CN106854218B - 一种硅蒽类衍生物及其制备方法和有机发光器件 - Google Patents
一种硅蒽类衍生物及其制备方法和有机发光器件 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106854218B CN106854218B CN201611259298.3A CN201611259298A CN106854218B CN 106854218 B CN106854218 B CN 106854218B CN 201611259298 A CN201611259298 A CN 201611259298A CN 106854218 B CN106854218 B CN 106854218B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- formula
- silicon
- anthracene derivative
- phenyl
- added
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- SCUHZRDUDKPOPM-UHFFFAOYSA-N anthracene;silicon Chemical class [Si].C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 SCUHZRDUDKPOPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 46
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- -1 formula (1):Wherein Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 claims description 21
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 20
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 claims description 18
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims description 7
- 125000000590 4-methylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 6
- 125000000339 4-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000005457 ice water Substances 0.000 claims description 4
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000007806 chemical reaction intermediate Substances 0.000 claims description 3
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims 1
- 125000003963 dichloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 16
- 239000000376 reactant Substances 0.000 abstract description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 78
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 14
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 description 8
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 6
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 6
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 5
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000005525 hole transport Effects 0.000 description 4
- 238000011160 research Methods 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000013086 organic photovoltaic Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N bromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1 QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005566 electron beam evaporation Methods 0.000 description 2
- 239000010408 film Substances 0.000 description 2
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 2
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 2
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010345 tape casting Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 238000001931 thermography Methods 0.000 description 2
- TVIVIEFSHFOWTE-UHFFFAOYSA-K tri(quinolin-8-yloxy)alumane Chemical compound [Al+3].C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1.C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1.C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1 TVIVIEFSHFOWTE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 1
- 150000001454 anthracenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000000429 assembly Methods 0.000 description 1
- 230000000712 assembly Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000005328 electron beam physical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000003760 hair shine Effects 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 description 1
- DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N lithium butane Chemical compound [Li+].CCC[CH2-] DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- IBHBKWKFFTZAHE-UHFFFAOYSA-N n-[4-[4-(n-naphthalen-1-ylanilino)phenyl]phenyl]-n-phenylnaphthalen-1-amine Chemical compound C1=CC=CC=C1N(C=1C2=CC=CC=C2C=CC=1)C1=CC=C(C=2C=CC(=CC=2)N(C=2C=CC=CC=2)C=2C3=CC=CC=C3C=CC=2)C=C1 IBHBKWKFFTZAHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005240 physical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N protoneodioscin Natural products O(C[C@@H](CC[C@]1(O)[C@H](C)[C@@H]2[C@]3(C)[C@H]([C@H]4[C@@H]([C@]5(C)C(=CC4)C[C@@H](O[C@@H]4[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@H](CO)O4)CC5)CC3)C[C@@H]2O1)C)[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N 0.000 description 1
- 238000007790 scraping Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/0805—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising only Si, C or H atoms
