CN106751313A - 一种petg与as共混复合材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于高分子材料领域,尤其涉及一种PETG与AS共混复合材料及其制备方法,以PETG为基体树脂原料,加入能增强PETG表面光泽度、耐热性和耐化学性的AS树脂,再加入适当配比的颜料母粒、增韧剂、相容剂、润滑剂、抗氧剂和耐刮擦剂,在高速混合机中混合,在双螺杆挤出机中混炼、冷却、造粒等一系列后续处理得到的复合材料,采用该复合材料喷涂的制品,表面具有良好的金属质感,喷涂制品色泽鲜亮,拓展了PETG共聚物的应用领域。

Description

一种PETG与AS共混复合材料及其制备方法
技术领域
本发明属于高分子材料领域,尤其涉及一种PETG与AS共混复合材料及其制备方法。
背景技术
近年来,随着人们环保意识的不断增强,免喷涂特效质感树脂材料越来越受到人们的重视,为了使树脂材料具有金属质感,在对普通的树脂原料进行改性时,加入金属铝粉是目前较为通用的做法,铝粉实际上是微小的铝片,其分散到基体树脂中,与底材平行,众多的铝粉互相连接,大小粒子相互填补形成连续的金属膜,遮盖了底材,材料呈现出金属质感,如果同时加入珠光颜料能够使树脂表面的金属质感更加明显,这是因为珠光颜料具有特殊的物理结构,在受到光线照射时,会通过多重反射和干涉体现出珠光效果,使得材料表面的反射光更接近金属质感。目前,常见的免喷涂材料是以聚酯材料为基材,在聚酯材料上包覆金属铝粉、珠光颜料,使得材料表面具有良好的金属质感。
授权公告号CN 103073829 B的发明专利公开了一种免喷涂金属质感PMMA改性材料及其制备方法,本发明以PMMA为基体树脂原料,以MBS、MABS、ACR为增韧剂,以MS为加工改性助剂,加入能使材料产生金属质感的包覆金属铝粉、珠光颜料,并辅以一定量的分散剂,少量的抗氧剂、润滑剂、颜料等,按照一定比例混合均匀后,经平行双螺杆挤出机混炼,得到免喷涂金属质感PMMA改性材料,采用该材料与PVC共混挤出,所得制品表面具有良好的金属质感,由于聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)是一种非结晶型聚酯,而PETG全称聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯,它是由对苯二甲酸(TPA)、乙二醇(EG)和1,4-环己烷二甲醇(CHDM)三种单体用酯交换法缩聚的产物,也是一种非结晶型聚酯,因此考虑将PETG作为一种免喷涂材料,但是由于PETG结晶速率慢且容易造成结晶不完整和不均匀,导致其表面粗糙无光泽,将PETG单独作为一种免喷涂材料时,其金属质感不强,严重限制了PETG的进一步推广应用。
发明内容
本发明为了解决PETG单独作为一种免喷涂材料时,其金属质感不强的问题,提供一种PETG与AS共混复合材料及其制备方法。
为了达到上述目的,本发明的第一基础方案提供一种PETG与AS共混复合材料,由如下原料制成:
本基础方案的原理在于:PETG是由对苯二甲酸、乙二醇和1,4-环己烷二甲醇三种单体用酯交换法缩聚的产物,AS树脂是一种丙烯腈-苯乙烯共聚物,由丙烯腈与苯乙烯共聚而成的高分子化合物;该发明的配方以PETG为基体树脂原料,加入能增强PETG表面光泽度、耐热性和耐化学性的AS树脂,通过AS树脂的优异性能来改良PETG基体树脂的性能,再加入适当配比的颜料母粒、增韧剂、相容剂、润滑剂、抗氧剂和耐刮擦剂,其中颜料母粒能够改善PETG与AS复合材料的金属光泽,增韧剂能够增强PETG与AS复合材料的韧性,相容剂增强了PETG与AS复合材料的结合能力,润滑剂改善了PETG与AS复合材料之间的流动性和润滑性,抗氧剂延长了PETG与AS复合材料的使用寿命。
