CN106883664B - 一种苯系污染物去除剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及空气净化领域，更具体地，本发明涉及一种苯系污染物去除剂及其制备方法。一种苯系污染物去除剂，以重量份计，至少包括以下原料：表面活性剂0.1～3份；纳米二氧化硅0.01～2份；壳聚糖3～10份；水80～100份。

Description

一种苯系污染物去除剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及空气净化领域，更具体地，本发明涉及一种苯系污染物去除剂及其制备方法。
背景技术
随着人们生活水平的提高，居室和办公环境的装饰装修为人类提供了舒适的环境，同时所使用的大量人造建材散发的化学污染物也对人体健康造成了不良影响。为了消除其健康危害，市场上出现了各种净化空气的设备，这些净化措施的净化效果差别很大。
建筑装修材料和家具中使用的板材、油漆、辅料和涂料中含有多种化学物，可在长时间内不断释放出有毒有害气体，建筑施工中为改变混凝土性能而加入的化学物质，这些建筑和装修材料散发出的多种有害物质混合空气中，会对人体健康产生不良影响。这些化学污染物主要包括甲醛、苯系物和氨等。
（1）甲醛是室内装修过程中带来的最多、危害最大的物质，其主要来源有：以甲醛作为原料的黏合剂，以甲醛作为稀料填料等，使用了含甲醛的黏合剂的各种人造板。甲醛主要是通过呼吸、食入、皮肤吸收进入人体而引起不适症状，对粘膜、上呼吸道、眼睛和皮肤有强烈刺激性。甲醛已被世界卫生组织确定为致癌和致畸物质。
（2）苯系物。包括苯、甲苯、乙苯、二甲苯等。苯系物是目前装修工程中无法避免的污染来源，家装所使用的油漆、涂料及其稀料中都含有苯系物，这是目前技术上无法取代的，因而其危害更应予以重视。苯系物对人体的影响轻度表现为对眼、鼻、咽喉部位的刺激，重度可致中毒。苯系物已被确认为严重致癌物质。
（3）氨气。氨气主要来源于建筑施工中使用的混凝土外加剂。随着墙体温、湿度等环境因素的变化，其中所含有的铵成分会被还原成氨气，并从墙体中缓慢释放出来。氨气对人体的上呼吸道有刺激和腐蚀作用，并通过肺泡进入血液，与血红蛋白结合，破坏运氧功能；短期内吸入大量氨气后可出现咽痛、咳嗽、胸闷、呼吸困难，可伴有头晕、呕吐、乏力等，严重者可发生肺水肿。
发明内容
为了解决上述问题，本发明提供了一种苯系污染物去除剂，以重量份计，至少包括以下原料：
表面活性剂 0.1～3份；
纳米二氧化硅 0.01～2份；
壳聚糖 3～10份；
水 80～100份。
作为本发明一种优选的技术方案，所述表面活性剂为非离子表面活性剂。
作为本发明一种优选的技术方案，所述纳米二氧化硅为介孔纳米二氧化硅。
作为本发明一种优选的技术方案，所述纳米二氧化硅为MCM-22。
作为本发明一种优选的技术方案，所述壳聚糖为壳聚糖-超支化聚氨酯复合物。
作为本发明一种优选的技术方案，所述苯系污染物去除剂中还包括1～10重量份的二茂铁或者二茂铁衍生物。
作为本发明一种优选的技术方案，所述苯系污染物去除剂中还包括0.1～1重量份的氧化石墨烯。
本发明的第二个方面提供了一种苯系污染物去除剂的制备方法，至少包括以下步骤：
按重量份称取表面活性剂加入水中，搅拌均匀后，再依次加入壳聚糖，待表面活性剂和壳聚糖都完全溶解后，再加入纳米二氧化硅，搅拌均匀后，得到苯系污染物去除剂。
本发明的第三个方面提供了苯系污染物去除剂在涂料、胶粘剂、油漆、印染材料、空气净化领域的应用。
本发明的第四个方面提供了一种涂料，以重量份计，至少包括以下原料：
聚氨酯树脂 100份；
消泡剂 1～5份；
流平剂 1～3份；
水 10～30份；
上述苯系污染物去除剂 1～10份。
参考以下详细说明更易于理解本申请的上述以及其他特征、方面和优点。
具体实施方式
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本公开内容。在以下说明书和权利要求书中会提及大量术语，这些术语被定义为具有以下含义。
如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。“任选的”或者“任选地”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1～2”、“1～2和4～5”、“1～3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
为了解决上述问题，本发明提供了一种苯系污染物去除剂，以重量份计，至少包括以下原料：
表面活性剂 0.1～3份；
纳米二氧化硅 0.01～2份；
壳聚糖 3～10份；
水 80～100份。
在一种优选的实施方式中，所述苯系污染物去除剂，以重量份计，至少包括以下原料：
表面活性剂 0.5～2份；
纳米二氧化硅 0.5～1份；
壳聚糖 3～8份；
水 90～100份。
在一种更优选的实施方式中，所述苯系污染物去除剂，以重量份计，至少包括以下原料：
表面活性剂 2份；
纳米二氧化硅 1份；
壳聚糖 5份；
水 95份。
表面活性剂
本发明中，所述的表面活性剂并没有特别的限制，可以为阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂中的任意一种或几种的混合。
所述阴离子表面活性剂可以列举的有：十二烷基苯磺酸钠、十二烷基二苯醚二磺酸钠、脂肪醇羟乙基磺酸钠、聚氧乙烯烷基丙烯基苯基醚硫酸酯盐、酰胺基聚氧乙烯醚硫酸镁、十二烷基磷酸酯钾盐、十二醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯二钠、α-烯基磺酸钠、椰子酰甲基牛磺酸钠等。
所述阳离子表面活性剂可以列举的有：烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、月桂基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、牛油烷基三甲基氯化铵、索罗明A、山嵛基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基溴化铵、山嵛基三甲基溴化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、二椰油基二甲基氯化铵、二辛基二甲基氯化铵、苯扎氯胺、烷基苯扎氯铵、烷基二甲基苯扎氯铵、苄索氯铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵、羊毛脂衍生物季铵盐、硬脂酸二乙基氨基乙酰胺、硬脂酸二甲基氨基丙酰胺、山嵛酸酰胺丙基二甲基羟丙基氯化铵、硬脂酰基胆胺基甲酰基甲基氯化吡啶鎓等。
所述非离子表面活性剂可以列举的有：鲸蜡硬脂醇聚氧乙烯醚-6、鲸蜡硬脂醇聚氧乙烯醚-12、鲸蜡硬脂醇聚氧乙烯醚-20、鲸蜡硬脂醇聚氧乙烯醚-25、鲸蜡醇聚氧乙烯醚-10、鲸蜡醇聚氧乙烯醚-20、月桂醇聚、氧乙烯醚-4、月桂醇聚氧乙烯醚-5、月桂醇聚氧乙烯醚-9、月桂醇聚氧乙烯醚-10、月桂醇聚氧乙烯醚-12、月桂醇聚氧乙烯醚-15、月桂醇聚氧乙烯醚-20、月桂醇聚氧乙烯醚-23、油醇聚氧乙烯醚-10、油醇聚氧乙烯醚-20、硬脂醇聚氧乙烯醚-10、硬脂醇聚氧乙烯醚-20、硬脂醇聚氧乙烯醚-100；椰油酰胺丙基羟磺酸甜菜碱、椰油酰胺丙基二甲基甜菜碱等。
所述两性表面活性剂可以列举的有：椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油基甜菜碱、椰油基二甲基羧甲基甜菜碱、十二烷基二甲基羧甲基甜菜碱、十二烷基二甲基α-羧乙基甜菜碱、鲸蜡基二甲基羧甲基甜菜碱、十二烷基双（2-羟乙基）羧甲基甜菜碱、十八烷基双（2-羟丙基）羧甲基甜菜碱、油醇二甲基γ-羧丙基甜菜碱、十二烷基双（2-羟丙基）α-羧乙基甜菜碱、椰油基二甲基磺丙基甜菜碱、十八烷基二甲基磺丙基甜菜碱、椰油酰胺二甲基羧甲基甜菜碱、椰油酰胺二甲基磺丙基甜菜碱、十二烷基酰胺二甲基羧甲基甜菜碱、鲸蜡基酰胺二甲基羧甲基甜菜碱、十八烷基酰胺二甲基磺丙基甜菜碱、椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、椰油基羟基磺基甜菜碱、椰油基磺基甜菜碱、芥酸酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、羟基磺基甜菜碱、月桂酰胺丙基羟磺基甜菜碱、十二烷基羟基磺基甜菜碱、十二烷基二甲基磺基甜菜碱、肉豆蔻酰胺丙基羟磺基甜菜碱、油酰胺丙基(羟基磺基)丙基二甲基铵、牛脂酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱等。
在一种优选的实施方式中，所述表面活性剂为非离子表面活性剂。
在一种优选的实施方式中，所述非离子表面活性剂为壬基酚聚氧乙烯醚。
所述壬基酚聚氧乙烯醚可以列举的有：TX-3、TX-4、TX-6、TX-7、TX-10、TX-15等。
纳米二氧化硅
本发明中，所述“纳米二氧化硅”并没有特别的限制，可以为二氧化硅纳米球、二氧化硅纳米片等。
本发明中，所述“纳米二氧化硅”可以为市售获得也可以为本领域技术人员所熟知的合成方法合成得到，可以列举的方法有：气相法、溶胶-凝胶法、反相胶束微乳液法、沉淀法等。
本发明中，所述纳米二氧化硅也可以是市售的，购于上海国药集团。
在一种优选的实施方式中，所述“纳米二氧化硅”为介孔纳米二氧化硅。
在一种优选的实施方式中，所述介孔纳米二氧化硅为MCM-41、MCM-48、MCM-50、MCM-22中的任意一种或几种的混合。
在一种优选的实施方式中，所述介孔纳米二氧化硅为MCM-22。
所述MCM-22购于南京吉仓纳米科技有限公司。
壳聚糖
本发明中，所述壳聚糖并没有特别的限制，可以为壳聚糖也可以为壳聚糖的衍生物。
在一种优选的实施方式中，所述壳聚糖为壳聚糖-超支化聚氨酯复合物。
在一种优选的实施方式中，所述壳聚糖-超支化聚氨酯复合物的制备方法至少包括以下步骤：
（1）在装有搅拌装置的三口烧瓶中，加入干燥聚醚多元醇（聚醚多元醇购于陶氏化学，产品牌号为：V3010），在氮气气氛下，加入一定量的2，4-甲苯二异氰酸酯，（其中聚醚多元醇与2，4-甲苯二异氰酸酯的摩尔比为1：1）反应 0.5h后，升温至70℃，继续反应 4 h后，将上述预聚体冷却至室温，向所制预聚体浆液中加入丙酮搅拌30min，得超支化聚氨酯。
（2）将1g步骤（1）中得到的超支化聚氨酯、1g壳聚糖以及100ml N,N-二甲基甲酰胺，室温下搅拌均匀后；在70℃下反应12小时后，在甲醇中沉降和过滤，得到壳聚糖-超支化聚氨酯复合物。
水
本发明所述的“水”并没有任何限制，可以为蒸馏水、去离子水、自来水等皆可实现本发明。本发明中优选为去离子水。
作为本发明一种优选的技术方案，所述苯系污染物去除剂中还包括1～10重量份的二茂铁或者二茂铁衍生物。
本发明中，所述“二茂铁”本没有特别的限制，为市售获得。
所述“二茂铁衍生物”可以列举的有：甲基二茂铁、乙基二茂铁等。
作为本发明一种优选的技术方案，所述苯系污染物去除剂中还包括0.1～1重量份的氧化石墨烯。
在一种优选的实施方式中，所述氧化石墨烯为氨化氧化石墨烯。
本发明中的“氨化氧化石墨烯”是指将氨基引入到氧化石墨烯上。本发明中，所述“氨化氧化石墨烯”是指通过含有氨基的单体改性氧化石墨烯制得。
术语“氧化石墨烯”是石墨烯的一种衍生物，用强氧化剂处理过后的石墨烯包含C、H、O三种元素。与石墨相似，氧化石墨同样为二维层状结构，氧化石墨烯通过层间的氢键等作用力层层堆叠在一起。氧化石墨烯表面含有大量的含氧基团，例如羟基和羧基。
在一种优选的实施方式中，所述含有氨基的单体可以列举的有：乙二胺、丁二胺、对苯二胺、2-甲基对苯二胺、二乙烯三胺、1,4,-双(4-氨基苯氧基)苯、1,4,-双(3-氨基苯氧基)苯、1,3,-双(4-氨基苯氧基)苯、2-(4-氨基苯基)-5氨基苯基苯并咪唑、2-(3-氨基苯基)-5氨基苯基苯并咪唑、2, 2’-双(4-氨基苯基)-5, 5’-联苯并咪唑、2, 2’-双(4-氨基苯基)苯并咪唑、2, 2’-双(3-氨基苯基)苯并咪唑等。
在一种优选的实施方式中，所述含有氨基的单体选自：对苯二胺、2-（4-氨基苯基）-5-氨基苯并咪唑中的任意一种或几种的混合。
在一种优选的实施方式中，所述氨化氧化石墨烯的制备方法包括以下步骤：
（1）在三口烧瓶中加入50 mg氧化石墨烯以及150ml N,N-二甲基甲酰胺，超声振荡搅拌1h，获得氧化石墨烯均匀分散液；
（2）向步骤（1）中加入5mg的2-（4-氨基苯基）-5-氨基苯并咪唑、3 g缩合剂二环己基碳酰亚胺，再次进行超声混合10min，然后在120℃反应30 h，加入100ml无水乙醇，静置24h；
（3）除去上层清液，用聚四氟乙烯膜过滤下层沉淀，并用无水乙醇、去离子水洗涤，将获得的样品在30℃下真空干燥24h，获得氨化氧化石墨烯。
其他
在不损害本发明目的的范围内可以含有各种添加剂。
作为添加剂的具体例子，可列举苯酚类抗氧剂、磷类抗氧剂、硫类抗氧剂等各种抗氧剂；受阻胺类热稳定剂等各种热稳定剂；二苯酮类紫外线吸收剂、苯并***类紫外线吸收剂、苯甲酸盐类紫外线吸收剂等各种紫外线吸收剂；非离子型抗静电剂、阳离子型抗静电剂、阴离子型抗静电剂等各种抗静电剂；双酰胺类分散剂、石蜡类分散剂、有机金属盐类分散剂等各种分散剂；碱土金属盐的羧酸盐类氯清除剂等各种氯清除剂；酰胺类润滑剂、石蜡类润滑剂、有机金属盐类润滑剂、酯类润滑剂等各种润滑剂；氧化物类分解剂、水滑石类分解剂等各种分解剂；肼类金属钝化剂、胺类金属钝化剂等各种金属钝化剂；含溴有机类阻燃剂、磷酸类阻燃剂、三氧化锑、氢氧化镁、红磷等各种阻燃剂；滑石粉、云母、粘土、碳酸钙、氢氧化铝、氢氧化镁、硫酸钡、玻璃纤维、碳纤维、二氧化硅、硅酸钙、钛酸钾、硅石灰等各种无机填充剂；有机填充剂；有机颜料；无机颜料；无机抗菌剂；有机抗菌剂等。
本发明人发现，采用本发明的苯系污染物去除剂，可以起到非常好的去除苯系污染物的作用，本发明人猜测可能的原因在于，本发明的配方中加入表面活性剂、纳米二氧化硅、壳聚糖，这些组分相互配合使用，可以形成效果较好的吸附苯系污染物的薄膜。在一种优选的方式中，所述纳米二氧化硅为MCM-22，其中，MCM-22、富电子云结构的二茂铁、氧化石墨烯或者氨化石墨烯均可以增强苯系污染物去除效果，可能的原因在于，二茂铁具有丰富的电子云结构，可以与苯系物形成较好的吸附作用，在结合MCM-22和氧化石墨烯或者氨化石墨烯进一步增强吸附效果的同时，还可以起到转化苯系物的作用效果。