- C07F7/0807—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising only Si, C or H atoms comprising Si as a ring atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
- C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/40—Organosilicon compounds, e.g. TIPS pentacene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1096—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing other heteroatoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
Abstract
本发明涉及一种硅蒽类衍生物及其制备方法和有机发光器件，属于电致发光材料技术领域。所述硅蒽类衍生物其结构式如式(1)所示：其中，R为取代或非取代的C1～C60的烷基、取代或非取代的C6～C60的芳基、取代或非取代的C5～C60的稠环基或取代或非取代的C5～C60的杂环基。本发明还提供一种硅蒽类衍生物的制备方法，是将反应物经过加成和合环反应制得硅蒽类衍生物。用本发明提供的硅蒽类衍生物制备的有机发光器件具有发光效率高、及寿命长的优点。本发明提供的硅蒽类衍生物的制备方法，原料易得，制法简单，易于产业化。
Description
技术领域
本发明涉及电致发光材料技术领域，具体涉及一种硅蒽类衍生物及其制备方法和有机发光器件。
背景技术
有机电致发光器件以其形体薄、面积大、全固化、柔性化等优点引起了人们的广泛关注，有机电致发光器件也以其在固态照明光源、液晶背光源等方面的巨大潜力成为人们研究的热点。
早在五十年代，Bernanose.A等人就开始了有机电致发光器件(OLED)的研究。最初研究的材料是蒽单晶片。由于存在单晶片厚度大的问题，所需的驱动电压很高。直到1987年美国Eastman Kodak公司的邓青云(C.W.Tang)和Vanslyke报道了结构为：ITO/Diamine/Alq3/Mg:Ag的有机小分子电致发光器件，器件在10伏的工作电压下亮度达100cd/m2，外量子效率达到1.0％。电致发光的研究引起了科学家们的广泛关注，人们看到了有机电致发光器件应用于显示的可能性。从此揭开了有机电致发光器件研究及产业化的序幕。
有机电致发光器件的高效率、高亮度、高色稳定性等对于其产业化有着重要意义。目前，发光效率和寿命已成为制约有机电致发光器件性能的瓶颈问题。因此能否研制一种可以用于制备有机发光器件的、在发光效率及寿命方面具有较好的性能的发光材料就显得至关重要。
发明内容
本发明的目的是提供一种硅蒽类衍生物及其制备方法和有机发光器件，本发明提供的硅蒽类衍生物在发光效率及寿命方面具有较好的性能。
为了实现上述目的，本发明的技术方案具体如下：
一种硅蒽类衍生物，其结构式如式(1)所示：
其中，R为取代或非取代的C1～C60的烷基、取代或非取代的C6～C60的芳基、取代或非取代的C5～C60的稠环基或取代或非取代的C5～C60的杂环基。
在上述技术方案中，R为苯基、对甲基苯基、4-联苯基、对吡啶基苯基、2-萘基、6-甲基-2-萘基、庚烷基、1-苯基-6-己基、4-吡啶基、2-苯基-4-吡啶基、2-苯基-4-嘧啶基或2,6-二苯基-4-三嗪基。
即所述硅蒽类衍生物为式001-012所示的任意一种结构：
一种硅蒽类衍生物的制备方法，包括以下步骤：
将式Ⅰ所示结构化合物与式Ⅱ所示结构中间体经过加成和合环反应得到式(1)所示结构的硅蒽类衍生物；
其合成路线如下：
其中，R为取代或非取代的C1～C60的烷基、取代或非取代的C6～C60的芳基、取代或非取代的C5～C60的稠环基或取代或非取代的C5～C60的杂环基。
在上述技术方案中，所述式Ⅱ所示结构中间体具体由下述方法制备：
将式1-1化合物、式1-2化合物和三氯化铝加入到反应瓶中，加入苯溶剂，反应结束后，加入冰水，搅拌，抽滤，加纯碱中和至pH为6.5-7，加次氯酸钠溶液，搅拌，过滤得到式1-3中间体，加入浓硫酸合环反应，得到式Ⅱ所示结构中间体；
其合成路线如下：
在上述技术方案中，所述硅蒽类衍生物具体是由下述方法制备：
在氮气保护体系下，称取式Ⅰ化合物，加入四氢呋喃溶液，在-78℃条件下，滴加正丁基锂，反应2小时，然后滴加含有式Ⅱ所示结构中间体的四氢呋喃溶液，滴加完毕后，在氮气保护条件下，室温反应8小时后，加入稀盐酸，用***萃取，分液，浓缩，用体积比为1:3的二氯甲烷：石油醚重结晶，得到反应中间体，加入浓硫酸，室温反应9小时，经水解、萃取、分液、重结晶，得到式(1)所示结构的硅蒽类衍生物；
其合成路线如下：
其中，R为取代或非取代的C1～C60的烷基、取代或非取代的C6～C60的芳基、取代或非取代的C5～C60的稠环基或取代或非取代的C5～C60的杂环基。
一种有机发光器件，包括第一电极、第二电极和设置于所述第一电极与第二电极之间的有机物层；所述有机物层包含所述硅蒽类衍生物。
本发明的有益效果是：
用本发明提供的硅蒽类衍生物制备的有机发光器件具有发光效率高、及寿命长的优点。
本发明提供的硅蒽类衍生物的制备方法，原料易得，制法简单，易于产业化。
具体实施方式
本发明提供的硅蒽类衍生物，其结构式如式(1)所示：
其中，R为取代或非取代的C1～C60的烷基、取代或非取代的C6～C60的芳基、取代或非取代的C5～C60的稠环基或取代或非取代的C5～C60的杂环基。优选R为苯基、对甲基苯基、4-联苯基、对吡啶基苯基、2-萘基、6-甲基-2-萘基、庚烷基、1-苯基-6-己基、4-吡啶基、2-苯基-4-吡啶基、2-苯基-4-嘧啶基或2,6-二苯基-4-三嗪基。即所述硅蒽类衍生物为式001-012所示的任意一种结构：
本发明还提供一种硅蒽类衍生物的制备方法，将式Ⅰ所示结构化合物与式Ⅱ所示结构中间体经过加成和合环反应得到式(1)所示结构的硅蒽类衍生物。具体包括以下步骤：
步骤1、中间体的制备
将式1-1化合物、式1-2化合物和三氯化铝加入到反应瓶中，加入苯溶剂，反应结束后，加入冰水，搅拌，抽滤，加纯碱中和至pH为6.5-7，加次氯酸钠溶液，搅拌，过滤得到式1-3中间体，加入浓硫酸合环反应，得到式Ⅱ所示结构中间体；
其合成路线如下：
步骤2、硅蒽类衍生物的制备
在氮气保护体系下，称取式Ⅰ化合物，加入四氢呋喃溶液，在-78℃条件下，滴加正丁基锂，反应2小时，然后滴加含有式Ⅱ所示结构中间体的四氢呋喃溶液，滴加完毕后，在氮气保护条件下，室温反应8小时后，加入稀盐酸，用***萃取，分液，浓缩，用体积比为1:3的二氯甲烷：石油醚重结晶，得到反应中间体，加入浓硫酸，室温反应9小时，经水解、萃取、分液、重结晶，得到式(1)所示结构的硅蒽类衍生物；
其合成路线如下：
其中，R为取代或非取代的C1～C60的烷基、取代或非取代的C6～C60的芳基、取代或非取代的C5～C60的稠环基或取代或非取代的C5～C60的杂环基。优选R为苯基、对甲基苯基、4-联苯基、对吡啶基苯基、2-萘基、6-甲基-2-萘基、庚烷基、1-苯基-6-己基、4-吡啶基、2-苯基-4-吡啶基、2-苯基-4-嘧啶基或2,6-二苯基-4-三嗪基。
本发明还提供了一种有机发光器件，包括上述的式(1)所示结构的硅蒽类衍生物。
所述有机发光器件为本领域技术人员熟知的有机发光器件即可，本发明优选包括第一电极、第二电极和设置于所述第一电极与第二电极之间的有机物层；所述有机物层包含式(1)所示结构的硅蒽类衍生物。所述硅蒽类衍生物可以是单一形态，或与其他物质混合，包含于上述有机物层中。
本发明中，所述有机物层是指有机发光器件第一电极和第二电极之间的全部层。所述有机物层中的至少一层为发光层。
按照本发明，所述有机物层优选包括空穴注入层、空穴传输层、既具备空穴注入又具备空穴传输技能层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层与既具备电子传输又具备电子注入技能层中的一层或多层，更优选包括依次设置的空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层与电子注入层或依次设置的既具备空穴注入又具备空穴传输技能层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层与既具备电子传输又具备电子注入技能层。
当本发明有机物层包含空穴注入层、空穴传输层或既具备空穴注入又具备空穴传输技能层时，优选所述空穴注入层、空穴传输层或既具备空穴注入又具备空穴传输技能层中至少一层包含空穴注入物质、空穴传输物质或既具备空穴注入又具备空穴传输技能的物质。
当本发明有机物层为单层结构时，所述有机物层为发光层，当所述有机物层为多层结构时，所述有机物层包括发光层；所述发光层中优选包括磷光主体、荧光主体、磷光掺杂材料与荧光掺杂材料中的一种或多种；所述磷光主体、荧光主体、磷光掺杂材料与荧光掺杂材料中的一种或多种为式(1)所示结构的硅蒽类衍生物。
所述发光层还可优选为红色、黄色或青色发光层，所述硅蒽类衍生物为红色、黄色或青色发光层的主体或掺杂物质。如，当所述发光层为青色发光层时，所述式(1)所示结构的硅蒽类衍生物在用于青色主体或青色掺杂时，可提供高效率、高亮度、高分辨率及长寿命的有机发光器件。
当所述有机物层包括电子传输层时，所述电子传输层可包括式(1)所示结构的硅蒽类衍生物和/或金属化合物。所述金属化合物为本领域技术人员熟知的用于电子传输的物质即可，并无特殊的限制。
当所述有机物层同时包括发光层与电子传输层时，所述发光层与电子传输层可分别包括结构相同或不相同的式(1)所示结构的硅蒽类衍生物。
本发明提供的有机发光器件，利用式(1)所示结构的硅蒽类衍生物及常规材料制成即可，本发明对所述有机电致发光器件的制备方法并无限定，本领域常规方法即可，本发明优选利用薄膜蒸镀、电子束蒸发或物理气相沉积等方法在基板上蒸镀金属及具有导电性的氧化物及它们的合金形成阳极，然后在其上形成有机物层及蒸镀阴极，得到有机发光器件。
本发明将有机物层、阳极物质按顺序蒸镀到外基板上阴极物质层，制作有机发光器件。
所述有机物层可以同时包括上述的空穴注入层、空穴传输层、发光层、空穴阻挡层及电子传输层的多层结构，并且这些多层结构可按照上述薄膜蒸镀、电子束蒸发或物理气相沉积等方法蒸镀，也可使用多样的高分子材料溶剂工程替代蒸镀方法，如旋转涂膜(spin-coating)、薄带成型(tape-casting)、刮片法(doctor-blading)、丝网印刷(Screen-Printing)、喷墨印刷或热成像(Thermal-Imaging)等方法减少层数制造。
本发明提供的有机发光器件按照使用的材料也可分为前面发光、背面发光或两面发光；并且该有机发光器件可以同样原理应用在有机发光器件(OLED)、有机太阳电池(OSC)、电子纸(e-paper)、有机感光体(OPC)或有机薄膜晶体管(OTFT)上。
本发明提供的式(1)所示结构的硅蒽类衍生物在有机太阳电池、照明用OLED、柔性OLED、有机感光体及有机晶体管等有机器件中也可按照适用有机发光器件的原理适用。
本发明还提供了一种有机光电材料，包括上述式(1)所示结构的硅蒽类衍生物；所述有机光电材料包括有机太阳电池、电子纸、有机感光体或有机晶体管。
为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的硅蒽类衍生物及其制备方法以及有机发光器件进行详细描述。
实施例1
式Ⅱ所示结构中间体的合成
在反应瓶里加入0.10mol式1-1化合物、0.24mol式1-2化合物和0.24mol三氯化铝，溶剂苯为300mL，反应结束后，加入50mL冰水，搅拌，抽滤，加纯碱中和至pH为6.5-7，加次氯酸钠溶液，搅拌，过滤得到中间体1-3，加入浓硫酸合环反应，得到式Ⅱ所示结构中间体，收率为80％。
实施例2
目标产物001的合成
在氮气保护体系下，称取溴苯0.44mol，加入新蒸过的四氢呋喃溶液300mL，在-78℃条件下，滴加正丁基锂7.19g，反应2小时，然后滴加含有中间体0.15mol的四氢呋喃溶液200mL，滴加完毕后，在氮气保护条件下，室温反应8小时后，加入1M稀盐酸100mL，用***100mL萃取3次，分液，浓缩，用体积比为1:3的二氯甲烷：石油醚重结晶，得到中间体2-1。继续加入300mL浓硫酸中，室温反应9小时，经水解、萃取、分液、重结晶，得到目标产物001(0.075mol)产率50％，质谱：926.38。
实施例3-13
按照上述目标产物001的制备方法合成目标产物002-012，其反应物用量、反应条件同实施例2，反应物、生成物、产率、质谱数据见表1。
表1实施例3-13反应物、生成物、产率、质谱数据
有机发光器件制备实施例
将费希尔公司涂层厚度为的ITO玻璃基板放在蒸馏水中清洗2次，超声波洗涤30分钟，用蒸馏水反复清洗2次，超声波洗涤10分钟，蒸馏水清洗结束后，异丙醇、丙酮、甲醇等溶剂按顺序超声波洗涤以后干燥，转移到等离子体清洗机里，将上述基板洗涤5分钟，送到蒸镀机里。
化合物a为发光层物质，化合物为b为空穴注入层物质，化合物C为空穴传输层物质，具体器件结构为：ITO/2-TNATA(80nm)/α-NPD(30nm)/化合物a(30nm)/Alq3(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(60nm)。
将已经准备好的ITO透明电极上蒸镀空穴注入层2-TNATA蒸镀空穴传输层a-NPD(N，N'-二(1-萘基)-N，N'-二苯基-(1，1'-联苯)-4，4'-二胺)蒸镀表1中化合物001或化合物002或化合物a 9,10-二(萘-2-基)蒽蒸镀 空穴阻挡层及电子传输层Alq3 阴极LiFAl上述过程有机物蒸镀速度是保持LiF是Al是
将本发明制备得到的发光器件采用KEITHLEY吉时利2400型源测量单元，CS-2000分光辐射亮度计进行测试，以评价发光器件的驱动电压、发光亮度、发光效率和发光颜色；对得到的器件的性能发光特性测试，结果见表2，表2为本发明实施例制备的部分化合物以及比较物质制备的发光器件的发光特性测试结果。
表2
从上述表1结果中，能看出本发明提供的硅蒽类衍生物制备的蓝光主体材料的有机发光器件的发光效率及寿命特性均有显著的提高。
以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。
Claims (5)
1.一种硅蒽类衍生物，其特征在于，其结构式如式(1)所示：
其中，
R为苯基、对甲基苯基、4-联苯基、对吡啶基苯基、2-萘基、6-甲基-2-萘基、庚烷基、1-苯基-6-己基、4-吡啶基、2-苯基-4-吡啶基、2-苯基-4-嘧啶基或2,6-二苯基-4-三嗪基。
2.一种权利要求1所述的硅蒽类衍生物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将式Ⅰ所示结构化合物与式Ⅱ所示结构中间体经过加成和合环反应得到式(1)所示结构的硅蒽类衍生物；
其合成路线如下：
其中，R为苯基、对甲基苯基、4-联苯基、对吡啶基苯基、2-萘基、6-甲基-2-萘基、庚烷基、1-苯基-6-己基、4-吡啶基、2-苯基-4-吡啶基、2-苯基-4-嘧啶基或2,6-二苯基-4-三嗪基。
3.根据权利要求2所述的硅蒽类衍生物的制备方法，其特征在于，所述式Ⅱ所示结构中间体具体由下述方法制备：
将式1-1化合物、式1-2化合物和三氯化铝加入到反应瓶中，加入苯溶剂，反应结束后，加入冰水，搅拌，抽滤，加纯碱中和至pH为6.5-7，加次氯酸钠溶液，搅拌，过滤得到式1-3中间体，加入浓硫酸合环反应，得到式Ⅱ所示结构中间体；
其合成路线如下：
4.根据权利要求2所述的硅蒽类衍生物的制备方法，其特征在于，所述硅蒽类衍生物具体是由下述方法制备：
在氮气保护体系下，称取式Ⅰ化合物，加入四氢呋喃溶液，在-78℃条件下，滴加正丁基锂，反应2小时，然后滴加含有式Ⅱ所示结构中间体的四氢呋喃溶液，滴加完毕后，在氮气保护条件下，室温反应8小时后，加入稀盐酸，用***萃取，分液，浓缩，用体积比为1:3的二氯甲烷：石油醚重结晶，得到反应中间体，加入浓硫酸，室温反应9小时，经水解、萃取、分液、重结晶，得到式(1)所示结构的硅蒽类衍生物；
其合成路线如下：
其中，R为苯基、对甲基苯基、4-联苯基、对吡啶基苯基、2-萘基、6-甲基-2-萘基、庚烷基、1-苯基-6-己基、4-吡啶基、2-苯基-4-吡啶基、2-苯基-4-嘧啶基或2,6-二苯基-4-三嗪基。
5.一种有机发光器件，包括第一电极、第二电极和设置于所述第一电极与第二电极之间的有机物层；其特征在于，所述有机物层包含权利要求1所述硅蒽类衍生物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201611259298.3A CN106854218B (zh) | 2016-12-30 | 2016-12-30 | 一种硅蒽类衍生物及其制备方法和有机发光器件 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201611259298.3A CN106854218B (zh) | 2016-12-30 | 2016-12-30 | 一种硅蒽类衍生物及其制备方法和有机发光器件 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106854218A CN106854218A (zh) | 2017-06-16 |
| CN106854218B true CN106854218B (zh) | 2019-03-05 |
Family
ID=59126647
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201611259298.3A Active CN106854218B (zh) | 2016-12-30 | 2016-12-30 | 一种硅蒽类衍生物及其制备方法和有机发光器件 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106854218B (zh) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101663309A (zh) * | 2007-04-19 | 2010-03-03 | 默克专利股份有限公司 | 制备取代并五苯的工艺 |
| CN102124015A (zh) * | 2008-05-30 | 2011-07-13 | 3M创新有限公司 | 甲硅烷基乙炔基并五苯化合物和组合物及其制备和使用方法 |
| KR20110083442A (ko) * | 2010-01-14 | 2011-07-20 | (주)씨에스엘쏠라 | 유기 광소자 및 이를 위한 유기 광합물 |
| TW201125953A (en) * | 2009-11-04 | 2011-08-01 | Dow Advanced Display Material Ltd | Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same |
| CN102245733A (zh) * | 2008-12-05 | 2011-11-16 | 葛来西雅帝史派有限公司 | 新颖的有机电致发光化合物和使用该化合物的有机电致发光器件 |
| KR20120091969A (ko) * | 2011-02-09 | 2012-08-20 | (주)씨에스엘쏠라 | 유기발광화합물 및 이를 이용한 유기 광소자 |
| KR101324787B1 (ko) * | 2011-05-19 | 2013-10-31 | (주)씨에스엘쏠라 | 유기발광화합물 및 이를 이용한 유기 광소자 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101115760B1 (ko) * | 2008-05-14 | 2012-03-07 | 주식회사 두산 | 안트라센 유도체 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자 |
-
2016
- 2016-12-30 CN CN201611259298.3A patent/CN106854218B/zh active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101663309A (zh) * | 2007-04-19 | 2010-03-03 | 默克专利股份有限公司 | 制备取代并五苯的工艺 |
| CN102124015A (zh) * | 2008-05-30 | 2011-07-13 | 3M创新有限公司 | 甲硅烷基乙炔基并五苯化合物和组合物及其制备和使用方法 |
| CN102245733A (zh) * | 2008-12-05 | 2011-11-16 | 葛来西雅帝史派有限公司 | 新颖的有机电致发光化合物和使用该化合物的有机电致发光器件 |
| TW201125953A (en) * | 2009-11-04 | 2011-08-01 | Dow Advanced Display Material Ltd | Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same |
| KR20110083442A (ko) * | 2010-01-14 | 2011-07-20 | (주)씨에스엘쏠라 | 유기 광소자 및 이를 위한 유기 광합물 |
| KR20120091969A (ko) * | 2011-02-09 | 2012-08-20 | (주)씨에스엘쏠라 | 유기발광화합물 및 이를 이용한 유기 광소자 |
| KR101324787B1 (ko) * | 2011-05-19 | 2013-10-31 | (주)씨에스엘쏠라 | 유기발광화합물 및 이를 이용한 유기 광소자 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN106854218A (zh) | 2017-06-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105153130B (zh) | 三嗪类衍生物电子传输化合物及其有机电致发光器件 | |
| Chen et al. | Deep blue organic light-emitting devices enabled by bipolar phenanthro [9, 10-d] imidazole derivatives | |
| CN106543123B (zh) | 一种联蒽类化合物及其制备方法以及有机发光器件 | |
| CN104513247B (zh) | 一种苯并［c］苯并［3,4］咔唑并咔唑衍生物及应用 | |
| CN109180560A (zh) | 一种有机发光化合物及制法和含该化合物的有机电致发光器件 | |
| CN105418485B (zh) | 一种新的绿光主体化合物及其制备方法和应用 | |
| CN109053698A (zh) | 一种含二苯并呋喃的芳香胺化合物及发光器件 | |
| CN104628581A (zh) | 2,6,6,8-四取代-6H-苯并[cd]芘类化合物及含有其的有机电致发光器件 | |
| CN107057681A (zh) | 一种含有氧杂蒽结构的光电材料及其在oled领域的应用 | |
| CN109535175A (zh) | 一种含五元环螺结构的双三芳香胺化合物、应用及发光器件 | |
| CN109336772A (zh) | 一种含螺结构的三芳香胺化合物及其用途和发光器件 | |
| CN108752221A (zh) | 一种含芴的三芳香胺化合物及其用途和发光器件 | |
| CN108997239A (zh) | 一种含氰基的化合物及其用途和有机电致发光器件 | |
| CN109796960A (zh) | 一种有机电致发光化合物及制法和应用 | |
| CN105968041B (zh) | 联苯基双咔唑类化合物及其制备方法和由该化合物制成的有机发光器件 | |
| CN109320495A (zh) | 一种含螺结构的双三芳香胺化合物、应用及发光器件 | |
| CN107619406A (zh) | 一种新的咔唑类衍生物及其制备方法和在器件中的应用 | |
| CN106167463A (zh) | 芳香族胺类化合物及其制备方法和由该化合物制成的有机发光器件 | |
| CN105968100B (zh) | 一种咪唑类衍生物化合物及其制备方法和发光器件 | |
| CN108264487A (zh) | 一种新颖的咪唑类化合物及其应用 | |
| CN104513192B (zh) | 一种苯并蒽并[9，1-bc]咔唑衍生物及其应用 | |
| TWI289594B (en) | Luminescent material of organic light-emitting diode (OLED) | |
| CN106854218B (zh) | 一种硅蒽类衍生物及其制备方法和有机发光器件 | |
| CN108863815A (zh) | 一种基于二联苯胺的化合物及其用途和有机电致发光器件 | |
| CN109232495A (zh) | 一种含茚并噻吩和呋喃的三芳香胺化合物及发光器件 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |