CN106732792A - 一种处理煤化工高盐废水用催化剂及其制备方法 - Google Patents

一种处理煤化工高盐废水用催化剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106732792A
CN106732792A CN201611166477.2A CN201611166477A CN106732792A CN 106732792 A CN106732792 A CN 106732792A CN 201611166477 A CN201611166477 A CN 201611166477A CN 106732792 A CN106732792 A CN 106732792A
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
preparation
salt
chemical industry
kernel
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201611166477.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106732792B (zh
Inventor
段锋
杜松
田陆峰
陈贵锋
董卫果
王吉坤
高明龙
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Coal Research Institute CCRI
Original Assignee
China Coal Research Institute CCRI
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Coal Research Institute CCRI filed Critical China Coal Research Institute CCRI
Priority to CN201611166477.2A priority Critical patent/CN106732792B/zh
Publication of CN106732792A publication Critical patent/CN106732792A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106732792B publication Critical patent/CN106732792B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
    • B01J31/32—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24 of manganese, technetium or rhenium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C02F1/725—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C02F1/78—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation with ozone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/30—Organic compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种处理煤化工高盐废水用催化剂及其制备方法。该方法包括如下步骤：(1)在氧化铝粉末中加入粘合剂，经造粒得到催化剂内核；(2)在所述催化剂内核中加入氧化铝粉末、金属盐溶液、造孔剂和粘合剂，经造粒得到在所述催化剂内核外形成包裹层的催化剂成型球体；(3)对所述催化剂成型球体进行干燥和焙烧；(4)对所述焙烧后得到的催化剂成型球体的表面进行疏水改性，即可得到所述处理煤化工高盐废水用催化剂。本发明催化剂是以多种金属氧化物为主要活性组分、表面具有疏水性质的催化剂，能有效防止高浓盐水中的Cl‑、SO4 2‑等阴离子吸附，提高催化活性和有机物的去除效率。

Description

一种处理煤化工高盐废水用催化剂及其制备方法
技术领域
本发明属于涉及催化剂制备领域，尤其涉及一种处理煤化工高盐废水用催化剂及其制备方法。
背景技术
现代煤化工主要指煤制气、煤制油、煤制烯烃、煤制乙二醇等，现代煤化工是实现煤炭清洁高效利用的重要途径，是国家鼓励的重要方向。但由于煤化工项目主要分布在西北生态脆弱区，水资源匮乏，并且无纳污水体，因此废水要求“近零”排放。高盐废水的处理处置是废水“近零”排放的关键制约因素之一。煤化工高盐废水主要来自于膜浓缩或者热浓缩过程产生的浓盐水，其总溶解性固体(TDS)相差较大，一般为1％～8％，有的甚至高达20％以上，化学需氧量(COD)为100～2000mg/L，且主要为难降解有机物。高COD可能引起膜污染、蒸发结晶过程有机物污染，限制了废水进一步浓缩或者资源化利用。对于此类废水的处理，由于盐浓度对微生物的抑制作用，生化法一般难以奏效。活性炭吸附法对有机物去除效果显著，但活性炭吸附容量有限，吸附饱和后再生困难，导致运行费用偏高。多相臭氧催化氧化法通过产生强氧化性的羟基自由基，对水中难降解、高稳定性的有机污染物进行氧化降解，不产生二次污染，成为高盐废水中有机污染物去除的关键技术之一。
相关研究表明，金属氧化物的表面酸碱位和表面羟基基团被认为是臭氧分解的活性位点。在高浓盐水中，由于Cl-、SO4 2-、CO3 2-、PO4 3-等阴离子的吸附，占据活性位点，使得臭氧催化剂活性下降。现有的臭氧催化剂对于煤化工高盐废水中有机物去除效果不佳。
发明内容
本发明的目的是提供一种处理煤化工高盐废水用催化剂及其制备方法，该方法通过改变催化剂的金属活性组分，调控表面酸碱性质，并且采用表面活性剂改性等方法获得疏水表面，将减弱Cl-、SO4 2-等阴离子吸附作用，从而使得臭氧催化剂在高盐废水中表现出高COD去除效率。
本发明提供的一种处理煤化工高盐废水用催化剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)在氧化铝粉末中加入粘合剂，经造粒得到催化剂内核；
(2)在所述催化剂内核中加入氧化铝粉末、金属盐溶液、造孔剂和粘合剂，经造粒得到在所述催化剂内核外形成包裹层的催化剂成型球体；
(3)对所述催化剂成型球体进行干燥和焙烧；
(4)对所述焙烧后得到的催化剂成型球体的表面进行疏水改性，即可得到所述处理煤化工高盐废水用催化剂。
上述的制备方法，步骤(1)中，所述氧化铝与所述粘合剂的质量比可为(20～100)：1，具体可为20：1。所述粘合剂可为水、硅溶胶和铝溶胶中的至少一种。
所述催化剂内核的直径可为2～4mm，具体可为2～3mm、3～4mm、2mm、3mm或4mm。
上述的制备方法，步骤(2)中，所述催化剂内核、所述氧化铝粉末、所述造孔剂和所述粘合剂的重量比例为(50％～70％)：(20％～30％)：(5％～10％)：(1％～5％)，具体可为(60％～70％)：(20％～30％)：5％：5％、60％：30％：5％：5％或70％：20％：5％：5％。所述造孔剂可为聚乙二醇、聚乙烯醇、尿素和碳黑中的至少一种。所述粘合剂可为水、硅溶胶和铝溶胶中的至少一种。
上述的制备方法，步骤(2)中，所述催化剂内核和所述金属盐溶液的质量体积比可为1g：(0.1～1)mL，具体可为1g：(0.5～1)mL、1g：0.5mL或1g：1mL。
所述金属盐溶液含有锰盐和如下至少一种的金属盐：铈盐、镁盐和锡盐，具体可含有锰盐和如下任一种的金属盐：铈盐、镁盐和锡盐。所述锰盐和如下至少一种的金属盐：铈盐、镁盐和锡盐的摩尔比可为(1～10)：1，具体可为(4～10)：1、(5～10)：1、(4～5)：1、4：1、5：1或10：1。所述金属盐溶液中锰盐的摩尔浓度可为0.1～2.0mol/L，具体可为1.0mol/L。所述金属盐为可溶解于水的金属盐，包括但不限于硝酸盐、硫酸盐、乙酸盐或者氯化盐。
上述的制备方法，步骤(2)中，所述催化剂成型球体的直径可为4～8mm，具体可为4～6mm、6～8mm、4mm、6mm或8mm。
上述的制备方法，步骤(3)中，所述干燥的温度可为80～150℃(如100℃)，时间为4～12小时(如12小时)；所述焙烧的温度为500～900℃(如600℃)，时间为2～8小时(如4小时)。
上述的制备方法，步骤(4)中，所述疏水改性采用的表面改性剂可为表面活性剂和硅烷偶联剂中的至少一种。所述表面活性剂具体可为十二烷基硫酸钠、硬脂酸或全氟辛酸；所述硅烷偶联剂具体可为3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。所述疏水改性的方法为本领域技术人员公知的常规方法，如将催化剂浸渍于所述表面改性剂的有机溶液和/或水溶液中，经烘干后即可实现催化剂的疏水改性。所述催化剂在所述有机溶液和/或水溶液中的质量浓度可为3％～5％，具体可为3％或5％。
