CN106803461A - 直接浸泡反应式的泡沫镍-石墨烯三维多孔电极制备方法 - Google Patents
直接浸泡反应式的泡沫镍-石墨烯三维多孔电极制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106803461A CN106803461A CN201510833005.7A CN201510833005A CN106803461A CN 106803461 A CN106803461 A CN 106803461A CN 201510833005 A CN201510833005 A CN 201510833005A CN 106803461 A CN106803461 A CN 106803461A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nickel foam
- graphene
- reaction
- dimensional porous
- foam
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 191
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 96
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 78
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims abstract description 57
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims abstract description 93
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 72
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 58
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 43
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 26
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims abstract description 21
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 19
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims abstract description 13
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000000151 deposition Methods 0.000 claims description 16
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 14
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Inorganic materials O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims description 6
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 claims description 5
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000005518 electrochemistry Effects 0.000 claims description 4
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 claims description 4
- 229920000128 polypyrrole Polymers 0.000 claims description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 2
- 238000002791 soaking Methods 0.000 abstract description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 18
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 10
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 10
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 5
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002322 conducting polymer Substances 0.000 description 2
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 2
- 239000011263 electroactive material Substances 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- -1 graphite alkene Chemical class 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000006262 metallic foam Substances 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- VQWQYXBWRCCZGX-UHFFFAOYSA-N acetic acid;manganese Chemical compound [Mn].CC(O)=O.CC(O)=O VQWQYXBWRCCZGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L dimercury dichloride Chemical group Cl[Hg][Hg]Cl ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000012983 electrochemical energy storage Methods 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 229960002163 hydrogen peroxide Drugs 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- BAZAXWOYCMUHIX-UHFFFAOYSA-M sodium perchlorate Chemical compound [Na+].[O-]Cl(=O)(=O)=O BAZAXWOYCMUHIX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001488 sodium perchlorate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid group Chemical class S(O)(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/24—Electrodes characterised by structural features of the materials making up or comprised in the electrodes, e.g. form, surface area or porosity; characterised by the structural features of powders or particles used therefor
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/30—Electrodes characterised by their material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/30—Electrodes characterised by their material
- H01G11/32—Carbon-based
- H01G11/36—Nanostructures, e.g. nanofibres, nanotubes or fullerenes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/84—Processes for the manufacture of hybrid or EDL capacitors, or components thereof
- H01G11/86—Processes for the manufacture of hybrid or EDL capacitors, or components thereof specially adapted for electrodes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/362—Composites
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
本发明公开了一种直接浸泡反应式的泡沫镍‑石墨烯三维多孔电极制备方法,将泡沫镍依次采用冰醋酸、丙酮和乙醇进行清洗,然后将其通过去离子水清洗后晾干放置;制备质量浓度为0.5mg/mL〜5mg/mL的氧化石墨烯水溶液,然后将泡沫镍直接浸泡到其中静置反应,并且在此浸泡过程中反应温度被控制为30°C〜80°C,浸泡时间为2小时〜6小时,由此形成三维多孔结构的泡沫镍‑石墨烯产物。通过本发明,可以仅通过简单、便于操控的一个浸泡过程即可快速完成还原反应,并基于泡沫镍的基底增强效应在其表面上直接沉积生长石墨烯,最终形成三维多孔结构且高比表面积的产物,相应极大地提高了整体的反应速率,并尤其适用于大批量规模生产用途。
Description
技术领域
本发明属于复合电极材料制备领域,具体地涉及一种直接浸泡反应式的泡沫镍-石墨烯三维多孔电极制备方法。
背景技术
石墨烯是一种由单层碳原子紧密堆积而成的新型碳材料,其独特的二维六边形蜂 窝状晶体结构赋予了其优异的电学、热学和力学等性能而被广泛应用于电极材料、催化剂 载体、气体的吸附以及储存与分离等诸多领域。但是石墨烯的二维结构特点使得其很容易发生团聚,直接降低了其比表面积,限制了石墨烯材料的实际应用,而将二维结构石墨烯材料组装成三维宏观多孔结构则是实现其实际应用的一种有效手段。