本发明的第二个方面提供了一种苯系污染物去除剂的制备方法，至少包括以下步骤：
按重量份称取表面活性剂加入水中，搅拌均匀后，再依次加入壳聚糖，待表面活性剂和壳聚糖都完全溶解后，再加入纳米二氧化硅，搅拌均匀后，得到苯系污染物去除剂。
本发明的第三个方面提供了苯系污染物去除剂在涂料、胶粘剂、油漆、印染材料、空气净化领域的应用。
本发明的第四个方面提供了一种涂料，以重量份计，至少包括以下原料：
聚氨酯树脂 100份；
消泡剂 1～5份；
流平剂 1～3份；
水 10～30份；
上述苯系污染物去除剂 1～10份。
在不损害本发明目的的范围内，本发明的涂料中还可以含有各种添加剂。作为添加剂的具体例子，可列举消泡剂、分散润湿剂、纳米分散胶体、增稠剂、颜填料、抗氧剂、成膜助剂等。
所述消泡剂可以列举的有：脂肪醇聚氧乙丙烯醚、脂肪酸聚氧乙丙烯醚、聚氧乙丙烯醚、甲基硅油、月桂酸聚氧乙丙烯醚、十六醇聚氧乙丙烯醚、二甲基硅油与甘油聚氧乙丙烯醚复配物。
所述分散润湿剂可以列举的有：长链聚氨基酰胺与高分子量酸酯的盐、高分子量多元羧酸的盐、长链聚氨基酰胺与极性酸酯的盐、高分子量不饱和酸酯、高分子共聚物、改性聚氨酯、改性聚丙烯酸酯。
所述增稠剂可以列举的有：蒙脱石系粘土矿物、包含这些矿物的膨润土、胶体状氧化铝等无机填充剂系增稠剂、甲基纤维素、羧甲基纤维素、己基甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素等纤维素系增稠剂、聚氨酯树脂系增稠剂、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯苄基醚共聚物等聚乙烯系增稠剂、聚醚二烷基酯、聚醚二烷基醚、聚醚环氧改性物等聚醚树脂系增稠剂、氨基甲酸酯改性聚醚系等缔合型增稠剂、聚醚多元醇系聚氨酯树脂系等特殊高分子非离子型增稠剂、非离子系等表面活性剂系增稠剂、酪素、酪素酸钠、酪素酸铵等蛋白质系增稠剂、藻酸钠等丙烯酸系增稠剂。
所述填料可以列举的有：碳酸钙、滑石粉、陶土、重晶石粉、石膏、云母粉、白炭黑、硅藻土、硅酸钙。
所述抗氧剂可以列举的有：酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、含硫酯类抗氧剂中的至少一种。
酚类抗氧剂选自1-羟基-3-甲基-4-异丙基苯、2，6-二叔丁基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2，6-二叔丁基对甲酚、2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、4-羟甲基-2，6-二叔丁基苯酚、叔丁基羟基茴香醚、2-(1-甲基环己基)-4，6-二甲基苯酚、2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2-甲基-4，6-二壬基苯酚、2，6-二叔丁基-α-二甲氨基-对甲酚、2，4，6-三叔丁基苯酚、6-(4-羟基-3，5-二叔丁基苯胺基)-2，4-双(辛基硫代)-1，3，5-三嗪、4，6-双(4-羟基-3，5-二叔丁基苯氧基)-2-正辛基硫代-1，3，5-三嗪、β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯、β-(4—羟基—3，5—二叔丁基苯基)丙酸正十八碳醇酯、苯乙烯化苯酚、4，4′-二羟基联苯、丁基化辛基化苯酚、丁基化苯乙烯化甲酚、2，2′-甲撑双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)或2，2′-甲撑双(6-叔丁基-4-甲酚)、2，2′-甲撑双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2，2′-甲撑双(4-甲基-6-环己基苯酚)、4，4′-甲撑双(2，6-二叔丁基苯酚)、2，2′-甲撑双(6-α-甲基苄基对甲酚)、1，1-双(4-羟基苯)环己烷、2，2′-甲撑双〔4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚〕或2，2′-二羟基-3，3′-二(α-甲基环己基)-5，5′-二甲基二苯基甲烷、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、四〔3-(3′5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸〕季戊四醇酯、4，4′-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)或4，4′-硫代双(6-叔丁基间甲酚)、4，4′-硫代双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)或4，4′-硫代双(6-叔丁基邻甲酚)、2，2′-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、己二醇双〔β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯〕、2，2′-硫代双〔3，-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸乙酯〕、N，N′-六甲撑双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯丙酰胺)、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)1，3，5—三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)均三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)三酮或异氰脲酸三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基酯)、异氰脲酸三[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙酯]、双[3，3-双(3′-叔丁基-4′-羟基苯基)丁酸]乙二醇酯、1，1′-硫代双(2-萘酚)、双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚、2，5-二叔丁基对苯二酚、2，5-二叔戊基对苯二酚、3，5-二叔丁基-4-羟基苄基磷酸二(十八)酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苄基磷酸二乙酯、三甘醇双-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯、对苯二酚二苄醚中的一种。
亚磷酸酯类抗氧剂选自亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯酯)、亚磷酸三异辛酯、亚磷酸三异癸酯、亚磷酸苯二异癸酯、三硫代亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三(十八酯)、二亚磷酸季戊四醇二异癸酯、二亚磷酸季戊四醇二硬脂醇酯、4，4′-丁叉双〔亚磷酸(3-甲基-6-叔丁基苯基)二(十三烷基)酯〕、亚磷酸二苯异辛酯、亚磷酸苯二异辛酯、亚磷酸二苯辛酯、亚磷酸二苯异癸酯、亚磷酸二辛酯、亚磷酸二月桂酯、亚磷酸二甲酯、亚磷酸二油醇酯、亚磷酸二癸酯、亚磷酸二丁酯、亚磷酸双十三酯、亚磷酸双十四酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三丁酯、亚磷酸三异丙酯、亚磷酸三辛酯或亚磷酸三(2-乙基己酯)、亚磷酸-苯双(壬基苯)酯、亚磷酸二苯壬基苯酯、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯中的一种。
含硫酯类抗氧剂选自硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二硬脂醇酯或硫代二丙酸二(十八酯)、β，β′-硫代二丁酸二(十八)酯、硫代二丙酸月桂十八酯、硫代二丙酸二(十三)酯、硫代二丙酸二(十四)酯中的一种。
所述成膜助剂为乙二醇单甲醚、乙二醇单***、乙二醇单丁醚、二甘醇单丙醚、二甘醇单丁醚、二甘醇单己醚、乙二醇乙基醚乙酸酯、二甘醇单丁基醚乙酸酯、丙二醇单甲醚、丙二醇单丁醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、双丙甘醇单甲醚、双丙甘醇二甲醚、双丙甘醇单丁醚、三丙二醇单甲醚、三丙二醇单丁醚、聚丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、丙二醇苯基醚、2，2，4 -三甲基-1，3-戊二醇单异丁酸酯、丙酸正戊酯、邻苯二甲酸二丁酯等酯类中的一种或多种。
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的，且以下物料所用份数均为重量份。
实施例1：
本发明的实施例1提供了一种苯系污染物去除剂，以重量份计，至少包括以下原料：
表面活性剂 0.1份；
