CN106857540A - 一种含氟唑菌酰羟胺和***类杀菌剂的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含氟唑菌酰羟胺和***类杀菌剂的杀菌组合物及其在防治农作物多种真菌病害上的应用，组合物由第一活性成分氟唑菌酰羟胺，第二活性成分***类杀菌剂戊唑醇、己唑醇、苯醚甲环唑、氟环唑、氟硅唑、灭菌唑、叶菌唑、种菌唑、丙环唑、丙硫菌唑中的一种或多种及助剂组成，第一活性成分与第二活性成分的重量比是1:50～30:1，含量之和为所述组合物总重量的1%～90%。本组合物可配制成农业上允许的悬浮剂、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、乳油、微乳剂剂型。本发明组分合理，杀菌效果好，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有显著的杀菌效果外，而且有显著的增效作用，对作物安全性好。本发明对麦类赤霉病、苹果褐斑病、香蕉叶斑病、小麦纹枯病、水稻纹枯病等有显著的防治效果。

Description

一种含氟唑菌酰羟胺和***类杀菌剂的杀菌组合物

技术领域

本发明涉及一种含氟唑菌酰羟胺和***类杀菌剂的杀菌组合物，由第一活性成分氟唑菌酰羟胺，第二活性成分***类杀菌剂及助剂组成，属于农药复配应用技术领域。

背景技术

氟唑菌酰羟胺，英文通用名pydiflumetofen，化学名称：3-（二氟甲基）-N-甲氧基-1-甲基-N-[（RS）-1-甲基-2-（2，4，6-三氯苯基）乙基]吡唑-4-甲酰胺。是瑞士先正达作物保护有限公司研发的一种琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂。氟唑菌酰羟胺广谱，高效，适用于多种作物，尤其对叶斑病和白粉病活性最高，对农业上难以防治的病害如葡萄孢菌（Botrytisspp.）、核盘菌（Sclerotinia spp.）和棒孢菌（Corynespora spp.）等病原菌引起的病害高效，这些病害的发生会造成葡萄、花生和马铃薯等作物产量的严重损失，而农民可选择的防治手段有限。氟唑菌酰羟胺还突破性地防治谷物上由镰刀菌（Fusarium）引起的病害，如赤霉病等。

戊唑醇，英文通用名tebuconazole，化学名称：(RS)-1-对-氯苯基-4,4-二甲基-3(1H-1,2,4-***-1-基甲基)戊醇。戊唑醇是一种高效、广谱、内吸性***类杀菌农药，具有保护、治疗、铲除三大功能，杀菌谱广、持效期长。与所有的***类杀菌剂一样，戊唑醇能够抑制真菌的麦角甾醇的生物合成。

己唑醇，英文通用名hexaconazole，化学名称：(RS)-2-(2,4-二氯苯基）-1-（1H-1，2，4-***-1-基）-己-2-醇。己唑醇属***类杀菌剂，甾醇脱甲基化抑制剂，对真菌尤其是担子菌门和子囊菌门引起的病害有广谱性的保护和治疗作用。破坏和阻止病菌的细胞膜重要组成成分麦角甾醇的生物合成，导致细胞膜不能形成，使病菌死亡。具有内吸、保护和治疗活性。

苯醚甲环唑，英文通用名difenoconazole，化学名称：1-(2-[4-(4-氯苯氧)-2-氯苯基]-4-甲基-1,3-二恶戊烷-2-基甲基)-H-1,2,4-***。是一种内吸广谱杀菌剂，对子囊菌纲、担子菌纲和包括链格孢属、壳二孢属、尾孢霉属、刺盘孢属、球痤菌属、茎点霉属、柱隔孢属、壳针孢属、黑星菌属在内的半知病，白粉菌科、锈菌目及某些种传病原菌有持久的保护和治疗作用。对葡萄炭疽病、白腐病效果也很好。叶面处理或种子处理可提高作物的产量和保证品质。

氟环唑，英文通用名epoxiconazole，化学名称：(2RS,3SR)-3-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)-2-[(1H1,2,4-***-1-基)甲基]环氧乙烷。氟环唑是甾醇生物合成中C-14脱甲基化酶抑制剂，兼具保护和治疗作用。适宜作物小麦、大麦、水稻、甜菜、油菜、豆科作物、蔬菜、葡萄和苹果等。对作物安全性推荐剂量下对作物安全、无药害。

氟硅唑，英文通用名flusilazole，化学名称：双(4-氟苯基)甲基(1H-1,2,4-***-1-基亚甲撑)硅烷。氟硅唑是***类杀菌剂，主要是破坏和阻止病菌的细胞膜重要组成成分麦角甾醇的生物合成，导致细胞膜不能形成，使病菌死亡。对子中菌纲、担子菌纲和半知菌类的病菌所致病害有效，对卵菌纲病菌所致病害无效。