现有技术中,中国科学院化学研宄所的刘云圻等人提出了利用化学气相沉积的方 法,在金属泡沫衬底上首次实现了石墨烯的三维结构,其中将金属泡沫衬底刻蚀后,得到的 三维空心多孔网络结构石墨烯泡沫具有优异的导电能力、巨大的比表面积和高的热稳定 性以及化学稳定性,使其在高效能量存储方面得到了广泛的应用。此外,CN103903880A、 CN102931437A中公开了一种采用温度高达500°C甚至1100°C的加热炉来还原生成泡沫 镍-石墨烯超级电容器电极的方法;CN103680974A、CN103545121A和发明人自己早期提出 的CN103258656A中都披露了先通过浸泡方式获得沉积有氧化石墨烯的泡沫镍,然后采用 电极法、抗坏血酸或者高温加热法来执行还原反应,以便将氧化石墨烯还原成石墨烯并沉 积在泡沫镍表面的方法。
然而,进一步的研宄表明,上述现有技术无一例外地均需要执行额外、繁琐的还原 反应以便将氧化石墨烯变成石墨烯,这些方案中无论是化学气相法、高温加热还是化学还 原法,其昂贵的沉积设备(管式炉)和维护费用,以及复杂的制备工序和高温环境等,相应 都会极大限制工艺的质量操控性,并显著提高了材料的制作成本,因而成为直接影响石墨 烯泡沫商业化发展的重要不利因素。
发明内容
针对现有技术的以上缺陷或改进需求,本发明提供了一种直接浸泡反应式的泡沫 镍-石墨烯三维多孔电极制备方法,其中通过对其关键反应物的类型特别是浸泡反应的具 体工艺条件进行研宄和设计,与现有技术中获得氧化石墨烯-泡沫镍复合材料之后再执行各类还原反应的方式相比,可以仅通过简单、便于操控的一个浸泡过程即可快速完成还原 反应,并基于泡沫镍的基底增强效应在其表面上直接沉积生长石墨烯,最终形成三维多孔 结构且高比表面积的产物,相应极大地提高了整体的反应速率,其泡沫产物性能优良、稳定 性高,同时具备工艺便于操控、绿色环保、低成本和低能耗的优点,因而尤其适用于大批量 规模生产的石墨烯复合泡沫生产场合。
一种直接浸泡反应式的泡沫镍-石墨烯三维多孔电 极制备方法,其特征在于,该方法包括下列步骤:
(a)将泡沫镍依次采用冰醋酸、丙酮和乙醇进行清洗,然后将其通过去离子水清洗 后晾干放置;
(b)制备质量浓度为0.5mg/mL〜10mg/mL的氧化石墨烯水溶液,然后将步骤(a) 处理后的泡沫镍直接浸泡到其中静置反应,并且在此浸泡过程中反应温度被控制为30°C〜 80°C,浸泡时间为2小时〜12小时;以此方式,石墨烯在浸泡过程中发生还原反应,并在作 为导电基底的泡沫镍表面上自发沉积生长为石墨烯,最终形成三维多孔结构的泡沫镍-石墨烯产物。
通过以上构思,通过对其关键反应参数如浸泡时间、浸泡温度和配料比的控制,可以仅通过简单、便于操控的一次浸泡过程,即可在无需额外的其他操作的情况下,直接将氧化石墨烯还原成石墨烯并自发均匀沉积生长在泡 沫镍的表面上,相应极大地提高了整体的反应速率;与此同时,泡沫镍不仅可以作为导电基 底来沉积石墨烯,而且还用作三维石墨烯结构的支撑骨架和电极集流体,这样所获得的石 墨烯泡沫电极可充分利用泡沫镍基底的高比表面积,使得电极材料的比表面积显著提高, 因而尤其适用于超级电容器、锂离子电池和锂空气电池等能量存储设备的电极材料,同时 也适用于负载纳米电活性材料(如金属氧化物或导电聚合物等),以便进一步提升电极的电化学储能特性。
作为进一步优选地,在步骤(b)中,优选采用氧化剥离法来制备所述氧化石墨烯水溶液,并且其质量浓度进一步设定为1mg/mL〜2.5mg/mL。
作为进一步优选地,在步骤(b)中,所述反应温度优选为60C〜70℃,浸泡时间为 4小时〜6小时。
作为进一步优选地,在步骤(b)中,所述反应温度最优选约为60℃,浸泡时间控制为6小时左右。
作为进一步优选地,在步骤(b)之后,还可以在所形成的三维多孔结构的泡沫 镍-石墨烯产物基础上,继续通过电化学恒电位沉积技术来负载聚吡咯或者纳米二氧化锰。
作为进一步优选地,上述泡沫镍-石墨烯三维多孔电极优选作为超级电容器、锂 离子电池或者锂空气电池的电极。
总体而言,通过本发明所构思的以上技术方案与现有技术相比,主要具备以下的技术优点:
1、通过对关键反应物的类型特别是浸泡反应的关键工艺条件进行研宄和设计,可 以在无需繁琐的电极还原的情况下,仅通过简单、便于操控的一次浸泡,即可获得在泡沫镍 表面上直接还原生产石墨烯并形成三维多孔的泡沫式结构,同时基于泡沫镍的基底增强效应进一步提高反应速度和产物特性 ;
2、在对反应机理的研宄方面,本发明中采用的泡沫镍不仅可以作为导电基底用于 自发的沉积石墨烯,还可以作为三维石墨烯结构的支撑骨架,尤其是在浸泡时作为电极集 流体促进石墨烯在其表面的自发生长;所获得的复合泡沫产物具备高比表面积,相应使得 电极材料的比表面积显著增大;
3、按照本发明的制备方法原料来源广泛,并具备便于操控、绿色环保、低成本和低能耗的优点,因而尤其适用于超级电容器、锂离子电池和锂空气电池之类能量存储设备以 及金属氧化物或导电聚合物之类的负载纳米电活性材料的大批量工业化规模制造场合。
附图说明
图1是实施例1所得到的大面积三维多孔石墨烯泡沫产物的扫描电子显微镜图 片;
图2是实施例1所得到的大面积三维多孔石墨烯泡沫(除去基低后)产物以及氧 化石墨烯的X射线粉末衍射对比图;
图3是实施例9中所得到的石墨烯复合泡沫继续负载二氧化锰后的高倍扫描电子 显微镜图;
图4是实施例9中所得到的负载二氧化锰的石墨烯复合泡沫以及实施例所得到的 大面积三维多孔石墨烯泡沫分别在扫描速率为50mV/s下的循环伏安对比曲线图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合附图及实施例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。此外,下面所描述的本发明各个实施方式中所涉及到的技术特征只要 彼此之间未构成冲突就可以相互组合。
实施例1
首先将泡沫镍切割成譬如为1cm(长)X 1cm(宽)X 1mm(高)的尺寸,然后采用冰醋酸、丙酮和乙醇进行清洗,然后将其通过去离子水清洗约5分钟后晾干放置;
接着,优选采用氧化剥离法(Hummers法)来制备质量浓度为0.5mg/mL〜10mg/mL 的氧化石墨烯水溶液,其具体过程如下:取1g天然鳞片石墨粉,将其与23mL浓硫酸和0.5g 的硝酸钠在冰浴条件下搅拌混合,然后缓慢向溶液中加入3g高锰酸钾,搅拌2小时后,将温 度升至35度,继续搅拌2小时后,缓慢加入46mL的去离子水,然后将温度进一步升至95度, 并维持30分钟,接着向溶液中加入约100mL的去离子水,温度调节至常温,加入2mL的过氧 化氢溶液,将溶液抽滤得到固体,依次用稀盐酸和去离子水离心洗涤,即可得到氧化石墨烯溶液。
接着,将清洗处理后的泡沫镍直接浸泡到3mg/mL的氧化石墨烯水溶液中静置反 应,作为本发明的另一关键反应条件,其中整体体系的反应温度被控制为60°C,浸泡时间为 5小时,在此过程中发觉作为基底的泡沫镍在浸泡时直接还原氧化石墨烯,并在泡沫镍的表 面上沉积生长为石墨烯,反应结束后取出泡沫镍,并用去离子水清洗表面,即形成三维多孔结构的泡沫镍-石墨烯产物。
结合图1的扫描电子显微镜照片可知,石墨烯片层是均匀完整地包覆在泡沫镍的 骨架上,形成三维贯通网络结构;此外,结合图2中的X射线粉末衍射测试可见,氧化石墨烯 的特征峰(002)消失,向高角度发生偏移,出现了石墨烯的特征峰(002),说明了氧化石墨 烯已经被泡沫镍成功还原为石墨烯。
实施例 2
首先将泡沫镍切割成譬如为1cm(长)X 1cm(宽)X 1mm(高)的尺寸,然后采用冰醋酸、丙酮和乙醇进行清洗,然后将其通过去离子水清洗5分钟后晾干放置;
接着,优选采用氧化剥离法(Hummers法)来制备氧化石墨烯水溶液,并将其关键 参数调整为质量浓度0.5mg/mL,然后将清洗处理后的泡沫镍直接浸泡其中静置反应,其中 整体体系的反应温度被控制为80°C,浸泡时间为2小时,在此过程中作为基底的泡沫镍在 浸泡时直接还原氧化石墨烯,并在泡沫镍的表面上沉积生长为石墨烯,反应结束后取出泡 沫镍,并用去离子水清洗表面即形成三维多孔结构的泡沫镍-石墨烯产物。
实施例3
首先将泡沫镍切割成譬如为1cm(长)X 1cm(宽)X 1mm(高)的尺寸,然后采用冰 醋酸、丙酮和乙醇进行清洗,然后将其通过去离子水清洗5分钟后晾干放置;
接着,优选采用氧化剥离法(Hummers法)来制备氧化石墨烯水溶液,并将其关键 参数调整为质量浓度5mg/mL,然后将清洗处理后的泡沫镍直接浸泡其中静置反应,其中整 体体系的反应温度被控制为30°C,浸泡时间为6小时,在此过程中作为基底的泡沫镍在浸 泡时直接还原氧化石墨烯,并在泡沫镍的表面上沉积生长为石墨烯,反应结束后取出泡沫 镍,并用去离子水清洗表面即形成三维多孔结构的泡沫镍-石墨烯产物。
实施例4
首先将泡沫镍切割成譬如为1cm(长)X 1cm(宽)X 1mm(高)的尺寸,然后采用冰 醋酸、丙酮和乙醇进行清洗,然后将其通过去离子水清洗5分钟后晾干放置;
接着,优选采用氧化剥离法(Hummers法)来制备氧化石墨烯水溶液,并将其关键 参数调整为质量浓度1mg/mL,然后将清洗处理后的泡沫镍直接浸泡其中静置反应,其中整 体体系的反应温度被控制为40°C,浸泡时间为5小时,在此过程中作为基底的泡沫镍在浸 泡时直接还原氧化石墨烯,并在泡沫镍的表面上沉积生长为石墨烯,反应结束后取出泡沫 镍,并用去离子水清洗表面即形成三维多孔结构的泡沫镍-石墨烯产物。
实施例5
首先将泡沫镍切割成譬如为1cm(长)X 1cm(宽)X 1mm(高)的尺寸,然后采用冰 醋酸、丙酮和乙醇进行清洗,然后将其通过去离子水清洗后晾干放置;
接着,优选采用氧化剥离法(Hummers法)来制备氧化石墨烯水溶液,并将其关键 参数调整为质量浓度0.5mg/mL,然后将清洗处理后的泡沫镍直接浸泡其中静置反应,其中 整体体系的反应温度被控制为80°C,浸泡时间为2小时,在此过程中作为基底的泡沫镍在 浸泡时直接还原氧化石墨烯,并在泡沫镍的表面上沉积生长为石墨烯,反应结束后取出泡 沫镍,并用去离子水清洗表面即形成三维多孔结构的泡沫镍-石墨烯产物。
实施例6
首先将泡沫镍切割成譬如为1cm(长)X 1cm(宽)X 1mm(高)的尺寸,然后采用冰 醋酸、丙酮和乙醇进行清洗,然后将其通过去离子水清洗5分钟后晾干放置;
接着,优选采用氧化剥离法(Hummers法)来制备氧化石墨烯水溶液,并将其关键 参数调整为质量浓度2.5mg/mL,然后将清洗处理后的泡沫镍直接浸泡其中静置反应,其中 整体体系的反应温度被控制为55°C,浸泡时间为3.5小时,在此过程中作为基底的泡沫镍 在浸泡时直接还原氧化石墨烯,并在泡沫镍的表面上沉积生长为石墨烯,反应结束后取出 泡沫镍,并用去离子水清洗表面即形成三维多孔结构的泡沫镍-石墨烯产物。
实施例7
首先将泡沫镍切割成譬如为1cm(长)X 1cm(宽)X 1mm(高)的尺寸,然后采用冰 醋酸、丙酮和乙醇进行清洗,然后将其通过去离子水清洗5分钟后晾干放置;
接着,优选采用氧化剥离法(Hummers法)来制备氧化石墨烯水溶液,并将其关键 参数调整为质量浓度2mg/mL,然后将清洗处理后的泡沫镍直接浸泡其中静置反应,其中整 体体系的反应温度被控制为55°C,浸泡时间为3.5小时,在此过程中作为基底的泡沫镍在 浸泡时直接还原氧化石墨烯,并在泡沫镍的表面上沉积生长为石墨烯,反应结束后取出泡 沫镍,并用去离子水清洗表面即形成三维多孔结构的泡沫镍-石墨烯产物。
实施例8
首先将泡沫镍切割成譬如为1cm(长)X 1cm(宽)X 1mm(高)的尺寸,然后采用冰 醋酸、丙酮和乙醇进行清洗,然后将其通过去离子水清洗5分钟后晾干放置;
接着,优选采用氧化剥离法(Hummers法)来制备氧化石墨烯水溶液,并将其关键 参数调整为质量浓度2.5mg/mL,然后将清洗处理后的泡沫镍直接浸泡其中静置反应,其中 整体体系的反应温度被控制为80°C,浸泡时间为3小时,在此过程中作为基底的泡沫镍在 浸泡时直接还原氧化石墨烯,并在泡沫镍的表面上沉积生长为石墨烯,反应结束后取出泡 沫镍,并用去离子水清洗表面即形成三维多孔结构的泡沫镍-石墨烯产物。
实施例9
首先将泡沫镍切割成譬如为1cm(长)X 1cm(宽)X 1mm(高)的尺寸,然后采用冰 醋酸、丙酮和乙醇进行清洗,然后将其通过去离子水清洗5分钟后晾干放置;
接着,优选采用氧化剥离法(Hummers法)来制备氧化石墨烯水溶液,并将其关键 参数调整为质量浓度3mg/mL,然后将清洗处理后的泡沫镍直接浸泡其中静置反应,其中整 体体系的反应温度被控制为60°C,浸泡时间为4小时,在此过程中作为基底的泡沫镍在浸 泡时直接还原氧化石墨烯,并在泡沫镍的表面上沉积生长为石墨烯,反应结束后取出泡沫 镍,并用去离子水清洗表面即形成三维多孔结构的泡沫镍-石墨烯产物;
接着,在三电极体系中,将得到的三维多孔石墨烯泡沫通过电化学恒电位沉积技 术来负载纳米二氧化锰。其中电位设定为1V,沉积时间为5分钟,工作电极为三维多孔石 墨烯泡沫,对电极为铂网电极,参比电极为饱和甘汞电极,电解质为1mol/L的醋酸锰溶液。 结合图3中的扫描电子显微镜测试可知,电沉积得到的二氧化锰形貌为纳米片构成的多孔结构。
此外,将上述得到的二氧化锰/石墨烯泡沫复合电极和实施例1中制备得到的三 维多孔石墨烯泡沫电极分别在50mV/s的条件下进行循环伏安扫描测试,可以看出在石墨 烯泡沫上沉积二氧化锰后,循环伏安图形的面积明显增大,这说明了复合电极的储电性能 得到了明显的提升。
实施例 10
首先将泡沫镍切割成譬如为1cm(长)X 1cm(宽)X 1mm(高)的尺寸,然后采用冰 醋酸、丙酮和乙醇进行清洗,然后将其通过去离子水清洗5分钟后晾干放置;
接着,优选采用氧化剥离法(Hummers法)来制备氧化石墨烯水溶液,并将其关键参数调整为质量浓度3mg/mL,然后将清洗处理后的泡沫镍直接浸泡其中静置反应,其中整 体体系的反应温度被控制为60°C,浸泡时间为4小时,在此过程中作为基底的泡沫镍在浸 泡时直接还原氧化石墨烯,并在泡沫镍的表面上沉积生长为石墨烯,反应结束后取出泡沫镍,并用去离子水清洗表面即形成三维多孔结构的泡沫镍-石墨烯产物;
接着,在三电极体系中,将得到的三维多孔石墨烯泡沫通过电化学恒电位沉积技 术来负载聚吡咯。其中电位设定为-0.8V,沉积时间为6分钟,工作电极为三维多孔石墨烯 泡沫,对电极为铂网电极,参比电极为银/氯化银电极,电解质为0.2mol/L的高氯酸钠和吡 咯单体(体积分数为5% )的混合溶液。
本领域的技术人员容易理解,以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含 在本发明的保护范围之内。
Claims (6)
1.直接浸泡反应式的泡沫镍-石墨烯三维多孔电极制备方法,其特征在于,该方法包括下列步骤:
将泡沫镍依次采用冰醋酸、丙酮和乙醇进行清洗,然后将其通过去离子水清洗后晾 干放置;
制备质量浓度为0.5mg/mL〜10mg/mL的氧化石墨烯水溶液,然后将步骤(a)处 理后的泡沫镍直接浸泡到其中静置反应,并且在此浸泡过程中反应温度被控制为30°C〜 80°C,浸泡时间为2小时〜12小时;以此方式,石墨烯在浸泡过程中发生还原反应,并在作 为导电基底的泡沫镍表面上自发沉积生长为石墨烯,最终形成三维多孔结构的泡沫镍-石 墨烯产物。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于,在步骤(b)中,优选采用氧化剥离法来制备所述氧化石墨烯水溶液,并且其质量浓度进一步设定为1mg/mL〜2.5mg/mL。
3.如权利要求1或2所述的方法,其特征在于,在步骤(b)中,所述反应温度优选为 60C〜70°C,浸泡时间为4小时〜6小时。
4.如权利要求3所述的方法,其特征在于,在步骤(b)中,所述反应温度最优选约为 60°C,浸泡时间控制为6小时左右。
5.如权利要求1所述的方法,其特征在于,在步骤(b)之后,在所形成的三维多孔结构的泡沫镍-石墨烯产物基础上,继续通过电化学恒电位沉积技术来负载 聚吡咯或者纳米二氧化锰。
6.如权利要求5所述的方法,其特征在于,上述泡沫镍-石墨烯三维
多孔电 极优选作为超级电容器、锂离子电池或者锂空气电池的电极。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510833005.7A CN106803461A (zh) | 2015-11-26 | 2015-11-26 | 直接浸泡反应式的泡沫镍-石墨烯三维多孔电极制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510833005.7A CN106803461A (zh) | 2015-11-26 | 2015-11-26 | 直接浸泡反应式的泡沫镍-石墨烯三维多孔电极制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106803461A true CN106803461A (zh) | 2017-06-06 |
Family
ID=58977242
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201510833005.7A Pending CN106803461A (zh) | 2015-11-26 | 2015-11-26 | 直接浸泡反应式的泡沫镍-石墨烯三维多孔电极制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN106803461A (zh) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107732204A (zh) * | 2017-10-16 | 2018-02-23 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 金属锂复合材料及其制备方法、多层金属锂复合材料及其制备方法 |
CN107768688A (zh) * | 2017-10-24 | 2018-03-06 | 昆明纳太科技有限公司 | 一种气体扩散催化电极及其制备方法和在可充锌空气电池中的应用 |
CN109950544A (zh) * | 2017-12-21 | 2019-06-28 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 一种利用等离子体辅助化学气相沉积制备石墨烯修饰集流体及其制备方法 |
CN110706935A (zh) * | 2019-10-12 | 2020-01-17 | 刘沛源 | 一种rGO/FeOOH/rGO复合材料及其制备方法和应用 |
CN111454482A (zh) * | 2020-04-22 | 2020-07-28 | 江苏海洋大学 | 水溶性高分子聚合物在制备塑性导电复合泡沫中的应用 |
CN113772664A (zh) * | 2021-09-08 | 2021-12-10 | 长春工业大学 | 一种镍黑-石墨烯复合光热转换膜及其制备方法 |
-
2015
- 2015-11-26 CN CN201510833005.7A patent/CN106803461A/zh active Pending
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107732204A (zh) * | 2017-10-16 | 2018-02-23 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 金属锂复合材料及其制备方法、多层金属锂复合材料及其制备方法 |
CN107732204B (zh) * | 2017-10-16 | 2020-07-07 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 金属锂复合材料及其制备方法、多层金属锂复合材料及其制备方法 |
CN107768688A (zh) * | 2017-10-24 | 2018-03-06 | 昆明纳太科技有限公司 | 一种气体扩散催化电极及其制备方法和在可充锌空气电池中的应用 |
CN107768688B (zh) * | 2017-10-24 | 2020-09-04 | 昆明纳太科技有限公司 | 一种气体扩散催化电极及其制备方法和在可充锌空气电池中的应用 |
CN109950544A (zh) * | 2017-12-21 | 2019-06-28 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 一种利用等离子体辅助化学气相沉积制备石墨烯修饰集流体及其制备方法 |
CN110706935A (zh) * | 2019-10-12 | 2020-01-17 | 刘沛源 | 一种rGO/FeOOH/rGO复合材料及其制备方法和应用 |
CN110706935B (zh) * | 2019-10-12 | 2021-12-17 | 刘沛源 | 一种rGO/FeOOH/rGO复合材料及其制备方法和应用 |
CN111454482A (zh) * | 2020-04-22 | 2020-07-28 | 江苏海洋大学 | 水溶性高分子聚合物在制备塑性导电复合泡沫中的应用 |
CN111454482B (zh) * | 2020-04-22 | 2022-03-22 | 江苏海洋大学 | 水溶性高分子聚合物在制备塑性导电复合泡沫中的应用 |
CN113772664A (zh) * | 2021-09-08 | 2021-12-10 | 长春工业大学 | 一种镍黑-石墨烯复合光热转换膜及其制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104600238B (zh) | 直接浸泡反应式的泡沫镍‑石墨烯三维多孔电极制备方法 | |
Ulaganathan et al. | Bio-mass derived mesoporous carbon as superior electrode in all vanadium redox flow battery with multicouple reactions | |
Song et al. | Cobalt oxide/nanocarbon hybrid materials as alternative cathode catalyst for oxygen reduction in microbial fuel cell | |
CN106803461A (zh) | 直接浸泡反应式的泡沫镍-石墨烯三维多孔电极制备方法 | |
Cheng et al. | Cu/(Cu (OH) 2-CuO) core/shell nanorods array: in-situ growth and application as an efficient 3D oxygen evolution anode | |
