CN106893250A - 一种吹塑用高熔体强度、良外观的abs树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种吹塑用高熔体强度、良外观的ABS树脂组合物，包括以下质量百分含量的组分；34.1～84.5％的ABS树脂；5～20％的接枝SAN树脂；5～10％的含端基聚丁二烯橡胶；5～20％的耐热剂；0.5～1.5％的助剂。本发明产品在挤出造粒过程中原位形成支化的聚合物，支化的分子链和基体树脂分子链间易缠结，稳定、有效的提高了ABS树脂的熔体强度，制备得到的产品均一性好，制备工艺简单，设备要求低，非常适用于汽车尾翼等零件的吹塑生产。

Description

一种吹塑用高熔体强度、良外观的ABS树脂组合物
技术领域
本发明属于高分子材料领域，具体涉及一种吹塑用高熔体强度、良外观的ABS树脂组合物。
背景技术
ABS树脂是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物，具有优良的抗冲击强度、良好的加工性能和化学稳定性，易于加工成型，综合性能优良。ABS树脂以其卓越的综合性能广泛用于汽车工业、电子电器工业、轻工家电、纺织和建筑等行业。ABS树脂可采用挤出、注塑、真空、吹塑等多种成型方法生产产品，很多汽车的尾翼就是ABS树脂吹塑成型的，吹塑成型与其他成型方法有所不同，其对材料的熔体强度要求非常高，熔体强度不足会引起熔垂现象进而导致制品壁厚不均匀，产品表面质量差，严重时甚至造成不能进行吹塑成型。普通的ABS树脂是不能进行吹塑成型的，因此提高ABS树脂的熔体强度是满足吹塑的首要条件。中国专利CN102617973在ABS树脂体系中引入了苯乙烯-马来酸酐共聚物和丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物实现了对ABS熔体强度的提高，专利CN101864140通过在ABS树脂体系中添加了1-10份的乙烯-丙烯酸酯共聚物来改善熔体强度，同时引入耐热母粒提高材料的耐热性能。也有文献报道选用高分子量的ABS树脂或增加橡胶含量来提高熔体强度。中国专利CN105175925使用接枝改性的SAN树脂因为含多官能团的异氰酸酯类小分子的存在而发生了交联/支化反应，生成了交联/支化的SAN树脂从而提高了体系的熔体强度，以上这些方法得到的ABS树脂很难做到体系的均一性，熔体强度的提高程度也有限。
发明内容
本发明的目的就是为了解决上述问题而提供了一种吹塑用高熔体强度、良外观的ABS树脂组合物，该树脂组合物体系中的分子链缠结程度较大，从而具有高的熔体强度和优异的外观质量，适于吹塑汽车尾翼及扰流板等零部件。
本发明的目的是这样实现的：
本发明的一种吹塑用高熔体强度、良外观的ABS树脂组合物包括以下组分和质量百分含量：
以上组分含量之和为100％。
在上述的一种吹塑用高熔体强度、良外观的ABS树脂组合物中ABS树脂为本体法或乳液法或者是两者的混合物。
在上述的一种吹塑用高熔体强度、良外观的ABS树脂组合物中接枝SAN树脂为SAN-g-MAH和SAN-g-GMA树脂中至少一种。
在上述的一种吹塑用高熔体强度、良外观的ABS树脂组合物中含端基聚丁二烯橡胶为端胺基聚丁二烯橡胶和端羟基聚丁二烯橡胶中至少一种。含端羟基或端胺基的聚丁二烯橡胶和接枝改性的SAN之间发生反应，生成SAN和聚丁二烯橡胶的长链支化聚合物，能够促进体系分子链之间的缠绕，从而提高了熔体强度。
在上述的一种吹塑用高熔体强度、良外观的ABS树脂组合物中耐热剂为N-苯基马来酰亚胺聚合物。
在上述的一种吹塑用高熔体强度、良外观的ABS树脂组合物中助剂为抗氧剂、光稳定剂、润滑剂中至少一种。
在上述的一种吹塑用高熔体强度、良外观的ABS树脂组合物中抗氧剂为受阻酚类抗氧化剂和亚磷酸酯类抗氧化剂。
在上述的一种吹塑用高熔体强度、良外观的ABS树脂组合物中光稳定剂为比例为1:1苯并***类UV吸收剂与高分子量受阻胺的组合物。
在上述的一种吹塑用高熔体强度、良外观的ABS树脂组合物中润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯。
本发明的吹塑用高熔体强度、良外观的ABS树脂组合物的制备方法是首先将所有组分按配比混合均匀，然后加入到双螺杆挤出机中，使用二级真空脱挥，进行挤出造粒即可。
本发明产品在挤出造粒过程中原位形成支化的聚合物，支化的分子链和基体树脂分子链间易缠结，稳定、有效的提高了ABS树脂的熔体强度，制备得到的产品均一性好，制备工艺简单，设备要求低，非常适用于汽车尾翼等零件的吹塑生产。
具体实施方式
下面将结合实施例，对本发明作进一步说明。
以下实施例和对比例使用的原料信息如下：
ABS树脂1，连续本体法生产，上海高桥石化公司，牌号ABS 8434；
ABS树脂2，乳液法生产，韩国锦湖石化提供的HR-181；
接枝SAN树脂，南通日之升生产的SAG和SAM系列产品；
含端基聚丁二烯橡胶包括端胺基聚丁二烯橡胶和端羟基聚丁二烯橡胶；
耐热剂，N-苯基马来酰亚胺聚合物，日本电气化学，牌号MS-NA；
抗氧剂为受阻酚抗氧剂与亚磷酸酯类抗氧剂的混合物，是由Ciba公司生产提供；
光稳定剂由紫外光吸收剂与高分子量受阻胺按1:1混合，其中紫外吸收剂选自Ciba公司的Tinuvin328，高分子量受阻胺选自Ciba公司的CHIMASSORB 944FDL；
润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯，是由LOZA公司生产提供，牌号为GLYCOLUBE-P。
实施例1～6和对比例1～3：
按表1中的配方分别准备实施例1～6和对比例1～3的原料，按以下步骤制备，将称取的原料混合后加入到双螺杆挤出机(螺杆直径为35mm，长径比L/D＝48)的主机筒中。主机筒各段控制温度(从加料口至机头出口)分别为220℃、235℃、245℃、255℃、250℃，双螺杆转速为300转/分钟，挤出料条经过水槽冷却后切粒即可。
表1实施例1～6和对比例1～3的配方
将上述实施例和对比例的产品在鼓风烘箱中于80℃干燥4小时后，用塑料注射成型机注塑成标准样条，将注塑好的样条在50％的相对湿度、23℃放置至少24小时后进行性能测试。另外，各对照例和实施例进行吹塑评价，通过制品的表面质量、壁厚的均匀性以及吹塑的稳定性来评价材料的综合水平。
产品性能测试方法如下：
IZOD缺口冲击强度，按照ISO 180标准进行测试，单位KJ/m2；
维卡软化点，按照ISO 306标准进行测试，单位℃；
熔融指数，按照ISO 1133标准进行测试，单位g/10min；
弯曲模量，按照ISO 178标准进行测试，单位MPa。
各样品的性能测试及吹塑评价结果见表2所示。
表2实施例1～6和对比例1～3的性能测试及吹塑评价结果
注：“+”符号越多表示表面质量和吹塑稳定性越好。
由表2可见本发明制备的高熔体强度、良外观ABS树脂组合物与对照例相比，吹塑稳定性、吹塑制品壁厚的均匀性以及表面质量都明显优越，同时还具有优秀的力学性能，可根据材料标准要求选择合适的配方体系生产汽车尾翼、扰流板等吹塑零部件。
以上实施例仅供说明本发明之用，而非对本发明的限制，有关技术领域的技术人员，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，还可以作出各种变换或变型，因此所有等同的技术方案也应该属于本发明的范畴，应由各权利要求所限定。