灭菌唑，英文通用名triticonazole，化学名称：(±)-(E)-5-(4-氯苄烯基)-2,2-二甲基-1-(1H-1,2,4-***-1-基甲基)环戊醇。 灭菌唑属于***类杀菌剂，甾醇生物合成中C-14脱甲基化酶抑制剂，安全性较高，主要用作种子处理剂。适宜禾谷类作物、豆科作物、果树等。

叶菌唑，英文通用名metconazole，化学名称：(1RS，5RS；1RS，5SR)-5-(4-氯苯基)-2，2-二甲基-1-(1- 氢-l，2，4-***-l-甲基)环戊醇。叶菌唑是麦角甾醇生物合成中C-14脱甲基化酶抑制剂，杀真菌谱广。叶菌唑田间施用对谷类作物壳针孢、镰孢霉和柄锈菌植病有卓越效果。叶菌唑同传统杀茵剂相比，剂量极低而防治谷类植病范围却很广，适宜小麦、大麦、燕麦、黑麦、小黑麦等作物，对非靶标生物低毒。

种菌唑，英文通用名ipconazole，化学名称：2-[(4-氯苯基)甲基]-5-(1-异丙基)-1-(1H-1,2,4-***-1-基甲基)环戊醇。种菌唑主要用于水稻，通过种子处理防治水稻恶苗病、叶斑病和稻瘟病等，以及防治其他作物的种传病害。

丙环唑，英文通用名propiconazol，化学名称：1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-丙基-1,3-二氧戊环-α-甲基]-1-氢-1,2,4-***。丙环唑是一种具有保护和治疗作用的内吸性杀菌剂，可被根、茎、叶部吸收，并能很快地在植株体内向上传导，可以防治子囊菌、担子菌和半知菌所引起的病害，特别是对小麦根腐病、白粉病、水稻恶苗病具有较好的防治效果，但对卵菌病害无效。

丙硫菌唑，英文通用名prothioconazole，化学名称：(RS)-2-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羟基丙基]-2,4-二氢-1,2,4-***-3-硫酮。丙硫菌唑是一种新的***酮类内吸性杀菌剂，作为一种脱甲基化抑制剂(DMI)，起到抑制真菌中甾醇的前体——羊毛甾醇在14-或-24位亚甲基二氢羊毛甾醇上脱甲基化作用。该有效成分具有极好的保护、治疗和根除活性。

申请人经试验意外发现，将作用机理不同的氟唑菌酰羟胺与戊唑醇、己唑醇、苯醚甲环唑、氟环唑、氟硅唑、灭菌唑、叶菌唑、种菌唑、丙环唑、丙硫菌唑中的一种或多种复配，应用于麦类赤霉病、苹果褐斑病、香蕉叶斑病、小麦纹枯病、水稻纹枯病的防治，增效作用显著。

发明内容

本发明的目的在于提供一种组分合理、增效作用显著、杀菌效果好、用药成本低、对作物安全的含氟唑菌酰羟胺和***类杀菌剂的杀菌组合物。

本发明的另一目的在于提供含氟唑菌酰羟胺和***类杀菌剂的杀菌组合物剂型。

本发明的再一目的在于提供上述组合物在防治麦类赤霉病、苹果褐斑病、香蕉叶斑病、小麦纹枯病、水稻纹枯病上的应用。

为实现上述目的，本发明的技术方案是这样解决的：

一种含氟唑菌酰羟胺和***类杀菌剂的杀菌组合物，其特征在于：

（1）第一活性成分：氟唑菌酰羟胺；

（2）第二活性成分：戊唑醇、己唑醇、苯醚甲环唑、氟环唑、氟硅唑、灭菌唑、叶菌唑、种菌唑、丙环唑、丙硫菌唑中的一种或多种。

第一活性成分与第二活性成分的重量比为1:50～30:1，含量之和为所述组合物总重量的1%～90%。

进一步，第一活性成分与第二活性成分的重量比为1：20～10：1，含量之和为所述组合物总重量的2%～80%。

再进一步，第一活性成分与第二活性成分的重量比为1：4～1：1，含量之和为所述组合物总重量的5%～70%。

本发明一种含氟唑菌酰羟胺和***类杀菌剂的杀菌组合物按照本技术领域技术人员所公知的方法可以配制的制剂剂型是悬浮剂、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、乳油、微乳剂。