本发明进一步提供了一种上述制备方法制备得到的处理煤化工高盐废水用催化剂。该催化剂可用于臭氧催化氧化去除煤化工高盐废水中的难降解有机物，去除效率高。
本发明具有如下有益效果：
(1)本发明中制备的耐盐臭氧催化氧化催化剂是以多种金属氧化物为主要活性组分、表面具有疏水性质的催化剂，能有效防止高浓盐水中的Cl-、SO4 2-等阴离子吸附，提高催化活性和有机物的去除效率。
(2)本发明通过把具有臭氧催化活性的金属盐溶于水，与氧化铝粉末原料一起滚动造粒、干燥、焙烧，高温烧结过程中，金属盐分解得到的金属氧化物具有微米或者纳米尺寸，均匀分布于氧化铝载体中，附着强度高，催化活性和稳定性强，容易实现大规模的工业化生产。
本发明的催化剂主要用于臭氧催化氧化去除煤化工高盐废水(TDS为1％～8％)中的难降解有机污染物。
具体实施方式
下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。
下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。
实施例1、制备处理煤化工高盐废水用催化剂
按照如下步骤制备处理煤化工高盐废水用催化剂：
(1)选用无定形氧化铝粉末，加入氧化铝粉末的质量的5％的铝溶胶粘合剂，经造粒得到直径为2mm的催化剂内核；
(2)把硝酸锰和硝酸铈按摩尔比4：1配成水溶液，其中硝酸锰摩尔浓度为1.0mol/L；把金属盐溶液(催化剂内核与金属盐溶液的质量体积比为1g：1mL)与氧化铝粉末、聚乙二醇和铝溶胶粘合剂混合，加入到造粒机中，与催化剂内核一起造粒(催化剂内核、氧化铝粉末、造孔剂和粘合剂的质量比例为60％：30％：5％：5％，得到在催化剂内核外形成包裹层的直径为4mm的催化剂成型球体；
(3)将催化剂成型球体在100℃干燥12h，600℃焙烧4h；
(4)采用表面活性剂十二烷基硫酸钠对经焙烧的催化剂成型球体的表面进行疏水改性得到处理煤化工高盐废水用催化剂。疏水改性的步骤如下：将十二烷基硫酸钠溶于无水乙醇(浓度为5％)，将催化剂浸渍1h后用乙醇清洗干净，放入105℃烘箱干燥即可。
本实施例制备的催化剂的催化性能评价通过以下方式实现：
利用臭氧催化氧化处理某煤制油企业反渗透浓水，TDS为18800mg/L，COD为300mg/L，臭氧投加量200mg/L，反应时间为60min，不加入臭氧催化剂，COD由300mg/L降低到250mg/L；利用实施例1制备的耐盐臭氧催化剂，COD由300mg/L降低到150mg/L，COD去除率达到50％，COD去除率提高33.3％。
实施例2、制备处理煤化工高盐废水用催化剂
按照如下步骤制备处理煤化工高盐废水用催化剂：
(1)选用无定形氧化铝粉末，加入氧化铝粉末的质量的5％的铝溶胶粘合剂，经造粒得到直径为3mm的催化剂内核；
(2)把硫酸锰和硫酸镁按摩尔比10：1配成水溶液，其中硫酸锰摩尔浓度为1.0mol/L，把金属盐溶液(催化剂内核与金属盐溶液的质量体积比为1g:1mL)与氧化铝粉末、聚乙二醇和铝溶胶粘合剂混合，加入到造粒机中，与催化剂内核一起造粒(催化剂内核、氧化铝粉末、造孔剂和粘合剂的质量比例为70％：20％：5％：5％，得到在催化剂内核外形成包裹层的直径为6mm的催化剂成型球体；
(3)将催化剂成型球体在100℃干燥12h，600℃焙烧4h；
(4)采用硅烷偶联剂3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷对经焙烧的催化剂成型球体的表面进行疏水改性，得到处理煤化工高盐废水用催化剂。疏水改性的步骤如下：将硅烷偶联剂与无水乙醇、水按体积比3：4：93混合均匀后水解24h，将催化剂浸渍1h后用乙醇清洗干净，放入105℃烘箱干燥即可。
本实施例制备的催化剂的催化性能评价通过以下方式实现：
利用臭氧催化氧化处理某煤制气企业高浓盐水，TDS为80000mg/L，COD为1500mg/L，臭氧投加量500mg/L，反应时间为60min，不加入臭氧催化剂，COD由1500mg/L降低到1300mg/L；利用实施例2制备的耐盐臭氧催化剂，COD由1500mg/L降低到1100mg/L，COD去除效率提高13.3％。
实施例3、制备处理煤化工高盐废水用催化剂
按照如下步骤制备处理煤化工高盐废水用催化剂：
(1)选用无定形氧化铝粉末，加入氧化铝粉末的质量的5％的铝溶胶粘合剂，经造粒得到直径为3mm的催化剂内核；