Claims (9)

1.一种吹塑用高熔体强度、良外观的ABS树脂组合物，其特征在于，包括以下组分和质量百分含量：
以上组分含量之和为100％。
2.如权利要求1所述的一种吹塑用高熔体强度、良外观的ABS树脂组合物，其特征在于，所述ABS树脂为本体法或乳液法或者是两者的混合物。
3.如权利要求1所述的一种吹塑用高熔体强度、良外观的ABS树脂组合物，其特征在于，所述接枝SAN树脂为SAN-g-MAH和SAN-g-GMA树脂中至少一种。
4.如权利要求1所述的一种吹塑用高熔体强度、良外观的ABS树脂组合物，其特征在于，所述含端基聚丁二烯橡胶为端胺基聚丁二烯橡胶和端羟基聚丁二烯橡胶中至少一种。
5.如权利要求1所述的一种吹塑用高熔体强度、良外观的ABS树脂组合物，其特征在于，所述耐热剂为N-苯基马来酰亚胺聚合物。
6.如权利要求1所述的一种吹塑用高熔体强度、良外观的ABS树脂组合物，其特征在于，所述助剂为抗氧剂、光稳定剂、润滑剂中至少一种。
7.如权利要求6所述的一种吹塑用高熔体强度、良外观的ABS树脂组合物，其特征在于，所述抗氧剂为受阻酚类抗氧化剂和亚磷酸酯类抗氧化剂。
8.如权利要求6所述的一种吹塑用高熔体强度、良外观的ABS树脂组合物，其特征在于，所述光稳定剂为比例为1:1苯并***类UV吸收剂与高分子量受阻胺的组合物。
9.如权利要求6所述的一种吹塑用高熔体强度、良外观的ABS树脂组合物，其特征在于，所述润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯。
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