技大学 一种锂离子电池复合负极材料的制备方法
WO2014194996A1 (en) * 2013-06-05 2014-12-11 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Process for the preparation of lithium titanium spinel and its use
CN105206815A (zh) * 2015-09-28 2015-12-30 清华大学 一种碳包覆Li4Ti5O12-TiO2/Sn纳米复合材料及其制备和应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102324511A (zh) * 2011-10-09 2012-01-18 北京科技大学 一种锂离子电池复合负极材料的制备方法
WO2014194996A1 (en) * 2013-06-05 2014-12-11 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Process for the preparation of lithium titanium spinel and its use
CN105206815A (zh) * 2015-09-28 2015-12-30 清华大学 一种碳包覆Li4Ti5O12-TiO2/Sn纳米复合材料及其制备和应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Rutile-TiO2 Nanocoating for a High-Rate Li4Ti5O12 Anode of a Lithium-Ion Battery";Yong-Qing wang等;《J. Am. Chem. Soc》;20120424;第134卷;7874?--7879页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN106910879A (zh) 2017-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109256535B (zh) 一种蛋黄壳结构的硅@碳复合材料及其制备和应用
Liu et al. Mesoporous TiO2–B microspheres with superior rate performance for lithium ion batteries
CN106099113B (zh) 一种核壳结构硅碳复合材料及其制备方法
CN107275606B (zh) 一种碳包覆尖晶石锰酸锂纳米复合材料及制备方法与应用
WO2019080346A1 (zh) 一种空间缓冲、掺杂锂的硅氧化物复合材料及其制备方法、锂离子电池
Qiao et al. Prussian blue coupling with zinc oxide as a protective layer: an efficient cathode for high-rate sodium-ion batteries
CN108172803B (zh) 一种表面改性的包覆型富锂材料及其制备方法和锂离子电池
CN110600695B (zh) 蛋黄-蛋壳结构锡@空心介孔碳球材料及其制备方法
CN103367719A (zh) 蛋黄-壳结构二氧化锡-氮掺杂碳材料及其制备方法
Du et al. In-situ synthesis of porous metal fluoride@ carbon composite via simultaneous etching/fluorination enabled superior Li storage performance
US20180212244A1 (en) Method for modifying lithium iron phosphate, positive electrode, and lithium ion battery
CN109524649B (zh) 一种包覆结构的钠离子电池正极材料及其制备方法和应用
CN103247787B (zh) 一种锂离子电池复合负极材料及其制备方法
Gou et al. Hierarchical structured porous N-doped carbon coating MnO microspheres with enhanced electrochemical performances as anode materials for lithium-ion batteries
CN110098442A (zh) 一种利用浸出-喷雾干燥-固相法再生磷酸铁锂的方法
CN105514401A (zh) 中空二级核壳结构硅碳复合材料及其制备和应用
CN113161524B (zh) 一种利用废旧磷酸铁锂电池得到的复合正极材料及其方法和应用
Geng et al. Hollow nanospheres composed of titanium dioxide nanocrystals modified with carbon and gold for high performance lithium ion batteries
CN114079045B (zh) 以多孔聚合物微球为模板原位合成的多孔硅/碳复合材料及制备方法和锂离子电池
CN111785946B (zh) 负极活性材料及其制备及应用
CN103367716A (zh) 一种在二氧化钛表面生长碳纳米管的负极材料的制备方法
CN103682278B (zh) 一种纳米化碳包覆钛酸锂负极材料的制备方法
CN106910879B (zh) 原位生成钛酸锂—二氧化钛复合材料及其制备方法
CN102070187B (zh) 锂离子电池负极材料尖晶石钛酸锂的制备方法
Gou et al. Facile synthesis of porous Mn 2 O 3/TiO 2 microspheres as anode materials for lithium-ion batteries with enhanced electrochemical performance

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CP01 Change in the name or title of a patent holder
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: 300384 in Tianjin Binhai Huayuan Industrial Park (outer ring) 8 Haitai Avenue

Patentee after: Tianjin Bamo Technology Co., Ltd.

Address before: 300384 in Tianjin Binhai Huayuan Industrial Park (outer ring) 8 Haitai Avenue

Patentee before: Tianjin B & M Science and Technology Joint-Stock Co., Ltd.