(2)把乙酸锰和四氯化锡按摩尔比5：1配成水溶液，其中乙酸锰摩尔浓度为1.0mol/L，把金属盐溶液(催化剂内核与金属盐溶液的质量体积比为1g：0.5mL)与氧化铝粉末、聚乙二醇和铝溶胶粘合剂混合，加入到造粒机中，与催化剂内核一起造粒(催化剂内核、氧化铝粉末、造孔剂和粘合剂的质量比例为70％：20％：5％：5％，得到在催化剂内核外形成包裹层的直径为6mm的催化剂成型球体；
(3)将催化剂成型球体在100℃干燥12h，600℃焙烧4h；
(4)采用表面活性剂硬脂酸对经焙烧后的催化剂成型球体的表面进行疏水改性，得到处理煤化工高盐废水用催化剂。疏水改性的步骤如下：将硬脂酸溶于丙酮(浓度为5％)，将催化剂浸渍1h后用丙酮清洗干净，放入105℃烘箱干燥即可。
本实施例制备的耐盐臭氧催化剂的催化性能评价通过以下方式实现：
利用臭氧催化氧化处理某煤制烯烃企业高浓盐水，TDS为42800mg/L，COD为500mg/L，臭氧投加量500mg/L，反应时间为60min，不加入臭氧催化剂，COD由500mg/L降低到350mg/L；利用实施例3制备的催化剂，COD由500mg/L降低到200mg/L，COD去除效率提高30.0％。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变，均应为等效的置换方式，都包含在本发明中。

Claims (10)

1.一种处理煤化工高盐废水用催化剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)在氧化铝粉末中加入粘合剂，经造粒得到催化剂内核；
(2)在所述催化剂内核中加入氧化铝粉末、金属盐溶液、造孔剂和粘合剂，经造粒得到在所述催化剂内核外形成包裹层的催化剂成型球体；
(3)对所述催化剂成型球体进行干燥和焙烧；
(4)对所述焙烧后得到的催化剂成型球体的表面进行疏水改性，即可得到所述处理煤化工高盐废水用催化剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述氧化铝与粘合剂的质量比为(20～100)：1；所述粘合剂为水、硅溶胶和铝溶胶中的至少一种。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述催化剂内核的直径为2～4mm。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述催化剂内核、所述氧化铝粉末、所述造孔剂和所述粘合剂的重量比例为(50％～70％)：(20％～30％)：(5％～10％)：(1％～5％)；所述造孔剂为聚乙二醇、聚乙烯醇、尿素和碳黑中的至少一种；所述粘合剂为水、硅溶胶和铝溶胶中的至少一种。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述催化剂内核和所述金属盐溶液的质量体积比为1g：(0.1～1)mL；所述金属盐溶液含有锰盐和如下至少一种的金属盐：铈盐、镁盐和锡盐；所述锰盐和如下至少一种的金属盐：铈盐、镁盐和锡盐的摩尔比为(1～10)：1；所述金属盐溶液中锰盐的摩尔浓度为0.1～2.0mol/L。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述催化剂成型球体的直径为4～8mm。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的制备方法，其特征在于：步骤(3)中，所述干燥的温度为80～150℃，时间为4～12小时；所述焙烧的温度为500～900℃，时间为2～8小时。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的制备方法，其特征在于：步骤(4)中，所述疏水改性采用的表面改性剂为表面活性剂和硅烷偶联剂中的至少一种。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于：所述表面活性剂为十二烷基硫酸钠、硬脂酸或全氟辛酸；所述硅烷偶联剂为3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
10.权利要求1-9中任一项所述的制备方法制备得到的处理煤化工高盐废水用催化剂。