纳米二氧化硅 0.01份；
壳聚糖 3份；
水 80份。
所述表面活性剂为TX-10；
所述纳米二氧化硅，购于上海国药集团；
所述壳聚糖，购于西安瑞林生物科技有限公司；
所述水为去离子水。
苯系污染物去除剂的制备方法为：
按重量份称取表面活性剂加入水中，搅拌均匀后，再依次加入壳聚糖，待表面活性剂和壳聚糖都完全溶解后，再加入纳米二氧化硅，搅拌均匀后，得到苯系污染物去除剂。
实施例2：
本发明的实施例2提供了一种苯系污染物去除剂，以重量份计，至少包括以下原料：
表面活性剂 3份；
纳米二氧化硅 2份；
壳聚糖 10份；
水 100份。
所述表面活性剂为TX-10；
所述纳米二氧化硅，购于上海国药集团；
所述壳聚糖，购于西安瑞林生物科技有限公司；
所述水为去离子水。
苯系污染物去除剂的制备方法为：
按重量份称取表面活性剂加入水中，搅拌均匀后，再依次加入壳聚糖，待表面活性剂和壳聚糖都完全溶解后，再加入纳米二氧化硅，搅拌均匀后，得到苯系污染物去除剂。
实施例3：
本发明的实施例3提供了一种苯系污染物去除剂，以重量份计，至少包括以下原料：
表面活性剂 0.5份；
纳米二氧化硅 0.5份；
壳聚糖 3份；
水 90份。
所述表面活性剂为TX-10；
所述纳米二氧化硅，购于上海国药集团；
所述壳聚糖，购于西安瑞林生物科技有限公司；
所述水为去离子水。
苯系污染物去除剂的制备方法为：
按重量份称取表面活性剂加入水中，搅拌均匀后，再依次加入壳聚糖，待表面活性剂和壳聚糖都完全溶解后，再加入纳米二氧化硅，搅拌均匀后，得到苯系污染物去除剂。
实施例4：
本发明的实施例4提供了一种苯系污染物去除剂，以重量份计，至少包括以下原料：
表面活性剂 2份；
纳米二氧化硅 1份；
壳聚糖 8份；
水 100份。
所述表面活性剂为TX-10；
所述纳米二氧化硅，购于上海国药集团；
所述壳聚糖，购于西安瑞林生物科技有限公司；
所述水为去离子水。
苯系污染物去除剂的制备方法为：
按重量份称取表面活性剂加入水中，搅拌均匀后，再依次加入壳聚糖，待表面活性剂和壳聚糖都完全溶解后，再加入纳米二氧化硅，搅拌均匀后，得到苯系污染物去除剂。
实施例5：
本发明的实施例5提供了一种苯系污染物去除剂，以重量份计，至少包括以下原料：
表面活性剂 2份；
纳米二氧化硅 1份；
壳聚糖 5份；
水 95份。
所述表面活性剂为TX-10；
所述纳米二氧化硅，购于上海国药集团；
所述壳聚糖，购于西安瑞林生物科技有限公司；
所述水为去离子水。
苯系污染物去除剂的制备方法为：
按重量份称取表面活性剂加入水中，搅拌均匀后，再依次加入壳聚糖，待表面活性剂和壳聚糖都完全溶解后，再加入纳米二氧化硅，搅拌均匀后，得到苯系污染物去除剂。
实施例6：
本发明的实施例6提供了一种苯系污染物去除剂，以重量份计，至少包括以下原料：
表面活性剂 2份；
纳米二氧化硅 1份；
壳聚糖 5份；
水 95份。
所述表面活性剂为TX-10；
所述纳米二氧化硅为MCM-22，所述MCM-22购于南京吉仓纳米科技有限公司；
所述壳聚糖，购于西安瑞林生物科技有限公司；
所述水为去离子水。
苯系污染物去除剂的制备方法为：
按重量份称取表面活性剂加入水中，搅拌均匀后，再依次加入壳聚糖，待表面活性剂和壳聚糖都完全溶解后，再加入纳米二氧化硅，搅拌均匀后，得到苯系污染物去除剂。
实施例7：
本发明的实施例7提供了一种苯系污染物去除剂，以重量份计，至少包括以下原料：
表面活性剂 2份；
纳米二氧化硅 1份；
壳聚糖 5份；
水 95份。
所述表面活性剂为TX-10；
所述纳米二氧化硅为MCM-22，所述MCM-22购于南京吉仓纳米科技有限公司；
所述壳聚糖为壳聚糖-超支化聚氨酯复合物；
所述壳聚糖-超支化聚氨酯复合物的制备方法至少包括以下步骤：
（1）在装有搅拌装置的三口烧瓶中，加入干燥聚醚多元醇（聚醚多元醇购于陶氏化学，产品牌号为：V3010），在氮气气氛下，加入一定量的2，4-甲苯二异氰酸酯，（其中聚醚多元醇与2，4-甲苯二异氰酸酯的摩尔比为1：1）反应 0.5h后，升温至70℃，继续反应 4 h后，将上述预聚体冷却至室温，向所制预聚体浆液中加入丙酮搅拌30min，得超支化聚氨酯。
（2）将1g步骤（1）中得到的超支化聚氨酯、1g壳聚糖以及100ml N,N-二甲基甲酰胺，室温下搅拌均匀后；在70℃下反应12小时后，在甲醇中沉降和过滤，得到壳聚糖-超支化聚氨酯复合物。
所述水为去离子水。
苯系污染物去除剂的制备方法为：
按重量份称取表面活性剂加入水中，搅拌均匀后，再依次加入壳聚糖，待表面活性剂和壳聚糖都完全溶解后，再加入纳米二氧化硅，搅拌均匀后，得到苯系污染物去除剂。
实施例8：
本发明的实施例8提供了一种苯系污染物去除剂，以重量份计，至少包括以下原料：
表面活性剂 2份；
纳米二氧化硅 1份；
壳聚糖 5份；
水 95份；
二茂铁 1份；
所述表面活性剂为TX-10；
所述纳米二氧化硅为MCM-22，所述MCM-22购于南京吉仓纳米科技有限公司；
所述二茂铁购于上海国药集团；
所述壳聚糖为壳聚糖-超支化聚氨酯复合物；
所述壳聚糖-超支化聚氨酯复合物的制备方法至少包括以下步骤：
（1）在装有搅拌装置的三口烧瓶中，加入干燥聚醚多元醇（聚醚多元醇购于陶氏化学，产品牌号为：V3010），在氮气气氛下，加入一定量的2，4-甲苯二异氰酸酯，（其中聚醚多元醇与2，4-甲苯二异氰酸酯的摩尔比为1：1）反应 0.5h后，升温至70℃，继续反应 4 h后，将上述预聚体冷却至室温，向所制预聚体浆液中加入丙酮搅拌30min，得超支化聚氨酯。
（2）将1g步骤（1）中得到的超支化聚氨酯、1g壳聚糖以及100ml N,N-二甲基甲酰胺，室温下搅拌均匀后；在70℃下反应12小时后，在甲醇中沉降和过滤，得到壳聚糖-超支化聚氨酯复合物。
所述水为去离子水。
苯系污染物去除剂的制备方法为：
按重量份称取表面活性剂加入水中，搅拌均匀后，再依次加入壳聚糖和二茂铁，待表面活性剂和壳聚糖都完全溶解后，再加入纳米二氧化硅，搅拌均匀后，得到苯系污染物去除剂。
实施例9：
本发明的实施例9提供了一种苯系污染物去除剂，以重量份计，至少包括以下原料：
表面活性剂 2份；
纳米二氧化硅 1份；
壳聚糖 5份；
水 95份；
二茂铁 10份；
所述表面活性剂为TX-10；
所述纳米二氧化硅为MCM-22，所述MCM-22购于南京吉仓纳米科技有限公司；
所述二茂铁购于上海国药集团；
所述壳聚糖为壳聚糖-超支化聚氨酯复合物；
所述壳聚糖-超支化聚氨酯复合物的制备方法至少包括以下步骤：
（1）在装有搅拌装置的三口烧瓶中，加入干燥聚醚多元醇（聚醚多元醇购于陶氏化学，产品牌号为：V3010），在氮气气氛下，加入一定量的2，4-甲苯二异氰酸酯，（其中聚醚多元醇与2，4-甲苯二异氰酸酯的摩尔比为1：1）反应 0.5h后，升温至70℃，继续反应 4 h后，将上述预聚体冷却至室温，向所制预聚体浆液中加入丙酮搅拌30min，得超支化聚氨酯。
（2）将1g步骤（1）中得到的超支化聚氨酯、1g壳聚糖以及100ml N,N-二甲基甲酰胺，室温下搅拌均匀后；在70℃下反应12小时后，在甲醇中沉降和过滤，得到壳聚糖-超支化聚氨酯复合物。
所述水为去离子水。
苯系污染物去除剂的制备方法为：
按重量份称取表面活性剂加入水中，搅拌均匀后，再依次加入壳聚糖和二茂铁，待表面活性剂和壳聚糖都完全溶解后，再加入纳米二氧化硅，搅拌均匀后，得到苯系污染物去除剂。
实施例10：
本发明的实施例10提供了一种苯系污染物去除剂，以重量份计，至少包括以下原料：
表面活性剂 2份；
纳米二氧化硅 1份；
壳聚糖 5份；
水 95份；
二茂铁 5份；
氧化石墨烯 1份；
所述表面活性剂为TX-10；
所述纳米二氧化硅为MCM-22，所述MCM-22购于南京吉仓纳米科技有限公司；
所述二茂铁购于上海国药集团；
所述氧化石墨烯购于苏州恒球石墨烯科技有限公司；
所述壳聚糖为壳聚糖-超支化聚氨酯复合物；
所述壳聚糖-超支化聚氨酯复合物的制备方法至少包括以下步骤：
（1）在装有搅拌装置的三口烧瓶中，加入干燥聚醚多元醇（聚醚多元醇购于陶氏化学，产品牌号为：V3010），在氮气气氛下，加入一定量的2，4-甲苯二异氰酸酯，（其中聚醚多元醇与2，4-甲苯二异氰酸酯的摩尔比为1：1）反应 0.5h后，升温至70℃，继续反应 4 h后，将上述预聚体冷却至室温，向所制预聚体浆液中加入丙酮搅拌30min，得超支化聚氨酯。
（2）将1g步骤（1）中得到的超支化聚氨酯、1g壳聚糖以及100ml N,N-二甲基甲酰胺，室温下搅拌均匀后；在70℃下反应12小时后，在甲醇中沉降和过滤，得到壳聚糖-超支化聚氨酯复合物。
所述水为去离子水。
苯系污染物去除剂的制备方法为：
按重量份称取表面活性剂和氧化石墨烯加入水中，搅拌均匀后，再依次加入壳聚糖和二茂铁，待表面活性剂和壳聚糖都完全溶解后，再加入纳米二氧化硅，搅拌均匀后，得到苯系污染物去除剂。
实施例11：
本发明的实施例11提供了一种苯系污染物去除剂，以重量份计，至少包括以下原料：
表面活性剂 2份；
纳米二氧化硅 1份；
壳聚糖 5份；
水 95份；
二茂铁 5份；
氨化氧化石墨烯 1份；
所述表面活性剂为TX-10；
所述纳米二氧化硅为MCM-22，所述MCM-22购于南京吉仓纳米科技有限公司；
所述二茂铁购于上海国药集团；
所述氧化石墨烯购于苏州恒球石墨烯科技有限公司；
所述壳聚糖为壳聚糖-超支化聚氨酯复合物；
所述壳聚糖-超支化聚氨酯复合物的制备方法至少包括以下步骤：
（1）在装有搅拌装置的三口烧瓶中，加入干燥聚醚多元醇（聚醚多元醇购于陶氏化学，产品牌号为：V3010），在氮气气氛下，加入一定量的2，4-甲苯二异氰酸酯，（其中聚醚多元醇与2，4-甲苯二异氰酸酯的摩尔比为1：1）反应 0.5h后，升温至70℃，继续反应 4 h后，将上述预聚体冷却至室温，向所制预聚体浆液中加入丙酮搅拌30min，得超支化聚氨酯。
（2）将1g步骤（1）中得到的超支化聚氨酯、1g壳聚糖以及100ml N,N-二甲基甲酰胺，室温下搅拌均匀后；在70℃下反应12小时后，在甲醇中沉降和过滤，得到壳聚糖-超支化聚氨酯复合物。
所述水为去离子水。
所述氨化氧化石墨烯的制备方法包括以下步骤：
（1）在三口烧瓶中加入50 mg氧化石墨烯以及150ml N,N-二甲基甲酰胺，超声振荡搅拌1h，获得氧化石墨烯均匀分散液；
（2）向步骤（1）中加入5mg的2-（4-氨基苯基）-5-氨基苯并咪唑、3 g缩合剂二环己基碳酰亚胺，再次进行超声混合10min，然后在120℃反应30 h，加入100ml无水乙醇，静置24h；
（3）除去上层清液，用聚四氟乙烯膜过滤下层沉淀，并用无水乙醇、去离子水洗涤，将获得的样品在30℃下真空干燥24h，获得氨化氧化石墨烯。
苯系污染物去除剂的制备方法为：
按重量份称取表面活性剂和氨化氧化石墨烯加入水中，搅拌均匀后，再依次加入壳聚糖和二茂铁，待表面活性剂和壳聚糖都完全溶解后，再加入纳米二氧化硅，搅拌均匀后，得到苯系污染物去除剂。
实施例12：
本发明的实施例12提供了一种去除苯系污染物的涂料，以重量份计，至少包括以下原料：
聚氨酯树脂 100份；
消泡剂 5份；
流平剂 3份；
水 30份；
苯系污染物去除剂 10份。
所述聚氨酯树脂购于深圳吉田化工；
所述消泡剂为甲基硅油，购于国药集团化学试剂有限公司；
所述流平剂为聚二甲基硅氧烷，购于国药集团化学试剂有限公司；
所述苯系污染物去除剂同实施例11所示。
去除苯系污染物的涂料的制备方法为：
称取相应重量份的聚氨酯树脂、消泡剂、流平剂、水搅拌均匀后，再加入苯系污染物去除剂，搅拌均匀，即得去除苯系污染物的涂料。
性能测试
1、根据国标GB/T18883-2002的方法进行测定，将实施例1～实施例11中得到的苯系污染物去除剂喷涂在刚刷过涂料的墙面上，使用量为10ml/m2。
表1 处理后苯、甲苯、二甲苯的含量
Figure 746452DEST_PATH_IMAGE001
表2 处理后苯、甲苯、二甲苯的含量
Figure 588506DEST_PATH_IMAGE002
由上表可以看出，本发明的苯系污染物去除剂对于苯、甲苯、二甲苯均具有较好的去除效果，且能够达到完全去除苯、甲苯、二甲苯的技术效果。
将实施例12所述的涂料喷涂在毛坯房的墙上，干燥完毕后，立即检测苯、甲苯、二甲苯的含量，结果为苯、甲苯、二甲苯的含量均为0。
前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (6)

1.一种苯系污染物去除剂，其特征在于，以重量份计，至少包括以下原料：表面活性剂0.1～3份、介孔纳米二氧化硅0.01～2份、壳聚糖-超支化聚氨酯复合物3～10份、二茂铁或者二茂铁衍生物1～10份、氨化氧化石墨烯0.1～1份、水80～100份；
所述氨化氧化石墨烯的制备方法包括以下步骤：
（1）在三口烧瓶中加入50 mg氧化石墨烯以及150ml N，N-二甲基甲酰胺，超声振荡搅拌1h，获得氧化石墨烯均匀分散液；
（2）向步骤（1）中加入5mg的2-（4-氨基苯基）-5-氨基苯并咪唑、3 g缩合剂二环己基碳酰亚胺，再次进行超声混合10min，然后在120℃反应30 h，加入100ml无水乙醇，静置24h；
（3）除去上层清液，用聚四氟乙烯膜过滤下层沉淀，并用无水乙醇、去离子水洗涤，将获得的样品在30℃下真空干燥24h，获得氨化氧化石墨烯。
2.根据权利要求1所述的苯系污染物去除剂，其特征在于，所述表面活性剂为非离子表面活性剂。
3.根据权利要求1所述的苯系污染物去除剂，其特征在于，所述介孔纳米二氧化硅为MCM-22。
4.一种如权利要求1～3任一项所述苯系污染物去除剂的制备方法，其特征在于，至少包括以下步骤：
按重量份称取表面活性剂和氨化氧化石墨烯加入水中，搅拌均匀后，再依次加入壳聚糖-超支化聚氨酯复合物、二茂铁或者二茂铁衍生物，待表面活性剂和壳聚糖-超支化聚氨酯复合物都完全溶解后，再加入介孔纳米二氧化硅，搅拌均匀后，得到苯系污染物去除剂。
5.一种如权利要求1～3任一项所述苯系污染物去除剂在涂料、胶粘剂、油漆、印染材料、空气净化领域的应用。
6.一种去除苯系污染物的涂料，其特征在于，以重量份计，至少包括以下原料：聚氨酯树脂100份、消泡剂1～5份、流平剂1～3份、水10～30份、如权利要求1～3任一项所述的苯系污染物去除剂1～10份。
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