对悬浮剂，可使用的助剂有：乳化剂如十二烷基苯磺酸钙（农乳500#）、农乳700#、农乳2201、斯盘-60#、乳化剂T-60（通用名：失水山梨醇单硬酯酸酯聚氧乙烯醚）、TX-10（通用名：辛基酚聚氧乙烯（10）醚）、农乳1601#、农乳600#、农乳400#；分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中的一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中的一种或多种；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种；增稠剂如白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；消泡剂如硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类、己醇、丁醇、辛醇中的一种或多种；崩解剂如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖中一种或多种；稳定剂如亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、醋酐；水为去离子水。

对可分散油悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐（扩散剂NNO）、TERSPERSE 2020（美国亨斯迈公司HUNTSMAN出品，烷基萘磺酸盐类）中一种或多种；乳化剂如BY（蓖麻油聚氧乙烯醚）系列乳化剂（BY-110、BY-125、BY-140）、农乳700#（通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚）、农乳2201、斯盘-60#（通用名：山梨醇酐单硬脂酸酯）、吐温-60#（通用名：失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚）、农乳1601#（通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、TERSPERSE 4894（美国亨斯迈公司出品）中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500（美国亨斯迈公司出品）中一种或多种；增稠剂如白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种；分散介质如大豆油、菜籽油、小麦油、油酸甲酯、柴油、机油、矿物油中一种或多种。

对可湿性粉剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯，烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸盐中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基萘磺酸盐中的一种或多种；填料如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土中的一种或多种。

对水分散粒剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐（TERSPERSE 2700、T36、GY-D06等）、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中的一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中的一种或多种；崩解剂如硫酸铵、硫酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉及其衍生物、膨润土中的一种或多种；粘结剂如淀粉、葡萄糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纤维素钠、蔗糖中的一种或多种；填料如硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土中的一种或多种。

对乳油，可使用的助剂有：化剂如十二烷基苯磺酸钙（农乳500#）、农乳700#、农乳2201、斯盘-60#、乳化剂T-60（通用名：失水山梨醇单硬酯酸酯聚氧乙烯醚）、TX-10（通用名：辛基酚聚氧乙烯（10）醚）、农乳1601#、农乳600#、农乳400#；溶剂如二甲苯、溶剂油（S-150、S-180、S-200）、甲苯、生物柴油、甲酯化植物油、N-甲基吡咯烷酮；助溶剂如乙酸乙酯、甲醇、二甲基甲酰胺、环己酮、丙酮、甲乙酮；稳定剂如亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、醋酐。

对微乳剂，可使用的助剂有：乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙（农乳500#）、农乳700#、农乳2201、斯盘-60#、吐温60-#、TX-10、农乳1601（通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、农乳600#、农乳400#等中的一种或多种；助乳化剂选自甲醇、异丙醇、正丁醇、乙醇；溶剂选自环己酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶剂油（牌号：S-150、S-180、S-200）等中的一种或多种；稳定剂选自亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷等中的一种或多种；水为去离子水。

本发明组分合理，对麦类赤霉病、苹果褐斑病、香蕉叶斑病、小麦纹枯病、水稻纹枯病的防治效果好，用药成本低，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，与现有单一制剂相比较，具有显著的增效作用，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。

具体实施方式

、对小麦赤霉病的联合作用测定。

为了防治农业生产上的小麦赤霉病，以氟唑菌酰羟胺菌与叶菌唑、丙硫菌唑进行了相互复配的增效研究，具体方法如下。

试验对象为小类赤霉病(FusaHum graminearum)。将氟唑菌酰羟胺、叶菌唑、丙硫菌唑原药，根据设定的配比浓度，配置成所需的药液，备用。试验采用菌丝生长速率法。

在无菌条件下，将预先融化的培养基定量加入无菌锥形瓶中，从低浓度到高浓度依次定量吸取药液，分别加入上述锥形瓶，充分摇匀。然后等量倒入4个直径为9cm的培养皿中，制成相应浓度的含药平板。不含药剂的处理作为空白对照，重复4次。

将培养好的病原菌，在无菌条件下，用直径5mm的打孔器，自菌落边缘切取菌饼，用接种器将菌病接种于含药平板中央，菌丝面朝上，盖上皿盖，置适宜温度的培养箱培养。

根据空白对照培养皿中菌的生长情况调查病原菌菌丝生长情况，用游标卡尺测量菌落直径，十字交叉法垂直各测一次，取平均值。

菌丝生长抑制率=（空白对照菌落直径-药剂处理菌落直径）/空白对照菌落直径×100

采用共毒系数法评价本发明提供的含氟唑菌酰羟胺和叶菌唑、丙硫菌唑的杀菌组合物对小麦赤霉病的增效作用，以药剂浓度的对数和防效几率值求回归方程，并计算得出药剂对的EC₅₀值，然后求得共毒系数。以共毒系数评价复配药剂对小麦赤霉病的联合作用，共毒系数>120表示为增效作用，共毒系数在80～120之间表示为相加作用，共毒系数<80表示为拮抗作用。

表1 氟唑菌酰羟胺与叶菌唑混配对小麦赤霉病的的混配联合作用测定

表2 氟唑菌酰羟胺与丙硫菌唑混配对小麦赤霉病的混配联合作用测定

联合作用测定结果表明：氟唑菌酰羟胺与叶菌唑、丙硫菌唑按1:70～50:1混用，对小麦赤霉病菌表现出不同的活性：当比例为1:50～30:1时，表现为增效作用；尤其当比例为1:4～1:1时，增效作用最为显著。

2、对苹果褐斑病的混配联合作用测定。

为了防治农业生产上的苹果褐斑病，我们以氟唑菌酰羟胺与丙环唑进行了相互复配的增效研究，具体方法如下。

试验对象为苹果褐斑病菌（Marssonina coronaria）。将氟唑菌酰羟胺、丙环唑原药，根据设定的配比浓度，配置成所需的药液，备用。试验采用凹玻片法。

将苹果褐斑病病组织保湿培养，待产生孢子后备用。将苹果褐斑病孢子用去离子水从病组织上洗脱、过滤，离心（1000r/min）5min，倒去上清液，加入去离子水，再离心。最后用去离子水将孢子重悬浮至1×10⁵个～1×10⁷个孢子，并加入0.5%葡糖糖溶液。

首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度（在预备试验的基础上，抑菌率在5%～90%的范围内按等比级数设定）。用移液管或移液器从低浓度到高浓度，依次吸取药液0.5mL分别加入小试管中，然后吸取制备好的孢子悬浮液0.5mL，使药液与孢子悬浮液等量混合均匀。用微量加样器吸取上述混合液滴到凹玻片上，然后架放于带有浅水层的培养皿中，加盖保湿培养于适宜温度的培养箱中。设不含药剂的处理做空白对照，每处理重复4次。

当空白对照孢子萌发率达到90%以上，检查各处理孢子萌发情况。每处理各重复随机观察3个以上视野，调查孢子总数不少于200个，分别记录孢子萌发数和孢子总数。孢子芽管长度大于孢子的短半径视为萌发。根据调查数据，计算各处理的孢子萌发相对抑制率，单位为百分率（%）。

孢子萌发率（%）=孢子萌发数/调查的孢子总数×100

处理校正孢子萌发率（%）=处理孢子萌发率/空白对照孢子萌发率×100

孢子萌发相对抑制率（%）=（空白对照孢子萌发率-处理校正的孢子萌发率）/空白对照孢子萌发率×100

根据各药剂浓度对数值及对应的孢子萌发相对抑制率几率值作回归分析，求出各药剂的EC₅₀值。用孙云沛法计算混剂的共毒系数（CTC），以此来评价供试药剂对病菌的活性。复配制剂的共毒系数（CTC）≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。

表3 氟唑菌酰羟胺与丙环唑对苹果褐斑病的混配联合作用测定

联合作用测定结果表明：氟唑菌酰羟胺与丙环唑按1:70～50:1混用，对苹果褐斑病菌表现出不同的活性：当比例为1:50～30:1时，表现为增效作用；尤其当比例为1:4～1:1时，增效作用最为显著。

、对香蕉叶斑病的混配联合作用测定。

为了防治农业生产上的香蕉叶斑病，我们以氟唑菌酰羟胺与戊唑醇、苯醚甲环唑、氟环唑、氟硅唑进行了相互复配的增效研究，具体方法如下。

试验对象为香蕉叶斑病(Cercosproa musae。将原药配制成需要的试验药剂，将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度（在预备试验结果的基础上，抑菌率在5%～90%的范围内按等比级数设定）。设清水对照，重复4次。

试验采用菌丝生长速率法，将培养好的病原菌，在无菌条件下用直径为5 mm打孔器，自菌落边缘切取菌饼，用接种针将菌饼接于不同药剂浓度的培养基平板上，置28℃、饱和湿度温箱中培养；待对照组菌落长满时，测量菌落直径，计算各药剂处理抑制菌丝生长的百分率。

采用共毒系数法评价本发明提供的含氟唑菌酰羟胺和戊唑醇、苯醚甲环唑、氟环唑、氟硅唑的杀菌组合物对香蕉叶斑病的增效作用，以药剂浓度的对数和防效几率值求回归方程，并计算得出药剂对的EC₅₀值，然后求得共毒系数。以共毒系数评价复配药剂对香蕉叶斑病的联合作用，共毒系数>120表示为增效作用，共毒系数在80～120之间表示为相加作用，共毒系数<80表示为拮抗作用。

表4 氟唑菌酰羟胺与戊唑醇对苹果褐斑病的混配联合作用测定

表5 氟唑菌酰羟胺与苯醚甲环唑对苹果褐斑病的混配联合作用测定

表6 氟唑菌酰羟胺与氟环唑对苹果褐斑病的混配联合作用测定

表7 氟唑菌酰羟胺与氟硅唑对苹果褐斑病的混配联合作用测定

联合作用测定结果表明：氟唑菌酰羟胺与戊唑醇、苯醚甲环唑、氟环唑、氟硅唑按1:70～50:1混用，对香蕉叶斑病菌表现出不同的活性：当比例为1:50～30:1时，表现为增效作用；尤其当比例为1:4～1:1时，增效作用最为显著。

、对纹枯病的混配联合作用测定。

为了防治农业生产上的纹枯病，我们以氟唑菌酰羟胺与己唑醇、灭菌唑、种菌唑进行了相互复配的增效研究，具体方法如下。

试验对象为水稻纹枯病（Rhizoctonia solani）、小麦纹枯病（Rhizotoniacerealis）。将原药配制成需要的试验药剂，将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度（在预备试验结果的基础上，抑菌率在5%～90%的范围内按等比级数设定）。设清水对照，重复4次。

试验采用菌丝生长速率法，将培养好的病原菌，在无菌条件下用直径为5 mm打孔器，自菌落边缘切取菌饼，用接种针将菌饼接于不同药剂浓度的培养基平板上，置28℃、饱和湿度温箱中培养；待对照组菌落长满时，测量菌落直径，计算各药剂处理抑制菌丝生长的百分率。

采用共毒系数法评价本发明提供的含氟唑菌酰羟胺和己唑醇、灭菌唑、种菌唑的杀菌组合物对纹枯病的增效作用，以药剂浓度的对数和防效几率值求回归方程，并计算得出药剂对的EC₅₀值，然后求得共毒系数。以共毒系数评价复配药剂对小麦纹枯病、水稻纹枯病的联合作用，共毒系数>120表示为增效作用，共毒系数在80～120之间表示为相加作用，共毒系数<80表示为拮抗作用。

表8 氟唑菌酰羟胺与己唑醇对水稻纹枯病的混配联合作用测定

表9 氟唑菌酰羟胺与灭菌唑对小麦纹枯病的混配联合作用测定

表10 氟唑菌酰羟胺与种菌唑对小麦纹枯病的混配联合作用测定

联合作用测定结果表明：氟唑菌酰羟胺与己唑醇、灭菌唑、种菌唑按1:70～50:1混用，对小麦纹枯病菌和水稻纹枯病菌表现出不同的活性：当比例为1:50～30:1时，表现为增效作用；尤其当比例为1:4～1:1时，增效作用最为显著。

为了更好地说明本发明，下面结合实施例对本发明内容作进一步说明。

制剂实施例1

称取100克氟唑菌酰羟胺、100克叶菌唑、50克烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、50克木质素磺酸钠、30克烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、15克膨润土、10克黄原胶、50克尿素、1克苯甲酸、8克己醇，去离子水加至1000克重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨至粒径D₉₀小于10μm后制得20％氟唑菌酰羟胺·叶菌唑悬浮剂。

制剂实施例2

称取80克氟唑菌酰羟胺、160克戊唑醇、55克烷基聚氧乙烯醚磺酸钠、15克烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、20克硅酸镁铝、40克乙二醇、3克苯甲酸、15克丁醇，去离子水加至1000克重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨至粒径D₉₀小于10μm后制得24%氟唑菌酰羟胺·戊唑醇悬浮剂。

制剂实施例3

称取100克氟唑菌酰羟胺、150克丙硫菌唑、40克烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、50克聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、40克吐温-60#、30克农乳700#、30克十二烷基苯磺酸钙、15克有机膨润土、12克聚乙烯醇、10克BHT，棉籽油补足1000克。上述原料经混合，用砂磨机砂磨至粒径小于5μm即制得25%氟唑菌酰羟胺·丙硫菌唑可分散油悬浮剂。

制剂实施例4

称取50克氟唑菌酰羟胺、200克苯醚甲环唑、60克BY-110、30克TERSPERSE 2020（烷基萘磺酸盐类）、50克脂肪醇聚氧乙烯醚、35克农乳1601#、20克气相白炭黑、25克环氧氯丙烷，棕榈油补足1000克。上述原料经混合，用砂磨机砂磨至粒径小于5μm即制得25%氟唑菌酰羟胺·苯醚甲环唑可分散油悬浮剂。

制剂实施例5

称取100克氟唑菌酰羟胺、250克丙环唑、50克拉开粉BX（二丁基萘磺酸钠）、20克烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、15克十二烷基硫酸钠，滑石粉加足至1000克。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合工艺步骤制备得35%氟唑菌酰羟胺·丙环唑可湿性粉剂。

制剂实施例6

称取60克氟唑菌酰羟胺、240克氟环唑、60克T36（聚羧酸盐类）、30克Ufoxane 3A（木质素磺酸盐类）、30克十二烷基硫酸钠，高岭土加足至1000克。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合工艺步骤制备得30％氟唑菌酰羟胺·氟环唑可湿性粉剂。

制剂实施例7

称取120克氟唑菌酰羟胺、360克氟硅唑、30克GY-D06、40克木质素磺酸钠、20克拉开粉BX（二丁基萘磺酸钠）、15克K-12（十二烷基硫酸钠），轻钙加至1000克重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取48%氟唑菌酰羟胺·氟硅唑水分散粒剂。

制剂实施例8

称取150克氟唑菌酰羟胺、300克灭菌唑、30克GY-D06（聚羧酸盐）、50克木质素磺酸钠、30克十二烷基硫酸钠、25克烷基磺酸钠，凹凸棒土加至1000克重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取45%氟唑菌酰羟胺·灭菌唑水分散粒剂。

制剂实施例9

称取100克氟唑菌酰羟胺、150克种菌唑、40克农乳500#、40克农乳700#、50克农乳1601#、30克二甲基甲酰胺、20克环氧氯丙烷，二甲苯加至1000克重量份。上述原料经混合，搅拌溶解完全后制得25％氟唑菌酰羟胺·种菌唑乳油。

制剂实施例10

称取80克氟唑菌酰羟胺、160克丙硫菌唑、50克农乳700#、50克农乳2201、50克斯盘-60#、20克环己酮、30克环氧氯丙烷，甲苯加至1000克重量份。上述原料经混合，搅拌溶解完全后制得24％氟唑菌酰羟胺·丙硫菌唑乳油。

制剂实施例11

称取50克氟唑菌酰羟胺、150克己唑醇、45克农乳2201、35克斯盘-60#、40克吐温60-#、80克N-甲基吡咯烷酮、120克环己酮、25克正丁醇、20克环氧氯丙烷，经溶解完全并混合均匀，去离子水加至1000克重量份，搅拌后制得20%氟唑菌酰羟胺·己唑醇微乳剂。

制剂实施例12

称取40克氟唑菌酰羟胺、160克苯醚甲环唑、50克农乳2201、40克斯盘-60#、45克吐温60-#、60克N-甲基吡咯烷酮、110克环己酮、50克正丁醇、15克环氧氯丙烷，经溶解完全并混合均匀，去离子水加至1000克重量份，搅拌后制得20%氟唑菌酰羟胺·苯醚甲环唑微乳剂。

生物实施例1：防治麦类赤霉病田间试验。

2016年在陕西省宝鸡市眉县营头镇张家村进行了制剂实施例1（20％氟唑菌酰羟胺·叶菌唑悬浮剂）、制剂实施例3（25％氟唑菌酰羟胺·丙硫菌唑可分散油悬浮剂）防治麦类赤霉病的田间药效试验。通过与对照药剂200g/L氟唑菌酰羟胺悬浮剂、20%叶菌唑悬浮剂、25%丙硫菌唑悬浮剂的效果进行对比，验证了本发明对麦类赤霉病的防治效果及对小麦的安全性。

试验作物为小麦，防治对象为小麦赤霉病（Fusarium graminearum）。试验设在宝鸡市眉县营头镇，试验田地势平坦，土壤为中壤土，肥力中等，pH值7.1，试验期间肥水管理中等。试验药剂及剂量详见表11。另设空白对照，每处理4次重复，每小区30㎡，共24个小区，随机区组排列。采用常规喷雾法，在小麦扬花初期第一次施药，间隔7天喷施第二次，亩施药液45kg，均匀喷洒在叶片正反面。

调查与统计方法：施药前调查病情基数，小麦乳熟期至收获前10d左右调查防治效果。每小区对角线5点取样，每点调查100～200穗，以枯穗面积占整个穗面积的百分率来分级，记录各级病穗数和总穗数。分级方法：

0级：全穗无病；

1级：枯穗面积占全穗面积的1/4以下；

3级：枯穗面积占全穗面积的1/4～1/2；

5级：枯穗面积占全穗面积的1/2～3/4；

7级：枯穗面积占全穗面积的3/4以上。

病情指数=[∑(各级病穗数×相对级数值)/(调查总穗数×7)]×100

防治效果(%)=（空白对照区病情指数-药剂处理区病情指数)/空白对照区病情指数×100

表11 防治小麦赤霉病田间试验结果

田间试验结果表明，制剂实施例1和3对小麦赤霉病有很好的防治效果，对小麦赤霉病收获前10d的防效均达到94%以上，明显优于三个单剂的防效。通过对收获前10d防效差异显著性分析，差异达极显著水平。

对小麦的安全性调查，喷药后第1天及药后若干天观察，各试验处理对小麦无药害现象发生。

生物实施例2：防治苹果褐斑病田间试验。

2016年在陕西省咸阳市泾阳县云阳镇东街村进行了制剂实施例5（35％氟唑菌酰羟胺·丙环唑可湿性粉剂）防治苹果褐斑病田间试验，验证了该药剂对苹果褐斑病的防治效果及对苹果树的安全性。

试验作物为苹果树，防治对象为苹果褐斑病（Marssonina coronaria）。试验设在泾阳县云阳镇，试验田地势平坦，土壤为中壤土，肥力中等，pH值7.9，试验期间肥水管理中等。试验药剂及剂量详见表12。另设空白对照，每处理4次重复，每小区2棵树，共16个小区，随机区组排列。采用常规喷雾法。

调查与统计方法：施药前调查病情基数，第二次后10d再调查一次。每处理小区均按照树冠上部、內膛、***和下部以及东、南、西、北的原则，取16根枝条，定点挂牌，逐叶分级定期调查其全部叶片，记录总叶数，各级病叶数。分级方法：

0级：无病斑；

1级：病斑面积占整个叶面积的5%以下；

3级：病斑面积占整个叶面积的6%～15%；

5级：病斑面积占整个叶面积的16%～25%；

7级：病斑面积占整个叶面积的26%～50%；

9级：病斑面积占整个叶面积的50%以上。

病情指数=[∑(各级病叶数×相对级数值)/(调查总叶片数×9)]×100

防治效果(%)=[1-(对照施药前病情指数×处理施药后病情指数)/（对照施药后病情指数×处理施药前病情指数]×100

表12 防治苹果褐斑病田间试验结果

田间试验结果表明，制剂实施例5对苹果褐斑病有很好的防治效果，按200mg/kg喷雾2次，对苹果褐斑病的防效达到95%以上，明显优于各单剂的防效。通过对褐斑病防效差异显著性分析，差异达极显著水平。

对苹果树的安全性调查，喷药后连续7天观察，各试验处理对苹果树无药害现象发生。

生物实施例3：防治香蕉叶斑病田间试验。

2016年5月在海南省澄迈县进行了制剂实施例2（24％氟唑菌酰羟胺·戊唑醇悬浮剂）、制剂实施例4（25％氟唑菌酰羟胺·苯醚甲环唑可分散油悬浮剂）、制剂实施例6（30％氟唑菌酰羟胺·氟环唑可湿性粉剂）、制剂实施例7（48％氟唑菌酰羟胺·氟硅唑水分散粒剂）防治香蕉叶斑病田间试验，验证了这几种药剂对香蕉叶斑病的防治效果差异及对香蕉的安全性。

试验作物为香蕉，防治对象为香蕉叶斑病(Cercosproa musae)。在历年发病较重的香蕉园进行。试验药剂及稀释倍数详见表13。另设空白对照，每处理4次重复，每小区10株香蕉，共40个小区，随机区组排列。采用常规喷雾法，均匀喷洒全株。第1次施药在香蕉叶斑病发病初期，14d后第二次用药，共施药2次。

调查与统计方法：第一次药后14d和第二次药后14d调查叶片发病情况。每小区随机调查3 株，每株香蕉从顶叶往下调查10 片叶（未打开心叶不计），记录调查的总叶数、各级病叶数，根据病指计算防效。

分级方法：

0 级：无病斑；

1 级：病斑面积占整个叶面积的5%以下；

3 级：病斑面积占整个叶面积的6%～15%；

5 级：病斑面积占整个叶面积的16%～25%

7 级：病斑面积占整个叶面积的26%～50%；

9 级：病斑面积占整个叶面积的50%以上。

于每次药后目测观察施药后对香蕉生长、叶色、花果等的影响情况，考查药剂对香蕉植株的安全性。

病情指数=[∑(各级病叶数×相对级数值)/(调查总叶片数×9)]×100

防治效果(%)=[(对照病情指数-处理病情指数)/对照病情指数]×100

表13 防治香蕉叶斑病田间试验结果

田间试验结果表明：以上4个制剂实施例按上表施药量对香蕉叶斑病有很好的防治效果，第一次药后14d的防效分别为94.40%、95.35%、94.99%、94.47%，第二次药后14d的防效为94.21%、94.72%、95.13%、93.85%，优于各个单剂对香蕉叶斑病的防效。

对香蕉的安全性调查，喷药后连续7天观察，各试验处理对香蕉无药害现象发生。

生物实施例4：防治水稻纹枯病田间试验。

2016年在湖南省湘潭县小泉村进行了制剂实施例8（45％氟唑菌酰羟胺·灭菌唑水分散粒剂）、制剂实施例9（25％氟唑菌酰羟胺·种菌唑乳油）、制剂实施例11（20％氟唑菌酰羟胺·己唑醇微乳剂）防治水稻纹枯病田间试验。通过与对照药剂200g/L氟唑菌酰羟胺悬浮剂、20%灭菌唑悬浮剂、5%种菌唑微乳剂、50%己唑醇水分散粒剂的效果进行对比，验证了本发明对水稻纹枯病的防治效果及对水稻的安全性。

试验作物为水稻，防治对象为水稻纹枯病（Rhizoctonia solani）。试验设在湖南省湘潭县小泉村，试验田地势平坦，土壤为壤土，肥力较高，pH值7.2，试验期间肥水管理中等。试验药剂及剂量详见表14。另设空白对照，每处理4次重复，每小区30㎡，共32个小区，随机区组排列。采用常规喷雾法，亩施药液45kg，均匀喷洒在叶片正反面。

调查与统计方法：施药前调查病情基数，最后一次施药后10d再调查一次，共调查2次。根据水稻叶鞘和叶片为害症状程度分级，以株为单位，每小区对角线五点取样，每点调查相连5丛，共25丛，记录总株数、病株数和病级数。

0级：全株无病；

1级：第四叶片及其以下各叶鞘、叶片发病（以剑叶为第一片叶）；

3级：第三叶片及其以下各叶鞘、叶片发病；

5级：第二叶片及其以下各叶鞘、叶片发病；

7级：剑叶叶片及其以下各叶鞘、叶片发病；

9级：全株发病，提早枯死。

病情指数=[∑(各级病叶数×相对级数值)/(调查总叶片数×9)]×100

防治效果(%)=[1-(对照施药前病情指数×处理施药后病情指数)/（对照施药后病情指数×处理施药前病情指数]×100

表14 防治水稻纹枯病田间试验结果

田间试验结果表明，以上制剂实施例对水稻纹枯病有很好的防治效果，对水稻纹枯病第2次药后10d的防效均达到95%以上，明显优于4个单剂的防效。通过对药后10d差异显著性分析，防效差异达极显著水平。

对水稻的安全性调查，喷药后第1天及药后若干天观察，各试验处理对水稻无药害现象发生。

从以上实施例可见，氟唑菌酰羟胺和***类杀菌剂按照重量比为1:50～30:1进行复配，可制成悬浮剂、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、乳油、微乳剂，对麦类赤霉病、苹果褐斑病、香蕉叶斑病、小麦纹枯病、水稻纹枯病有显著的防治效果，增效作用明显，降低了用药量及用药成本，且对作物安全，因此生产上有广泛的应用前景。

综上所述，本发明的组合物对麦类赤霉病、苹果褐斑病、香蕉叶斑病、小麦纹枯病、水稻纹枯病的防治效果显著，是采用两种活性成分复配方案，其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有明显的杀菌效果外，还具有显著的增效作用，防治成本降低，对作物安全，符合农药制剂的安全性要求。

Claims (5)

1.一种含氟唑菌酰羟胺和***类杀菌剂的杀菌组合物，其特征在于，由第一活性成分氟唑菌酰羟胺、第二活性成分***类杀菌剂及助剂组成，***类杀菌剂选自戊唑醇、己唑醇、苯醚甲环唑、氟环唑、氟硅唑、灭菌唑、叶菌唑、种菌唑、丙环唑、丙硫菌唑中的一种或多种，第一活性成分与第二活性成分的重量比是1：50～30：1，含量之和为所述组合物总重量的1%～90%。

2.根据权利要求1所述含氟唑菌酰羟胺和***类杀菌剂的杀菌组合物，其特征在于，第一活性成分与第二活性成分的重量比是1：20～10：1，含量之和为所述组合物总重量的2%～80%。

3.根据权利要求1所述含氟唑菌酰羟胺和***类杀菌剂的杀菌组合物，其特征在于，第一活性成分与第二活性成分的重量比是1：4～1：1，含量之和为所述组合物总重量的5%～70%。

4.根据权利要求1所述含氟唑菌酰羟胺和***类杀菌剂的杀菌组合物，其特征在于，所述组合物剂型为悬浮剂、可分散油悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、乳油、微乳剂。

5.根据权利要求1所述含氟唑菌酰羟胺和***类杀菌剂的杀菌组合物在防治麦类赤霉病、苹果褐斑病、香蕉叶斑病、小麦纹枯病、水稻纹枯病上的应用。