CN201611166477.2A 2016-12-16 2016-12-16 一种处理煤化工高盐废水用催化剂及其制备方法 Active CN106732792B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611166477.2A CN106732792B (zh) 2016-12-16 2016-12-16 一种处理煤化工高盐废水用催化剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611166477.2A CN106732792B (zh) 2016-12-16 2016-12-16 一种处理煤化工高盐废水用催化剂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106732792A true CN106732792A (zh) 2017-05-31
CN106732792B CN106732792B (zh) 2019-04-09

Family

ID=58893006

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201611166477.2A Active CN106732792B (zh) 2016-12-16 2016-12-16 一种处理煤化工高盐废水用催化剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106732792B (zh)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108178283A (zh) * 2017-12-27 2018-06-19 苏州大学 去除高氯废水中有机物的方法
CN108745419A (zh) * 2018-07-24 2018-11-06 大唐（北京）水务工程技术有限公司 一种催化臭氧氧化废水的催化剂及其制备方法
CN109772358A (zh) * 2018-06-29 2019-05-21 光大水务（深圳）有限公司 一种催化剂造孔剂和基于造孔剂的高孔隙率催化剂的制备方法
CN109939695A (zh) * 2019-04-03 2019-06-28 宁夏大学 一种负载型o3催化剂的制备及其在煤化工高盐废水cod去除中的应用
CN110961118A (zh) * 2019-12-18 2020-04-07 煤炭科学技术研究院有限公司 一种煤矸石基臭氧氧化催化剂及其制备方法与应用
CN111013571A (zh) * 2019-11-27 2020-04-17 萍乡煤科环保科技有限公司 一种适用于煤化工高盐废水的改性臭氧催化剂的制备方法
CN111468105A (zh) * 2020-04-23 2020-07-31 光大水务科技发展（南京）有限公司 一种臭氧催化氧化nbsCOD的多层结构催化剂及其制备方法与应用
CN113976118A (zh) * 2021-11-30 2022-01-28 昂星新型碳材料常州有限公司 一种臭氧催化剂、其制备方法及应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104759286A (zh) * 2015-03-12 2015-07-08 苏州清然环保科技有限公司 臭氧催化剂制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104759286A (zh) * 2015-03-12 2015-07-08 苏州清然环保科技有限公司 臭氧催化剂制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
G.I. HOROWITZ ET AL.: ""Ethanol oxidation in a trickle-bed reactor using a hydrophobic catalyst Effect of dilution with hydrophilic particles"", 《CATALYSIS TODAY》 *
吉芳英 等: ""疏水性可见光响应型纳米CuO/TiO2催化降解高浓度硝基苯"", 《化工学报》 *
袁磊 等: ""水中常见离子对锌改性浮石催化臭氧化有机物效能的影响"", 《国土与自然资源研究》 *

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108178283A (zh) * 2017-12-27 2018-06-19 苏州大学 去除高氯废水中有机物的方法
CN109772358A (zh) * 2018-06-29 2019-05-21 光大水务（深圳）有限公司 一种催化剂造孔剂和基于造孔剂的高孔隙率催化剂的制备方法