本基础方案的有益效果在于:1、该发明的基体树脂材料PETG中加入AS树脂,将AS树脂上的苯乙烯官能团引入至PETG的分子链上,增强了PETG基体树脂的表面光泽度和热塑性;2、PETG基体树脂材料与AS共混后的复合材料中加入颜料母粒能够将该共混复合材料改性,使得该复合材料能够作为一种免喷涂材料,进一步扩展了该复合材料的应用范围,且这种PETG与AS树脂共混复合材料作为一种免喷涂材料,具有良好的金属质感,使得制备出的材料外观多样化,色泽鲜亮。
方案二:此为基础方案的优选,颜料母粒是有载体的金属银粉、锌粉中的至少一种,颜料母粒载体为粉状均聚聚丙烯树脂、聚氨酯中的至少一种。有益效果:金属颜料可以使得PETG、AS与聚丙烯(或者聚氨酯)实现最大均匀分散,从而最终消除大型产品表面流纹、熔接线、虎皮纹等外观表面缺陷,使免喷涂制件外观无限接近于喷漆效果。
方案三:此为基础方案的优选,增韧剂为乙烯-辛烯共聚物(POE)、三元乙丙橡胶(EPDM)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、丙烯-α烯烃共聚物中的至少一种。有益效果:乙烯-辛烯共聚物(POE)、三元乙丙橡胶(EPDM)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)和丙烯-α烯烃共聚物是常见的增韧剂,能够对PETG与AS树脂共混的基体材料起到增韧的作用。
方案四:此为方案二或三的优选,相容剂为SBS接枝马来酸酐、SEBS接枝马来酸酐、PP接枝马来酸酐或丙烯酸酯共聚物的至少一种。有益效果:SBS接枝马来酸酐、SEBS接枝马来酸酐、PP接枝马来酸酐或丙烯酸酯共聚物作为相容剂能够增强PETG基体树脂与AS树脂的相容性。
方案五:此为方案四的优选,润滑剂为硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸镁中的至少一种。有益效果:润滑剂能降低PETG树脂粒子、树脂熔体和加工设备之间以及树脂熔体内分子摩擦,改善成型的流动性。
方案六:此为方案五的优选,抗氧剂为受阻酚类抗氧剂或亚磷酸酯类抗氧剂。有益效果:抗氧剂能够抑制聚合物树脂的热氧化以及聚合物树脂的降解,进而提高其复合材料的使用寿命。
本发明的第二基础方案提供一种PETG与AS共混复合材料的制备方法,具体步骤为:
第一步:将PETG 20-70份,AS 30-80份,颜料母粒1-5份,增韧剂4-35份,相容剂2-8份,润滑剂0.2-1.2份,抗氧剂0.2-0.8份,耐刮擦剂1-5份加入高速混合机中混合3-6min,获得预混料;
第二步:将第一步中的预混料置于干燥箱中干燥,干燥后的预混料加入至双螺杆挤出机中,在双螺杆挤出机中混炼、挤出,再经过牵条、冷却、干燥、切粒,得到免喷涂金属质感PETG与AS共混复合材料。
有益效果:通过该制备方法制备的PETG与AS共混复合材料具有良好的金属质感,且拉伸强度、弯曲强度,冲击性能得到了明显提高,而且相对传统喷涂方法具有喷涂成本低、环境友好、耐划伤、可循环使用等优点,该混合物喷涂的制品表面具有良好的金属质感。
方案八:此为第二基础方案的优选,干燥箱的温度为100℃时,干燥3~6h,干燥箱的温度为150℃时,干燥1~3h。有益效果:在干燥箱的温度为100℃时,预混料干燥3~6h,在干燥箱的温度为150℃时,干燥1~3h,能够使得预混料充分脱水、干燥,有助于预混料的挤出、造粒。
方案九:此为方案八的优选,双螺杆挤出机螺杆的长径比为36:1~44:1,加工温度为180℃~240℃,螺杆转速为200~600转/分,高速混合机转速为100-300转/分,混合时间为2-10分钟。有益效果:双螺杆挤出机的物料温度要控制在240℃以下,当温度高于240℃时,会引起树脂的热分解。
方案十:此为方案九的优选,双螺杆挤出机喷嘴直径为3mm。有益效果:双螺杆挤出机喷嘴直径为3mm可以限制挤出物料的粒径,为了防止喷嘴堵塞,挤出机的喷嘴孔应该尽量短。
具体实施方式
下面通过具体实施方式对本发明作进一步详细的说明:
实施例1
本实施例提供一种PETG与AS共混复合材料的制备方法,其制备方法包括以下步骤:
步骤1:按以下组分及重量备料:称取PETG 7000g、AS8000g、颜料母粒500g、增韧剂(POE)3500g、SBS接枝马来酸酐800g、硬脂酸镁120g、亚磷酸酯类抗氧剂80g及耐刮擦剂500g;
颜料母粒为:聚氨酯DP 2784A改性包覆银粉,银粉粉粒径为50-100微米
步骤2:将步骤一中称量好的物料在温度为100℃干燥箱中,干燥6h,加入高混机中高速混合2分钟后,将混合均匀的混合物放入到双螺杆挤出机的喂料料斗中,将混好的各组分投入平行双螺杆挤出机中熔融,挤出造粒,挤出机的机筒温度为240℃,螺杆转速为600r/min,熔体压力为1.5MPa,真空度为-0.05MPa,即得到免喷涂高韧性PETG与AS共混复合材料;其性能见表1。
实施例2
本实施例提供一种PETG与AS共混复合材料的制备方法,其制备方法包括以下步骤:
步骤1:按以下组分及重量备料:称取PETG 6500g、AS7000g、颜料母粒400g、增韧剂(EPDM)3000g、PP接枝马来酸酐700g、硬脂酸钙100g、亚磷酸酯类抗氧剂60g及耐刮擦剂400g;
颜料母粒为:聚氨酯DP 2784A改性包覆银粉,银粉粉粒径为50-100微米
步骤2:将步骤一中称量好的物料在温度为100℃干燥箱中,干燥5h,加入高混机中高速混合2分钟后,将混合均匀的混合物放入到双螺杆挤出机的喂料料斗中,将混好的各组分投入平行双螺杆挤出机中熔融,挤出造粒,挤出机的机筒温度为240℃,螺杆转速为500r/min,熔体压力为1.5MPa,真空度为-0.05MPa,即得到免喷涂高韧性PETG与AS共混复合材料;其性能见表1。
实施例3
本实施例提供一种PETG与AS共混复合材料的制备方法,其制备方法包括以下步骤:
步骤1:按以下组分及重量备料:称取PETG 5500g、AS6000g、颜料母粒3.500g、增韧剂(SBS)3500g、SEBS接枝马来酸酐700g、硬脂酸锌90g、亚磷酸酯类抗氧剂50g及耐刮擦剂500g;
颜料母粒为:聚氨酯DP 2784A改性包覆银粉,银粉粉粒径为50-100微米
步骤2:将步骤一中称量好的物料在温度为120℃干燥箱中,干燥4h,加入高混机中高速混合2分钟后,将混合均匀的混合物放入到双螺杆挤出机的喂料料斗中,将混好的各组分投入平行双螺杆挤出机中熔融,挤出造粒,挤出机的机筒温度为240℃,螺杆转速为450r/min,熔体压力为1.5MPa,真空度为-0.05MPa,即得到免喷涂高韧性PETG与AS共混复合材料;其性能见表1。
对比例
本对比例提供一种PETG与添加剂混合的复合材料制备方法,其制备方法包括以下步骤:
步骤1:按以下组分及重量备料:称取PETG 7000g、增韧剂(POE)3500g、SBS接枝马来酸酐800g、硬脂酸镁120g、亚磷酸酯类抗氧剂80g份及耐刮擦剂500g;
步骤2:将步骤一中称量好的物料在温度为100℃干燥箱中,干燥6h,加入高混机中高速混合2分钟后,将混合均匀的混合物放入到挤出机的喂料料斗中,将混好的各组分投入平行双螺杆挤出机中熔融,挤出造粒,挤出机的机筒温度为300℃,螺杆转速为550r/min,熔体压力为1.5MPa;真空度为-0.05MPa,即得到PETG与添加剂混合的复合材料。其性能见表1。
表1.材料的性能表
从以上实施例可以看出实施例1至实施例3中都有颜料母粒的填充,颜料母粒的填充使得PETG与AS共混复合材料的拉伸强度和缺口冲击强度都得到了提高,颜料母粒对PETG与AS共混复合材料起到了增韧的作用,且通过该共混材料喷涂出的制品,金属质感强,且无流痕、毛刺、裂纹等不良外观,喷涂效果鲜艳;这种复合材料极大的拓展了PETG共聚物的应用领域。
以上所述的仅是本发明的实施例,方案中公知的具体结构及特性等常识在此未作过多描述。应当指出,对于本领域的技术人员来说,在不脱离本发明结构的前提下,还可以作出若干变形和改进,这些也应该视为本发明的保护范围,这些都不会影响本发明实施的效果和专利的实用性。本申请要求的保护范围应当以其权利要求的内容为准,说明书中的具体实施方式等记载可以用于解释权利要求的内容。

Claims (10)

1.一种PETG与AS共混复合材料,其特征在于,由如下原料制成:
PETG 20-70重量份;
AS 30-80重量份;
颜料母粒 1-5重量份;
增韧剂 4-35重量份;
相容剂 2-8重量份;
润滑剂 0.2-1.2重量份;
抗氧剂 0.2-0.8重量份;
耐刮擦剂 1-5重量份。
2.如权利要求1所述的PETG与AS共混复合材料,其特征在于,所述颜料母粒是有载体的金属银粉、锌粉中的至少一种,颜料母粒载体为粉状的均聚聚丙烯树脂、聚氨酯中的至少一种。
3.如权利要求1所述的PETG与AS共混复合材料,其特征在于,所述的增韧剂为乙烯-辛烯共聚物(POE)、三元乙丙橡胶(EPDM)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、丙烯-α烯烃共聚物中的至少一种。
4.如权利要求2或3所述的PETG与AS共混复合材料,其特征在于,所述相容剂为 SBS接枝马来酸酐、SEBS接枝马来酸酐、PP接枝马来酸酐或丙烯酸酯共聚物的至少一种。
5.如权利要求4所述的PETG与AS共混复合材料,其特征在于,所述润滑剂为硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸镁中的至少一种。
6.如权利要求5所述的PETG与AS共混复合材料,其特征在于,所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂或亚磷酸酯类抗氧剂。
7.如权利要求1所述的一种PETG与AS共混复合材料的制备方法,其特征在于,具体步骤为:
第一步:将PETG 20-70 份,AS 30-80份,颜料母粒 1-5 份,增韧剂 4-35 份,相容剂2-8份,润滑剂 0.2-1.2 份,抗氧剂 0.2-0.8 份,耐刮擦剂1-5份加入高速混合机中混合3-6min,获得预混料;
第二步:将第一步中的预混料置于干燥箱中干燥,干燥后的预混料加入至双螺杆挤出机中,在双螺杆挤出机中混炼、挤出,再经过牵条、冷却、干燥、切粒,得到免喷涂金属质感PETG与AS共混复合材料。
8.如权利要求7所述的PETG与AS共混复合材料的制备方法,其特征在于,干燥箱的温度为100℃时,干燥3~6h,干燥箱的温度为150℃时,干燥1~3h。
9.如权利要求8所述的一种PETG与AS共混复合材料的制备方法,其特征在于,双螺杆挤出机螺杆的长径比为36:1~44:1,加工温度为180℃~240℃,螺杆转速为200~600转/分,高速混合机转速为100-300转/分,混合时间为2-10分钟。
10.如权利要求9所述的一种PETG与AS共混复合材料的制备方法,其特征在于,双螺杆挤出机喷嘴直径为3mm。
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