Yuan et al. | Nitrogen-doped carbon sheets derived from chitin as non-metal bifunctional electrocatalysts for oxygen reduction and evolution | |
Hameed et al. | Enhanced electrocatalytic activity of NiO nanoparticles supported on graphite planes towards urea electro-oxidation in NaOH solution | |
CN104009242B (zh) | 一种燃料电池阴极催化剂金属/金属氧化物负载的氮掺杂的多孔碳网络结构材料制备方法 | |
Yuan et al. | Significant enhancement of electron transfer from Shewanella oneidensis using a porous N-doped carbon cloth in a bioelectrochemical system | |
Nourbakhsh et al. | Nickel oxide/carbon nanotube/polyaniline nanocomposite as bifunctional anode catalyst for high-performance Shewanella-based dual-chamber microbial fuel cell | |
CN105347330B (zh) | 一种高比表面积石墨烯的制备方法 | |
Abrishamkar et al. | Nano-ZSM-5 zeolite: synthesis and application to electrocatalytic oxidation of ethanol | |
Shi et al. | Superior carbon belts from Spirogyra for efficient extracellular electron transfer and sustainable microbial energy harvesting | |
Geng et al. | Freestanding eggshell membrane-based electrodes for high-performance supercapacitors and oxygen evolution reaction | |
Wang et al. | Hierarchical N-doped C/Fe3O4 nanotube composite arrays grown on the carbon fiber cloth as a bioanode for high-performance bioelectrochemical system | |
CN104549242A (zh) | 一种纳米钯-石墨烯三维多孔复合电催化剂的制备方法 | |
JP6932751B2 (ja) | 水分解酸素発生用の四酸化三コバルトアレイ/チタンメッシュ電極及びその製造方法 | |
Feng et al. | High-performance multi-dimensional nitrogen-doped N+ MnO2@ TiC/C electrodes for supercapacitors | |
Lv et al. | Preparation of carbon nanosheet by molten salt route and its application in catalyzing VO2+/VO2+ redox reaction | |
CN111282588A (zh) | 一种电解水析氢催化剂及其制备方法与应用 | |
CN109457269B (zh) | 一种MoS2/石墨烯-泡沫镍阴极的制备方法及其在微生物电解池中的应用 | |
Pi et al. | Phase-controlled synthesis of polymorphic tungsten diphosphide with hybridization of monoclinic and orthorhombic phases as a novel electrocatalyst for efficient hydrogen evolution | |
Jiang et al. | Biomass-derived porous graphitic carbon with excellent electrocatalytic performances for vanadium redox reactions | |
Ge et al. | Electrocatalytic activity of cobalt phosphide-modified graphite felt toward VO2+/VO2+ redox reaction | |
Tamang et al. | Morphology controlling of manganese-cobalt-sulfide nanoflake arrays using polyvinylpyrrolidone capping agent to enhance the performance of hybrid supercapacitors |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20170606 |