CN108745419A (zh) * 2018-07-24 2018-11-06 大唐（北京）水务工程技术有限公司 一种催化臭氧氧化废水的催化剂及其制备方法
CN108745419B (zh) * 2018-07-24 2020-12-18 萍乡煤科环保科技有限公司 一种催化臭氧氧化废水的催化剂及其制备方法
CN109939695A (zh) * 2019-04-03 2019-06-28 宁夏大学 一种负载型o3催化剂的制备及其在煤化工高盐废水cod去除中的应用
CN111013571A (zh) * 2019-11-27 2020-04-17 萍乡煤科环保科技有限公司 一种适用于煤化工高盐废水的改性臭氧催化剂的制备方法
CN110961118A (zh) * 2019-12-18 2020-04-07 煤炭科学技术研究院有限公司 一种煤矸石基臭氧氧化催化剂及其制备方法与应用
CN110961118B (zh) * 2019-12-18 2023-02-24 煤炭科学技术研究院有限公司 一种煤矸石基臭氧氧化催化剂及其制备方法与应用
CN111468105A (zh) * 2020-04-23 2020-07-31 光大水务科技发展（南京）有限公司 一种臭氧催化氧化nbsCOD的多层结构催化剂及其制备方法与应用
CN111468105B (zh) * 2020-04-23 2023-06-16 光大水务科技发展（南京）有限公司 一种臭氧催化氧化nbsCOD的多层结构催化剂及其制备方法与应用
CN113976118A (zh) * 2021-11-30 2022-01-28 昂星新型碳材料常州有限公司 一种臭氧催化剂、其制备方法及应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN106732792B (zh) 2019-04-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106732792A (zh) 一种处理煤化工高盐废水用催化剂及其制备方法
CN105664963B (zh) 一种水处理用臭氧催化剂及其制备方法
CN103586026A (zh) 一种用于臭氧氧化的炭载催化剂及其制备方法与它的用途
CN104759286A (zh) 臭氧催化剂制备方法
CN110743549B (zh) 一种用于湿式氧化以活性炭球为载体的铜基多相催化剂的制备方法
CN109607743B (zh) 一种基于强化电子转移效率的催化臭氧氧化水处理除污染技术
CN107867688A (zh) 一种用于空气净化及污水处理的柚子皮活性炭的制备方法
CN105056891A (zh) 石墨烯修饰的生物炭复合材料及其制备方法和应用
CN102500356A (zh) 一种碳纳米管-纳米钒酸铋复合光催化剂的制备方法
CN109621974B (zh) 一种CuMn2O4/rGO复合材料臭氧催化氧化除污染水处理方法
CN105251462A (zh) 一种基于改性粉煤灰的垃圾渗透液高效废水处理剂以及制备方法
CN104001479B (zh) 一种无机矿物水处理剂及其制备方法
CN102489290A (zh) 一种活性碳纤维负载纳米钒酸铋光催化剂的制备方法
CN106512988A (zh) 一种分子筛负载型MnO2‑ZnO臭氧催化剂及其制备方法
CN109908926A (zh) 一种臭氧催化氧化催化剂的制备方法
CN108083347A (zh) 钴离子诱导花状钴锰氧化物的制备及其产品和应用
CN105148835A (zh) 颗粒型13x分子筛/凹凸棒土负载纳米铁-镍材料及其制备方法
CN113104928B (zh) CuO@氮掺杂碳复合催化材料在光热催化产非自由基中的应用
CN106552615A (zh) 凹凸棒石粘土复合催化材料的制备方法
CN102489291B (zh) 一种膨胀石墨负载纳米钒酸铋光催化剂的制备方法
CN102580690B (zh) 一种纳米孔径颗粒状吸附剂及其制备与应用
CN105013448B (zh) 一种二氧化钛/壳聚糖层层自组装复合薄膜材料的制备及应用
CN106745650A (zh) 一种利用四氧化三铁纳米笼活化过硫酸钠降解水中有机染料的方法
CN110743523A (zh) 一种处理煤化工高浓盐水臭氧催化氧化耐盐催化剂的制法
CN105344318A (zh) 一种水质净化用活性炭复合材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant