CN106883196A - 一种甲哌鎓原药的合成方法 - Google Patents

一种甲哌鎓原药的合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106883196A
CN106883196A CN201710153270.XA CN201710153270A CN106883196A CN 106883196 A CN106883196 A CN 106883196A CN 201710153270 A CN201710153270 A CN 201710153270A CN 106883196 A CN106883196 A CN 106883196A
Authority
CN
China
Prior art keywords
piperazine
ethanol
reaction
chloromethanes
synthetic method
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201710153270.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN106883196B (zh
Inventor
张继昌
张黎明
刘小涛
王晶晶
李帅
刘永娜
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Anyang Xiaokang Pesticide Co Ltd
Original Assignee
Anyang Xiaokang Pesticide Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Anyang Xiaokang Pesticide Co Ltd filed Critical Anyang Xiaokang Pesticide Co Ltd
Priority to CN201710153270.XA priority Critical patent/CN106883196B/zh
Publication of CN106883196A publication Critical patent/CN106883196A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106883196B publication Critical patent/CN106883196B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/02—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements
    • C07D295/037—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements with quaternary ring nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/02—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements
    • C07D295/023—Preparation; Separation; Stabilisation; Use of additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种甲哌鎓原药的合成方法。首先将乙醇加入容器中，然后加入吡啶混合，溶解后加入氯甲烷进行加热反应，得到N‑甲基吡啶氯化物；将N‑甲基吡啶氯化物和催化剂加入反应容器中，并通入氢气，加热进行反应，得到N‑甲基哌啶盐酸盐体系，在N‑甲基哌啶盐酸盐体系中加入缚酸剂进行中和反应，过滤得到N‑甲基哌啶；将N‑甲基哌啶溶于乙醇，并加入氯甲烷进行加热反应；最后对反应体系进行蒸发，除去乙醇和氯甲烷，得到高纯度产品甲哌鎓。本发明生产过程中减少了缚酸剂的使用量，节约了生产用水成本；同时连续化特点强，有效节约能耗，是一种新型的生产工艺。因此，本发明具有显著的经济效益和社会效益。

Description

一种甲哌鎓原药的合成方法
一、技术领域：
本发明涉及药物合成工艺技术领域，具体涉及一种甲哌鎓原药的合成方法。
二、背景技术：
甲哌鎓为新型植物生长调节剂，对植物有较好的内吸传导作用；甲哌鎓能够促进植物的生殖生长、抑制茎叶疯长、控制侧枝、塑造理想株型、提高根系数量和活力；并能使果实增重、品质提高。甲哌鎓广泛应用于棉花、小麦、水稻、花生、玉米、马铃薯、葡萄、蔬菜、豆类和花卉等农作物。甲哌鎓是一种高效、低毒、无药害内吸性药剂。根据用量和植物不同生长期喷洒甲哌鎓，可调节植物生长、使植株坚实抗倒伏、改进色泽和增加产量。棉花使用甲哌鎓能促进根系发育、叶色发绿、变厚防止徒长、抗倒伏、提高成铃率和增加霜前花，并使棉花品级提高，同时使株型紧凑、赘芽大大减少，节省整枝用工。甲哌鎓可被根、嫩枝、叶片吸收，很快传导到其它部位，不残留、不致癌。由于我国是农业大国，所以每年都需要大量的甲哌鎓。
目前，甲哌鎓的合成工艺主要是两步法：第一步是合成N-甲基哌啶，利用六氢哌啶与氯甲烷一步反应，除去HCl后得到N-甲基哌啶(见式1)；N-甲基哌啶在加压条件下与氯甲烷反应生成甲哌鎓(见式2)。该工艺非常成熟，由于第一步需要把N-甲基哌啶分离出来才能进行下一步反应，存在耗时长、耗能大等问题。
为了简化工艺，现有文献中也出现过一种一步法合成甲哌鎓的方法，即哌啶与氯甲烷在过量缚酸剂K2CO3作用下，一步合成得到高纯度甲哌鎓，同时体系中得到的KHCO3和能够通过煅烧循环利用，有效节约成本，降低能耗(见式3)。
但是，目前所有合成甲哌鎓的方法都是以哌啶为原料，成本高并且不易储存。
三、发明内容：
本发明要解决的技术问题是：针对现有甲哌鎓合成方法存在的技术问题，本发明提供一种利用吡啶为原料合成高纯度甲哌鎓的方法。
为了解决上述问题，本发明采取的技术方案是：
本发明提供一种甲哌鎓原药的合成方法，所述合成方法包括以下步骤：
a、首先将乙醇加入反应容器中，然后加入原料吡啶进行混合，溶解后加入氯甲烷；接着加热升温至60～100℃，控制反应时的压力为0.3～1.0MPa，在此温度、压力条件下反应3～6h，反应结束后得到N-甲基吡啶氯化物；
所述吡啶与乙醇之间加入量的质量比为1:2.5～5；所述吡啶与氯甲烷之间加入量的摩尔比为1:1.1～1.6；
b、将步骤a得到的N-甲基吡啶氯化物和催化剂加入反应容器中，所述催化剂的加入量占N-甲基吡啶氯化物质量的3～5％；然后向反应器内通入氢气，加热升温至120～150℃，控制反应时的压力为5～7MPa，在此温度、压力条件下反应7～15h，反应结束后得到N-甲基哌啶盐酸盐体系；
所述N-甲基吡啶氯化物与氢气之间加入量的摩尔比为1：3.0～5.5；
c、在步骤b得到的N-甲基哌啶盐酸盐体系中加入缚酸剂进行中和反应，所述N-甲基哌啶盐酸盐体系与缚酸剂之间加入的摩尔比为1:1.05～1.11；中和反应后进行抽滤，过滤后得到N-甲基哌啶；
d、将步骤c得到的N-甲基哌啶溶于乙醇，得到N-甲基哌啶乙醇溶液，然后向反应体系内加入氯甲烷，加热升温至25～100℃，控制反应压力为0.1～0.4MPa，在此温度、压力条件下反应时间为3～6h；
所述N-甲基哌啶与乙醇之间加入量的质量比为1:2.5～5；所述N-甲基哌啶与氯甲烷之间的摩尔比为1:1.1～1.6；
e、将步骤d得到的甲哌鎓体系进行蒸发，蒸除乙醇和氯甲烷，得到高纯度的甲哌鎓。
根据上述的甲哌鎓原药的合成方法，步骤a中所述乙醇的质量百分浓度为95～99.5％。
根据上述的甲哌鎓原药的合成方法，步骤a中所述吡啶与氯甲烷之间的摩尔比为1:1.1～1.2。
根据上述的甲哌鎓原药的合成方法，步骤b中所述催化剂为双金属负载型催化剂Ru-Pd/C或PTP-20吡啶加氢催化剂。
根据上述的甲哌鎓原药的合成方法，步骤c中所述缚酸剂为乙醇钠、NaOH、Na2CO3或NaHCO3。
根据上述的甲哌鎓原药的合成方法，步骤d中所述乙醇的质量百分浓度为95～99.5％。
根据上述的甲哌鎓原药的合成方法，步骤d中所述N-甲基哌啶与氯甲烷之间的摩尔比为1:1.1～1.2。
根据上述的甲哌鎓原药的合成方法，步骤e中所述高纯度甲哌鎓的纯度为99.5％。
本发明的积极有益效果：
1、本发明采用的原料吡啶和氯甲烷，以及生成的甲哌鎓都溶于乙醇，可以有效提纯甲哌鎓原药的纯度；本发明工艺操作简单，原材料成本低廉、工艺废水少，经济成本低，所得产品甲哌鎓纯度高，适合大规模连续化、工业化生产，是一种合成高纯度植物生长调节剂甲哌鎓的新工艺。
2、本发明方法利用的原料吡啶、氯甲烷以及生成的甲哌鎓都溶于乙醇，同时缚酸剂使用量大大减少，从而可以有效提高甲哌鎓原药的纯度。利用本发明技术方案制备得到的甲哌鎓纯度达到99.5％。
3、本发明工艺生产过程中减少了缚酸剂的使用量，节约了生产用水成本；同时连续化特点强，有效节约能耗，是一种新型的生产工艺。因此，本发明具有显著的经济效益和社会效益。
四、附图说明：
图1甲哌鎓标准样品的液相色谱图；
图2本发明实施例1所得产物的液相色谱图；
图3本发明实施例2所得产物的液相色谱图；
图4本发明实施例3所得产物的液相色谱图；
图5甲哌鎓标准样品工作曲线。
图6本发明实施例1所得甲哌鎓的核磁共振(1H-NMR)谱图。
五、具体实施方式：
以下结合实施例进一步阐述本发明，但并不限制本发明的保护内容。
实施例1：
本发明甲哌鎓原药的合成方法，该合成方法的详细步骤如下：
a、首先将质量百分浓度为99.5％的乙醇加入反应容器中，然后加入原料吡啶进行混合，溶解后加入氯甲烷；接着加热升温至80℃，控制反应时的压力为0.5MPa，在此温度、压力条件下反应6h，反应结束后得到N-甲基吡啶氯化物；
所述吡啶与乙醇之间加入量的质量比为1:2.5；所述吡啶与氯甲烷之间加入量的摩尔比为1:1.2；
b、将步骤a得到的N-甲基吡啶氯化物和双金属负载型催化剂Ru-Pd/C加入反应容器中，所述催化剂的加入量占N-甲基吡啶氯化物质量的4％；然后向反应器内通入氢气，所述N-甲基吡啶氯化物与氢气之间加入量的摩尔比为1:3.0；接着加热升温至130℃，控制反应时的压力为6MPa，在此温度、压力条件下反应12h，反应结束后得到N-甲基哌啶盐酸盐体系；
c、在步骤b得到的N-甲基哌啶盐酸盐体系中加入缚酸剂NaOH进行中和反应，所述N-甲基哌啶盐酸盐体系与缚酸剂NaOH之间加入的摩尔比为1:1.08；中和反应后进行抽滤，过滤后得到N-甲基哌啶；
d、将步骤c得到的N-甲基哌啶溶于质量百分浓度为99.5％的乙醇中，得到N-甲基哌啶乙醇溶液，然后向反应体系内加入氯甲烷，加热升温至60℃，控制反应压力为0.3MPa，在此温度、压力条件下反应时间为5h；
所述N-甲基哌啶与乙醇之间加入量的质量比为1:2.5；所述N-甲基哌啶与氯甲烷之间的摩尔比为1:1.2；
e、将步骤d得到的甲哌鎓体系进行蒸发，蒸除乙醇和氯甲烷，得到纯度为99.5％的甲哌鎓(详见附图2的液相色谱图)。
实施例2：
本发明甲哌鎓原药的合成方法，该合成方法的详细步骤如下：
a、首先将质量百分浓度为97％的乙醇加入反应容器中，然后加入原料吡啶进行混合，溶解后加入氯甲烷；接着加热升温至100℃，控制反应时的压力为0.7MPa，在此温度、压力条件下反应4h，反应结束后得到N-甲基吡啶氯化物；
所述吡啶与乙醇之间加入量的质量比为1:3.5；所述吡啶与氯甲烷之间加入量的摩尔比为1:1.1；
b、将步骤a得到的N-甲基吡啶氯化物和PTP-20吡啶加氢催化剂加入反应容器中，所述催化剂的加入量占N-甲基吡啶氯化物质量的3％；然后向反应器内通入氢气，所述N-甲基吡啶氯化物与氢气之间加入量的摩尔比为1:3.5；接着加热升温至150℃，控制反应时的压力为5MPa，在此温度、压力条件下反应8h，反应结束后得到N-甲基哌啶盐酸盐体系；
c、在步骤b得到的N-甲基哌啶盐酸盐体系中加入缚酸剂NaOH进行中和反应，所述N-甲基哌啶盐酸盐体系与缚酸剂NaOH之间加入的摩尔比为1:1.11；中和反应后进行抽滤，过滤后得到N-甲基哌啶；
d、将步骤c得到的N-甲基哌啶溶于质量百分浓度为97％的乙醇中，得到N-甲基哌啶乙醇溶液，然后向反应体系内加入氯甲烷，加热升温至100℃，控制反应压力为0.2MPa，在此温度、压力条件下反应时间为4.5h；
所述N-甲基哌啶与乙醇之间加入量的质量比为1:3.5；所述N-甲基哌啶与氯甲烷之间的摩尔比为1:1.1；
e、将步骤d得到的甲哌鎓体系进行蒸发，蒸除乙醇和氯甲烷，得到纯度为99.5％的甲哌鎓(详见附图3的液相色谱图)。
实施例3：
本发明甲哌鎓原药的合成方法，该合成方法的详细步骤如下：
a、首先将质量百分浓度为95％的乙醇加入反应容器中，然后加入原料吡啶进行混合，溶解后加入氯甲烷；接着加热升温至60℃，控制反应时的压力为0.9MPa，在此温度、压力条件下反应6h，反应结束后得到N-甲基吡啶氯化物；
所述吡啶与乙醇之间加入量的质量比为1:5；所述吡啶与氯甲烷之间加入量的摩尔比为1:1.2；
b、将步骤a得到的N-甲基吡啶氯化物和双金属负载型催化剂Ru-Pd/C加入反应容器中，所述催化剂的加入量占N-甲基吡啶氯化物质量的5％；然后向反应器内通入氢气，所述N-甲基吡啶氯化物与氢气之间加入量的摩尔比为1:3.0；接着加热升温至120℃，控制反应时的压力为7MPa，在此温度、压力条件下反应14h，反应结束后得到N-甲基哌啶盐酸盐体系；
c、在步骤b得到的N-甲基哌啶盐酸盐体系中加入缚酸剂NaOH进行中和反应，所述N-甲基哌啶盐酸盐体系与缚酸剂NaOH之间加入的摩尔比为1:1.05；中和反应后进行抽滤，过滤后得到N-甲基哌啶；
d、将步骤c得到的N-甲基哌啶溶于质量百分浓度为95％的乙醇中，得到N-甲基哌啶乙醇溶液，然后向反应体系内加入氯甲烷，加热升温至50℃，控制反应压力为0.35MPa，在此温度、压力条件下反应时间为6h；
所述N-甲基哌啶与乙醇之间加入量的质量比为1:5；所述N-甲基哌啶与氯甲烷之间的摩尔比为1:1.2；
e、将步骤d得到的甲哌鎓体系进行蒸发，蒸除乙醇和氯甲烷，得到纯度为99.5％的甲哌鎓(详见附图4的液相色谱图)。
实施例4：
本发明甲哌鎓原药的合成方法，该合成方法的详细步骤如下：
a、首先将质量百分浓度为98％的乙醇加入反应容器中，然后加入原料吡啶进行混合，溶解后加入氯甲烷；接着加热升温至70℃，控制反应时的压力为1.0MPa，在此温度、压力条件下反应5h，反应结束后得到N-甲基吡啶氯化物；
所述吡啶与乙醇之间加入量的质量比为1:2.8；所述吡啶与氯甲烷之间加入量的摩尔比为1:1.3；
b、将步骤a得到的N-甲基吡啶氯化物和PTP-20吡啶加氢催化剂加入反应容器中，所述催化剂的加入量占N-甲基吡啶氯化物质量的4.5％；然后向反应器内通入氢气，所述N-甲基吡啶氯化物与氢气之间加入量的摩尔比为1:3.0；接着加热升温至140℃，控制反应时的压力为6MPa，在此温度、压力条件下反应12h，反应结束后得到N-甲基哌啶盐酸盐体系；
c、在步骤b得到的N-甲基哌啶盐酸盐体系中加入缚酸剂乙醇钠进行中和反应，所述N-甲基哌啶盐酸盐体系与缚酸剂乙醇钠之间加入的摩尔比为1:1.08；中和反应后进行抽滤，过滤后得到N-甲基哌啶；
d、将步骤c得到的N-甲基哌啶溶于质量百分浓度为98％的乙醇中，得到N-甲基哌啶乙醇溶液，然后向反应体系内加入氯甲烷，加热升温至70℃，控制反应压力为0.3MPa，在此温度、压力条件下反应时间为5h；
所述N-甲基哌啶与乙醇之间加入量的质量比为1:3.0；所述N-甲基哌啶与氯甲烷之间的摩尔比为1:1.3；
e、将步骤d得到的甲哌鎓体系进行蒸发，蒸除乙醇和氯甲烷，得到纯度为99.5％的甲哌鎓。
另外，对本发明实施例1所得产品甲哌鎓进行了核磁共振谱图分析即(1H-NMR)谱图，详见附图6。

Claims (8)

1.一种甲哌鎓原药的合成方法，其特征在于，所述合成方法包括以下步骤：
a、首先将乙醇加入反应容器中，然后加入原料吡啶进行混合，溶解后加入氯甲烷；接着加热升温至60～100℃，控制反应时的压力为0.3～1.0MPa，在此温度、压力条件下反应3～6h，反应结束后得到N-甲基吡啶氯化物；
所述吡啶与乙醇之间加入量的质量比为1:2.5～5；所述吡啶与氯甲烷之间加入量的摩尔比为1:1.1～1.6；
b、将步骤a得到的N-甲基吡啶氯化物和催化剂加入反应容器中，所述催化剂的加入量占N-甲基吡啶氯化物质量的3～5％；然后向反应器内通入氢气，加热升温至120～150℃，控制反应时的压力为5～7MPa，在此温度、压力条件下反应7～15h，反应结束后得到N-甲基哌啶盐酸盐体系；
所述N-甲基吡啶氯化物与氢气之间加入量的摩尔比为1：3.0～5.5；
c、在步骤b得到的N-甲基哌啶盐酸盐体系中加入缚酸剂进行中和反应，所述N-甲基哌啶盐酸盐体系与缚酸剂之间加入的摩尔比为1:1.05～1.11；中和反应后进行抽滤，过滤后得到N-甲基哌啶；
d、将步骤c得到的N-甲基哌啶溶于乙醇，得到N-甲基哌啶乙醇溶液，然后向反应体系内加入氯甲烷，加热升温至25～100℃，控制反应压力为0.1～0.4MPa，在此温度、压力条件下反应时间为3～6h；
所述N-甲基哌啶与乙醇之间加入量的质量比为1:2.5～5；所述N-甲基哌啶与氯甲烷之间的摩尔比为1:1.1～1.6；
e、将步骤d得到的甲哌鎓体系进行蒸发，蒸除乙醇和氯甲烷，得到高纯度的甲哌鎓。
2.根据权利要求1所述的甲哌鎓原药的合成方法，其特征在于：步骤a中所述乙醇的质量百分浓度为95～99.5％。
3.根据权利要求1所述的甲哌鎓原药的合成方法，其特征在于：步骤a中所述吡啶与氯甲烷之间的摩尔比为1:1.1～1.2。
4.根据权利要求1所述的甲哌鎓原药的合成方法，其特征在于：步骤b中所述催化剂为双金属负载型催化剂Ru-Pd/C或PTP-20吡啶加氢催化剂。
5.根据权利要求1所述的甲哌鎓原药的合成方法，其特征在于：步骤c中所述缚酸剂为乙醇钠、NaOH、Na2CO3或NaHCO3。
6.根据权利要求1所述的甲哌鎓原药的合成方法，其特征在于：步骤d中所述乙醇的质量百分浓度为95～99.5％。
7.根据权利要求1所述的甲哌鎓原药的合成方法，其特征在于：步骤d中所述N-甲基哌啶与氯甲烷之间的摩尔比为1:1.1～1.2。
8.根据权利要求1所述的甲哌鎓原药的合成方法，其特征在于：步骤e中所述高纯度甲哌鎓的纯度为99.5％。
CN201710153270.XA 2017-03-15 2017-03-15 一种甲哌鎓原药的合成方法 Active CN106883196B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710153270.XA CN106883196B (zh) 2017-03-15 2017-03-15 一种甲哌鎓原药的合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710153270.XA CN106883196B (zh) 2017-03-15 2017-03-15 一种甲哌鎓原药的合成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106883196A true CN106883196A (zh) 2017-06-23
CN106883196B CN106883196B (zh) 2019-03-22

Family

ID=59181032

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710153270.XA Active CN106883196B (zh) 2017-03-15 2017-03-15 一种甲哌鎓原药的合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106883196B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110128374A (zh) * 2019-06-05 2019-08-16 南通金陵农化有限公司 一种含甲哌鎓内吸性植物生长调节剂的生产与合成工艺
CN115403513A (zh) * 2022-09-01 2022-11-29 安徽国星生物化学有限公司 一种n-甲基氯化吡啶连续化合成工艺

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1034921A (zh) * 1988-11-18 1989-08-23 军事医学科学院毒物药物研究所 植物生长调节剂″助壮素″的合成方法
JPH04282375A (ja) * 1991-03-08 1992-10-07 Kawaken Fine Chem Co Ltd 高純度１−メチルピペラジンの製造方法
EP0573177A2 (en) * 1992-06-04 1993-12-08 Micro-Flo Company Mepiquat chloride
CN103087008A (zh) * 2013-02-21 2013-05-08 安阳市小康农药有限责任公司 制备甲哌鎓的方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1034921A (zh) * 1988-11-18 1989-08-23 军事医学科学院毒物药物研究所 植物生长调节剂″助壮素″的合成方法
JPH04282375A (ja) * 1991-03-08 1992-10-07 Kawaken Fine Chem Co Ltd 高純度１−メチルピペラジンの製造方法
EP0573177A2 (en) * 1992-06-04 1993-12-08 Micro-Flo Company Mepiquat chloride
CN103087008A (zh) * 2013-02-21 2013-05-08 安阳市小康农药有限责任公司 制备甲哌鎓的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
杜曦 等: ""Ru-Pd双金属负载型催化剂催化3-甲基吡啶加氢反应研究"", 《应用化工》 *
辽宁海泰科技发展有限公司: ""中国催化剂大全"", 《WWW.CHINACATALYST.COM/PRODUCTS_DETAIL/PRODUCTID=246.HTML》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110128374A (zh) * 2019-06-05 2019-08-16 南通金陵农化有限公司 一种含甲哌鎓内吸性植物生长调节剂的生产与合成工艺
CN115403513A (zh) * 2022-09-01 2022-11-29 安徽国星生物化学有限公司 一种n-甲基氯化吡啶连续化合成工艺

Also Published As

Publication number Publication date
CN106883196B (zh) 2019-03-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103804242B (zh) 一种催化加氢制备间氨基苯磺酸的方法
CN106883196B (zh) 一种甲哌鎓原药的合成方法
CN105566126A (zh) 一种液相催化加氢制备2-氨基-4-硝基苯酚的方法
CN102241626B (zh) 一种马来酸氟吡汀的合成工艺
CN102417445B (zh) 一种由马来酸合成丁二酸的方法
CN101575321A (zh) 曲美他嗪及其盐酸盐的生产方法
CN101239957B (zh) 一种n-甲基哌嗪的合成方法
CN105214621A (zh) 一种新型秸秆纤维素吸附剂的制备方法
CN102584681A (zh) 一步法合成高纯度植物生长调节剂缩节胺
CN107434811B (zh) 一种草铵膦纯化的方法
CN104829416B (zh) 氯乙烷的连续生产方法
CN109053551A (zh) 4-哌啶乙酸甲酯的高效合成方法
CN103896778A (zh) 一种高压制备1,4-环己二胺的方法
CN104649960A (zh) 催化胺化法制备2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺的方法
CN102070513A (zh) 1-叔丁氧羰基-4-哌啶酮的合成方法
CN100402490C (zh) 1-羟乙胺基-1-脱氧-d-山梨醇的制备方法
CN112244024A (zh) 一种连续法生产甲哌鎓水剂的工艺
CN102850296B (zh) 曲美他嗪的制备方法
CN110642787B (zh) 1-[2-(3,4-二氯-苯氧基)]乙基-3-甲基咪唑卤化盐及其制备方法和应用
CN206298532U (zh) 一种啶酰菌胺中间体制备生产中试***
CN102617328A (zh) 氢化肉桂酸的制备方法
CN104513170A (zh) 一种反式对氨基环己烷甲酸的生产工艺
CN116478058B (zh) 一种精异丙甲草胺的生产方法
CN104004597B (zh) 一种利用原位加氢反应对生物质热解油轻质组分/水相进行提质的方法
CN109796395B (zh) 一种n,n-二甲基哌啶氯盐的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information

Address after: 451000 No. 8 Pioneering Avenue, Beiguan Industrial Park, Anyang City, Henan Province

Applicant after: A cotton Biotechnology Co. Ltd.

Address before: 451000 No. 8 Pioneering Avenue, Beiguan Industrial Park, Anyang City, Henan Province

Applicant before: Anyang Xiaokang Pesticide Co., Ltd.

CB02 Change of applicant information
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant