CN106687528B - 具有改善的表面外观的阻燃性掺混聚碳酸酯组合物 - Google Patents

具有改善的表面外观的阻燃性掺混聚碳酸酯组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN106687528B
CN106687528B CN201580048383.2A CN201580048383A CN106687528B CN 106687528 B CN106687528 B CN 106687528B CN 201580048383 A CN201580048383 A CN 201580048383A CN 106687528 B CN106687528 B CN 106687528B
Authority
CN
China
Prior art keywords
thermoplastic composition
component
polycarbonate
styrene
butadiene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201580048383.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106687528A (zh
Inventor
H·饭田
M·盛冈
S·佐藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SABIC Global Technologies BV
Original Assignee
SABIC Global Technologies BV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SABIC Global Technologies BV filed Critical SABIC Global Technologies BV
Publication of CN106687528A publication Critical patent/CN106687528A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106687528B publication Critical patent/CN106687528B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0066—Flame-proofing or flame-retarding additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/10—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/005—Additives being defined by their particle size in general
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/66—Substances characterised by their function in the composition
    • C08L2666/84—Flame-proofing or flame-retarding additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本文公开了掺混的热塑性组合物，其包括聚碳酸酯组分、苯乙烯‑丙烯腈共聚物组分、和高橡胶接枝丙烯腈‑丁二烯苯乙烯共聚物或(甲基)丙烯酸甲酯‑丁二烯‑苯乙烯共聚物组分。所得热塑性组合物可用于制造需要具有高冲击强度、良好的流动性、阻燃性、延展性和改善的表面外观的材料的制品。本摘要意欲作为在具体领域检索目的的扫描工具，并且不旨在限制本公开内容。

Description

具有改善的表面外观的阻燃性掺混聚碳酸酯组合物
技术领域
本公开涉及掺混的热塑性组合物，并且在一个方面涉及具有改善的表面外观的掺混的热塑性组合物。本公开内容还涉及制造这些组合物的方法和包括这些组合物的制品。
背景技术
热塑性材料在各种领域中被用于大量的产品中。因此对于任何实际效用，热塑性材料必须展现特性的平衡。具有稳健的阻燃特性的改善的掺混的热塑性组合物例如加强的聚碳酸酯组合物的开发对发现维持物理性质的适当平衡的组合物提出了显著的技术挑战。例如，添加无机填料可以改善组合物模量，但是与没有填料的组合物相比，冲击韧性将显著地下降。在电力和电子领域，尤其是消费品电子工业的应用中，掺混的热塑性组合物的使用越来越需要能够满足有关模量、流动性、阻燃性、耐热性、冲击强度和外观的各种要求的组合物。
使用标准聚碳酸酯的现存产品通常不具有足够的延性/脆性转变温度和冲击特性。此外，常规的聚碳酸酯掺混组合物可能不具有机械特性和熔体流动特性以及可赋予深黑色、鲜黑色或亮白色至模塑制品的某些美学性质的适当平衡。例如，通常用于模塑制品比如挤出模塑制品的热塑性塑料具有平行的线缺陷，可替代地称为“条纹”，其显现为与挤出方向一致的平行线。
本公开内容解决了现有技术中的这些和其他缺点。
附图说明
并入并且构成本说明书的一部分的附图图解了评估本发明的物理特性的方法。
图1图解了用于确定根据本公开内容制备的模塑样品上显现的条纹量的条纹评估工具。
发明内容
在一个方面中，本公开内容涉及一种热塑性组合物，其包括：a)从约50wt％至约70wt％的聚碳酸酯组分；b)从约5wt％至约20wt％的量的高橡胶接枝的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物组分或(甲基)丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯组分；c)从约5wt％至约20wt％的量的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物；d)从约5wt％至约20wt％的量的阻燃剂组分；e)从约0.5wt％至约5wt％的量的矿物质填料；其中所有重量百分数值基于组合物的总重量；进一步包括a-e总重量的约0.001wt％至约10wt％的量的着色剂。
在接下来的说明书中将部分地阐释本公开内容的另外方面，并且部分地，所述另外方面从该说明书显而易见或通过本公开内容的实践可了解所述另外方面。通过所附权利要求中具体指出的要素和组合将实现和获得本公开内容的优势。如所声称的，应当理解，以上一般描述和以下详细描述均是示例性和解释性的，并且不是本公开内容的限制。
具体实施方式
通过参考本公开内容的以下详细描述和其中包括的实施例可以更容易地理解本公开内容。在各个方面中，本公开内容涉及掺混的热塑性组合物，其包括聚碳酸酯组分、聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物、高橡胶接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯丙烯腈聚合物、阻燃剂和着色剂中的一种或多种。在一个方面中，该掺混的热塑性组合物展现改善的机械和美学特性。
定义
还要理解，本文使用的术语是仅用于描述具体方面的目的而不旨在是限制性的。如说明书和权利要求书中所使用，术语“包括”可包括“由……组成”和“基本上由……组成”的实施方式。除非另外定义，本文使用的所有的技术和科学术语具有与本公开内容所属的本领域普通技术人员通过理解的相同含义。在以下的说明书和权利要求书中，将参考本文定义的许多术语。
如说明书和所附权利要求书中所使用，单数形式“一(a)”、“一(an)”和“该(the)”包括复数指代，除非上下文以其他方式清楚指示。因此，例如，提及“聚碳酸酯”包括两种或更多种聚碳酸酯聚合物的混合物。
如本文所使用，术语“组合”包括掺混物、混合物、合金、反应产物，等等。
范围在本文可以被表达为从一个具体值，和/或至另一个具体值。当表达这样的范围时，另一方面包括从一个具体值和/或至另一个具体值。类似地，当值被表达为近似值时，通过使用先行词‘约’，应当理解，具体的值形成另一方面。将进一步理解，每个范围的端点相对于另一端点和独立于另一端点均是有意义的。还理解，本文公开了许多值，并且每个值在本文被公开为除了该值本身以外的“约”具体值。例如，如果公开了值“10”，那么也公开了“约10”。还理解，还公开了两个具体单元之间的每个单元。例如，如果公开了10和15，那么也公开了11、12、13和14。
如本文所使用，术语“约”和“在或约”意思是讨论中的量或值可以是该值指定的近似地或大约相同的一些其他值。一般理解，如本文所使用，标称值指示±10％变化，除非另外指出或推断。该术语旨在传达促进权利要求中叙述的等价结果或效果的相似值。即，应理解，量、尺寸、配方、参数和其他数量和特征不是并且不需要是精确的，但是可以是近似和/或较大或较小，如期望的，反映公差、换算系数、四舍五入、测量误差等等，以及本领域技术人员已知的其他因素。一般而言，量、尺寸、配方、参数或其他数量或特征为“约”或“近似”，无论是否清楚地陈述为这样。应理解，在“约”用在定量值之前的情况，参数还包括具体的定量值本身，除非清楚地另外指出。
说明书和权利要求书中提及组合物或制品中具体要素或组分的按重量计的份数表示表达为按重量计的份数的组合物或制品中要素或组分和任何其他要素或组分之间的重量关系。因此，在包含按重量计2份组分X和按重量计5份组分Y的化合物中，X和Y以2∶5的重量比存在，并且以这样的比存在而无论另外组分是否包含在化合物中。
除非特别地相反陈述，组分的重量百分数基于包括组分的制剂或组合物的总重量。
如本文所使用，术语“数均分子量”或“Mn”可互换地使用，并且指样品中所有聚合物链的统计平均分子量并且通过下式限定：
Figure BDA0001241534800000031
其中Mi是链的分子量和Ni是该分子量的链的数目。使用分子量标准，例如聚碳酸酯(PC)标准或聚苯乙烯(PS)标准，优选地认证的或可追踪的分子量标准，通过本领域技术人员熟知的方法可以测定聚合物例如聚碳酸酯聚合物的Mn。
如本文所使用，术语“重均分子量”或“Mw”可互换地使用，并且通过下式限定：
Figure BDA0001241534800000041
其中Mi是链的分子量和Ni是该分子量的链的数目。与Mn相比，Mw考虑了给定链的分子量对于确定平均分子量的贡献。因此，给定链的分子量越大，链对Mw的贡献越多。使用分子量标准，例如聚碳酸酯标准或聚苯乙烯标准，优选地认证的或可追踪的分子量标准，通过本领域技术人员熟知的方法可以测定聚合物例如聚碳酸酯聚合物的Mw。
如本文所使用，术语“多分散性指数”或“PDI”可互换地使用，并且通过下式限定：
Figure BDA0001241534800000042
PDI具有等于或大于1的值，但是当聚合物链接近均匀的链长度时，PDI接近一。
如本文使用的可互换地使用的术语“双A”、“BPA”或“双酚A”指具有通过下式表示的结构的化合物：
Figure BDA0001241534800000043
双A也可被称作名称4，4′-(丙烷-2，2-二基)二酚；p，p′-亚异丙基双酚；或2，2-双(4-羟苯基)丙烷。双A具有CAS#80-05-7。
如本文所使用，“聚碳酸酯”指包括通过碳酸酯键连接的一种或多种二羟基化合物例如二羟基芳族化合物的残基的低聚物或聚合物；它还包括碳酸酯均聚物、碳酸酯共聚物和碳酸酯(共)聚酯。
提及聚合物的成分时使用的术语“残基”和“结构单元”遍及说明书是同义的。
如本文所使用，可互换地使用的术语“重量百分数”、“wt％”和“wt.％”指基于组合物的总重量给定组分按重量计的百分数，除非另外指出。即，除非另外指出，所有的wt％值基于组合物的总重量。应理解，在公开的组合物或制剂中所有组分的wt％值的总和等于100。
某些缩写定义为如下：“g”是克，“kg”是千克，“℃”是摄氏度，“min”是分钟，“mm”是毫米，“mPa”是兆帕，“WiFi”是从远程机器进入因特网的***，“GPS”是全球定位***--提供位置和速度数据的美国导航卫星的全球***。“LED”是发光二极管，“RF”是射频，和“RFID”是射频识别。
除非本文以其他方式特别陈述，所有的测试标准是2014年9月19日生效的最新标准。
本文公开的每种材料是商业上可得的和/或用于生产其的方法是本领域技术人员已知的。
应理解，本文公开的组合物具有某些功能。本文公开的是用于执行公开的功能的某些结构要求，并且应理解，存在可执行与公开的结构有关的相同功能的各种结构，并且通常这些结构将实现相同的结果。
1.掺混热塑性聚合物组合物
如以上简要描述，本公开内容涉及掺混的热塑性组合物，其可包括聚碳酸酯组分、聚硅氧烷共聚物组分、高橡胶接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(HRG-ABS)共聚物和/或甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)树脂组分、苯乙烯-丙烯腈共聚物组分、阻燃剂、矿物质填料和着色剂中的一种或多种。所得组合物可用于制造需要具有良好的流动性、薄壁阻燃性、良好的抗热性和改善的表面外观的材料的制品。
在某些方面中，掺混的热塑性组合物可包括高橡胶接枝(HRG)类型的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)和/或甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)，并且与具有相同组分，但是具有本体ABS而不是HRG-ABS的基本上相似的组合物相比，由其制造的模塑部件具有改善的机械和美学特性。例如，较高装载量的HRG-ABS或MBS可以产生较高的却贝冲击强度。此外，矿物质填料比如硅酸盐矿物质填料的添加可产生具有改善的抗冲击力的掺混的热塑性组合物(例如，比具有本体ABS的相当的非矿化掺混热塑性组合物更高的抗冲击力)。在该方面中在掺混的组合物中矿物质填料的装载量的范围可以从约0.5wt％至约5wt％。
不意欲被理论、模拟和/或实验束缚，认为改善的抗冲击力(例如，电镀速率)由高橡胶接枝ABS共聚物或MBS的并入引起。在进一步的方面中，矿物质填料的引入有助于增加冲击强度。着色剂的添加可进一步改善冲击强度，同时定制表面外观。
作为例子，当根据ISO 179测试时，包括掺混的热塑性组合物的模塑样品可具有至少约7千焦每平方米(KJ/m2)的却贝冲击强度。作为另一实例，当根据ISO 75，18.6千克(kg)测试标准测试时，包括掺混的热塑性组合物的模塑样品可具有至少约76℃的热挠曲温度。作为另一实例，使用成型机FANUC S-200i-150B，模塑温度为65℃，树脂温度为260℃，注射压力为120MPa，和注射速度60mm/s，包括掺混的热塑性组合物的模塑样品在2mm厚度下可具有至少约500毫米(mm)的螺旋流长度。作为进一步的实例，当在本文描述的条纹测试下测试时，热塑性组合物的模塑样品可不展现表面条纹。
在各个方面中，模塑样品可包括公开的掺混的热塑性组合物。在进一步的方面中，当根据ISO 179测试时，包括掺混的热塑性组合物的模塑样品可具有至少约7KJ/m2至约100KJ/m2的却贝冲击强度。在一个实例中，当根据ISO 179测试时，包括掺混的热塑性组合物的模塑样品具有从约7KJ/m2至约80KJ/m2的却贝冲击强度。在又进一步的实例中，当根据ISO 179测试时，包括掺混的热塑性组合物的模塑样品具有从约7KJ/m2至约60KJ/m2的却贝冲击强度。
在一些实施方式中，当根据ISO 179测试时，包括掺混的热塑性组合物的模塑样品具有大于或等于约7KJ/m2的却贝冲击强度。在另一实施方式中，当根据ISO 179测试时，包括掺混的热塑性组合物的模塑样品可具有大于或等于约7KJ/m2的却贝冲击强度。
在另一方面中，公开的掺混的热塑性组合物可展现改进的热挠曲温度。在一个实例中，当根据ISO 75测试时，掺混的热塑性组合物可具有至少约76℃的热挠曲温度。
在进一步的方面中，添加足够量的高橡胶接枝丙烯腈丁二烯苯乙烯以维持阻燃性能，同时改善和/或保持组合物的物理特性，比如冲击强度和/或热挠曲温度(HDT)。例如，根据本公开内容的方面，当根据UL94测试时，包括掺混的热塑性组合物的模塑样品具有在至少1.5mm的厚度(例如，约1.8mm)下评级的5VB。
在一个方面中，公开的掺混的热塑性组合物相对于可比较的热塑性塑料展现改善的螺旋流长度。例如，掺混的热塑性组合物可具有至少约500mm的螺旋流长度。在另一实例中，掺混的热塑性组合物具有至少约550mm的螺旋流长度。
在各个进一步方面中，公开的掺混的热塑性组合物可任选地进一步包括至少一种添加剂。例如，公开的掺混的热塑性组合物可任选地进一步包括至少一种添加剂，其选自防滴剂、抗氧化剂、抗静电剂、增链剂、着色剂、脱模剂、染料、流动促进剂、填料、流动改性剂、光稳定剂、润滑剂、脱模剂、颜料、淬火剂、热稳定剂、UV吸收性物质、UV反射物质、和UV稳定剂、或其组合。
在进一步的方面中，本公开内容还涉及用于制造公开的热塑性组合物的方法。在仍进一步方面中，本公开内容涉及包括公开的热塑性组合物的制品和产品。
2.聚碳酸酯聚合物
如本文所使用，术语“聚碳酸酯”包括碳酸酯共聚物、碳酸酯均聚物和碳酸酯(共)聚酯。术语聚碳酸酯可以被进一步限定为具有式(1)的重复结构单元的组合物：
Figure BDA0001241534800000071
其中R1基团的总数的至少60％是芳族有机自由基，并且其余量为脂肪族、脂环族或芳族自由基。在进一步的方面中，每个R1是芳族有机自由基，和更优选地为式(2)的自由基：
-A1-Y1-A2-(2)，
其中A1和A2中的每个是单环二价芳基自由基和Y1是将A1与A2分开的具有一个或两个原子的桥连自由基。在各个方面中，一个原子将A1与A2分开。例如，该类型的自由基包括但不限于比如-O-、-S-、-S(O)-、-S(O2)-、-C(O)-、亚甲基、环己基-亚甲基、2-[2.2.1]-二环亚庚基、亚乙基、亚异丙基、亚新戊基、环亚己基、环亚十五烷基、环亚十二烷基和亚金刚烷基的自由基。桥连自由基Y1优选地为烃基或饱和的烃基，比如亚甲基、环亚己基或亚异丙基。聚碳酸酯材料包括美国专利号7,786,246中公开和描述的材料，为了公开各种聚碳酸酯组合物和用于制造其的方法的具体目的，其通过引用以其整体并入本文。聚碳酸酯聚合物可以通过本领域技术人员已知的手段制造。
在一些实施方式中，掺混的热塑性聚合物包括聚碳酸酯聚合物的混合物。例如，聚碳酸酯组分可包括至少第一聚碳酸酯和第二聚碳酸酯的混合物，其中第一聚碳酸酯或第二聚碳酸酯的重量大于聚碳酸酯混合物的总重量的至少50％。
3.聚硅氧烷共聚物
组合物也可包含聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。在一些实施方式中，聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物以掺混的热塑性组合物的约5wt％至约10wt％的量存在。
如本文所使用，术语“聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物”等价于聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物、聚碳酸酯-聚硅氧烷聚合物或聚硅氧烷-聚碳酸酯聚合物。在各个方面中，聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物可以是包括一个或多个聚碳酸酯嵌段和一个或多个聚硅氧烷嵌段的嵌段共聚物。在某些实施方式中，聚碳酸酯嵌段可以如上所述。聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物包括聚二有机硅氧烷嵌段，其包括如下通式(3)的结构单元：
Figure BDA0001241534800000081
其中该聚二有机硅氧烷嵌段长度(E)为从约20至约60；其中每个R基团可以相同或不同，并且选自C1-13单价有机基团；其中每个M可以相同或不同，并且选自卤素、氰基、硝基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基、C2-C8链烯氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C6-C10芳基、C6-C10芳氧基、C7-C12芳烷基、C7-C12芳氧基、C7-C12烷基芳基或C7-C12烷基芳氧基，并且其中每个n独立地为0、1、2、3或4。聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物还包括聚碳酸酯嵌段，其包括如下通式(4)的结构单元：
Figure BDA0001241534800000082
其中R1基团的总数的至少60％包括芳族部分，并且其余量包括脂肪族、脂环族或芳族部分。聚硅氧烷-聚碳酸酯材料包括美国专利号7,786,246中公开和描述的材料，为了公开各种组合物和用于制造其的方法的具体目的，其通过引用并以其整体入本文。
4.接枝共聚物
在各个方面中，掺混的热塑性组合物包括高橡胶接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(“HRG-ABS”)聚合物和/或甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)树脂。某些组合物可包括基于组合物的总重量为约5wt％至约20wt％的高橡胶接枝的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物组分或(甲基)丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯组分。某些组合物可包括基于组合物的总重量为约5wt％至约15wt％的高橡胶接枝的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物组分或(甲基)丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯组分。其他浓度可以如本文所描述和实施例中所显示的使用。
MBS可具有约0.24微米的平均橡胶粒径(例如，Paraloid EXL 2691)。HRG-ABS聚合物包括按重量计大于或等于约90％的接枝至聚丁二烯的SAN，剩余物为游离的SAN。在一些情况下，游离的、未接枝的SAN可以为HRG-ABS组合物的0至5wt％。丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)可具有按重量计在12％和85％之间的丁二烯含量，并且苯乙烯与丙烯腈的比在90∶10和60∶40之间。
在进一步的方面中，按重量计至少约30％的刚性聚合物相被化学键合或接枝至橡胶态聚合物相。在一个实例中，按重量计至少约45％的刚性聚合物相可以被化学键合或接枝至橡胶态聚合物相。在进一步的实例中，按重量计至少约60％的刚性聚合物相被键合。
在进一步的方面中，HRG-ABS具有按重量计大于或等于接枝聚合物的约50wt％的橡胶含量。HRG-ABS可具有按重量计大于或等于接枝聚合物的约60wt％的橡胶含量。在另一实例中，HRG-ABS可具有按重量计小于或等于接枝聚合物的约95wt％的橡胶含量。
在各个方面中，高橡胶接枝冲击改性剂为由一个或多个壳在橡胶状核上接枝组建的核壳聚合物形式。因此核基本上由丙烯酸酯橡胶或丁二烯橡胶组成，和壳(一个或多个)优选地包括乙烯基芳香族化合物和/或乙烯基氰化物和/或(甲基)丙烯酸烷基酯。核和/或壳(一个或多个)通常包括可充当交联剂和/或接枝剂的多官能化合物。这些聚合物通常在若干阶段中被制备。
在进一步的方面中，HRG-ABS包括约8wt％的丙烯腈，约43wt％的丁二烯，和约49wt％的苯乙烯。例如，HRG-ABS可包括约7wt％的丙烯腈，约50wt％的丁二烯和约43wt％的苯乙烯。在另一实例中，HRG-ABS可包括11.1wt.％的丙烯腈和接枝至约51wt.％聚丁二烯的约38.5wt.％的苯乙烯，交联密度为43-55％。
在进一步的方面中，HRG-ABS具有0微米至约3微米的平均橡胶粒径。作为例子，HRG-ABS可具有约0.4微米的平均橡胶粒径。在另一实例中，HRG-ABS可具有约0.5微米的平均橡胶粒径。
在各个方面中，在存在大于约50wt％的预成型的橡胶态聚二烯基底比如1，3-二烯聚合物或其共聚物的情况下，通过接枝聚合小于约50wt％的至少一种刚性单体比如乙烯基芳族单体、丙烯酸单体、乙烯基腈单体或其混合物制备HRG-ABS。具体而言，接枝共聚物包括从50wt％至90wt％的橡胶态基底聚二烯，诸如例如聚丁二烯或聚异戊二烯或1，3-二烯与小于约50wt％的可共聚的乙烯基或亚乙烯基单体诸如例如烯烃、苯乙烯单体、(甲基)丙烯酸酯单体或(甲基)丙烯腈单体的共聚物，以及从10至50wt％的刚性接枝相，其由选自乙烯基芳族单体、(甲基)丙烯酸单体、乙烯基腈单体和其混合物的至少一种刚性亚乙烯基或乙烯基单体形成。
在高橡胶接枝共聚物的制备中，橡胶态或刚性接枝组分中的一种或两种可进一步包括小量的小于约5wt％的共聚交联单体(一种或多种)比如二或三官能单体或其组合以增加一种或两种组分的接枝连接或/和交联。优选地，不存在交联单体(一种或多种)。可通过常规的聚合方法制备高橡胶接枝共聚物，包括乳液、悬浮、顺序的乳液-悬浮、本体和溶液聚合方法。这些方法是聚合领域已知的，尤其涉及制备各种高橡胶接枝共聚物，用于热塑性树脂的冲击改性。可通过任何上述的聚合方式制备具体冲击改性剂的适当的具体实施方式。优选的聚合方法是在水性媒介中并且包括乳液和悬浮方法。用于制备橡胶态部分的优选方法是通过如本领域教导的乳液聚合。
橡胶形成接枝聚合物的骨架，并且是具有式(5)的共轭二烯的聚合物：
Figure BDA0001241534800000101
其中Xb是氢、C--C烷基、氯或溴。可使用的二烯烃的例子是丁二烯、异戊二烯、1，3-庚-二烯、甲基-1，3-戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、2-乙基-1，3-戊二烯；1，3-和2，4-己二烯、氯和溴取代的丁二烯，比如二氯丁二烯、溴丁二烯、二溴丁二烯、包括前述二烯烃的至少一种的混合物等等。优选的共轭二烯是丁二烯。也可使用共轭二烯与其他单体的共聚物，例如丁二烯-苯乙烯、丁二烯-丙烯腈的共聚物等等。
可选地，骨架可以是丙烯酸酯橡胶，比如基于正丁基丙烯酸酯、丙烯酸乙酯、2-乙基己基丙烯酸酯的橡胶、包括前述的至少一种的混合物，等等。另外，少量的二烯可在丙烯酸酯橡胶骨架中共聚，以产生改善的接枝。
在形成骨架聚合物之后，在存在骨架聚合物的情况下聚合接枝单体。一种优选的接枝单体类型是具有式(6)的单乙烯基芳族烃：
Figure BDA0001241534800000111
其中Xb如上定义并且Xc是氢、C1-C10烷基、C1-C10环烷基、C1-C10烷氧基、C6-C18烷基、C6-C18芳烷基、C6-C18芳氧基、氯、溴等等。例子包括苯乙烯、3-甲基苯乙烯、3，5-二乙基苯乙烯、4-正丙基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-甲基乙烯基甲苯、α-氯苯乙烯、α-溴苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、四氯苯乙烯、包括前述化合物的至少一种的混合物等等。优选的单乙烯基芳族烃是苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯。
可在存在聚合物骨架的情况下聚合的接枝单体的第二种类型是式(7)的丙烯酸单体：
Figure BDA0001241534800000112
其中Xb如先前所定义并且Y2是氰基、C1-C12烷氧羰基等等。这种丙烯酸单体的例子包括丙烯腈、乙基丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、β-氯丙烯腈、α-溴丙烯腈、β-溴丙烯腈、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、包括前述单体的至少一种的混合物等等。优选的单体包括丙烯腈、丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯。
也可使用接枝单体的混合物，以提供接枝共聚物。在各个方面中，混合物包括单乙烯基芳族烃和丙烯酸单体。在进一步的方面中，接枝共聚物包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)和甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)树脂。适当的高橡胶丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂可获得自SABIC Innovative Plastics，商标名为BLENDEXTM等级131、336、338、360和415。
5.SAN共聚物
在各个方面中，掺混的热塑性组合物包括苯乙烯-丙烯腈共聚物(“SAN”或“SAN共聚物”)。可通过本体、悬浮或乳液聚合制造SAN共聚物，并且基本上不含杂质、残留的酸、残留的碱或可催化聚碳酸酯水解的残留的金属。在一个方面中，通过本体聚合使用沸腾反应器制造刚性共聚物。SAN共聚物描述在ASTM D4203中。
在各个方面中，SAN共聚物中丙烯腈单体的含量是约10至约50wt％。在一个实例中，SAN共聚物中丙烯腈单体是约20wt％。在进一步的实例中，SAN共聚物中丙烯腈单体可存在的量是约25wt％。
在进一步的方面中，SAN共聚物中苯乙烯单体是约68wt％至约80wt％。在进一步的实例中，SAN共聚物中的苯乙烯单体可以是约70wt％至约78wt％。例如，SAN共聚物中的苯乙烯单体可以是约70wt％。
在进一步的方面中，使用PS标准测定，SAN共聚物的重均分子量可以是约50,000至约250,000。在一个实例中，使用PS标准测定，SAN共聚物的重均分子量可以是约30,000至约600,000。
在进一步的方面中，SAN共聚物以约7wt％至约25wt％的量存在。在一个实例中，SAN共聚物以约11wt％的量存在。在进一步的实例中，SAN共聚物以约15wt％的量存在。
6.矿物质填料
在一个方面中，本公开内容涉及掺混的热塑性组合物，其中掺混的热塑性组合物进一步包括矿物质填料。例如，矿物质填料是硅酸盐矿物质填料，比如滑石。在进一步的例子中，矿物质填料可以是滑石，其选自纤维状的、模块化的、针形的或薄片状的滑石。
在各个方面中，矿物质填料具有小于或等于约5.0微米的平均粒径。矿物质填料可具有小于或等于约3.0微米的平均粒径。例如，滑石可具有小于或等于约1微米的平均粒径。
在进一步的方面中，矿物质填料具有小于约5.0微米的平均最大尺寸，小于5.0微米的中位粒径，或二者。在一个实例中，矿物质填料可具有小于约3.0微米的平均最大尺寸，小于3.0微米的中位粒径，或二者。例如，滑石可具有小于约3.0微米的平均最大尺寸，小于3.0微米的中位粒径，或二者。
在进一步的方面中，矿物质填料具有约0.1微米至约5.0微米的平均粒径。在一个实例中，矿物质填料具有约0.1微米至约4.0微米的平均粒径。例如，滑石可具有约0.1微米至约3.0微米的平均粒径。
在进一步的方面中，矿物质填料以约0.5wt％至约5wt％的量存在。例如，矿物质填料可以是以约0.5wt％至约3wt％的量存在的滑石。在另一实例中，矿物质填料可以是以约2wt％的量存在的滑石。
7.着色剂
在各个方面中，掺混的热塑性组合物可包括着色剂。适当的着色剂包括，例如二氧化钛、蒽醌、苝、苉酮(perinones)、阴丹酮、喹吖啶酮、呫吨、嗪、
Figure BDA0001241534800000131
唑啉、噻吨、靛青类、硫靛青类、萘酰亚胺类(naphthalimides)、菁族、呫吨、次甲基、内酯、香豆素、双-苯并
Figure BDA0001241534800000132
唑噻吩(bis-benzoxazolylthiophene)(BBOT)、亚萘基四羧酸衍生物(napthalenetetracarboxylic derivatives)、单偶氮和双偶氮颜料、三芳基甲烷、氨基酮类、双(苯乙烯基)联苯基衍生物，等等，以及包括前述着色剂的至少一种的组合。基于按重量计100份的总组合物，不包括任何填料，着色剂一般以按重量计从0.1至5份的量使用。在一些实施方式中，掺混的热塑性可包括组合物的约0.01wt％至约10wt％的量的着色剂。在其他实施方式中，掺混的热塑性可包括组合物的0.001wt％至约1.2wt％的量的着色剂。
在一个方面中，掺混的热塑性组合物可包括着色剂，其包括炭黑。掺混的热塑性组合物可包含以约0.001wt％至约1.2wt％炭黑的量的炭黑。在一个实例中，炭黑可以以组合物的总重量的约0.5wt％存在于组合物中。
8.其他添加剂
除了聚合物掺混物、HRG-ABS共聚物、聚碳酸酯聚硅氧烷共聚物、SAN共聚物、阻燃剂、矿物质填料和着色剂以外，公开的聚合物组合物可任选地包括常规用于制造模塑热塑性部件的一种或多种添加剂，条件是任选的添加剂不会不利地影响所得组合物的期望的特性。还可以使用任选的添加剂的混合物。这种添加剂可以在用于形成复合混合物的组分期间的适当时间被混合。例如，公开的组合物可以包括一种或多种润滑剂、增塑剂、紫外线吸收添加剂、防滴剂、染料、颜料、稳定剂、抗静电剂、阻燃剂、冲击改性剂、着色剂、抗氧化剂、金属灭活剂、增链剂和/或脱模剂。
9.制造方法
本公开内容的掺混的热塑性组合物可以通过各种方法——其涉及将材料与制剂中期望的任何另外的添加剂密切掺混——与上述成分掺混。因为商业聚合物加工设施中熔融掺混装置的可用性，熔融加工方法一般是优选的。用于这种熔融加工方法的装置的示意性实例包括：同向旋转和反向旋转挤出机、单螺杆挤出机、共捏合机、盘-包处理机和各种其他类型的挤出装置。在当前工艺中熔体温度优选地最小化，以便避免树脂的过度降解。维持熔融的树脂组合物中的熔体温度在约230℃和约350℃之间通常是期望的，尽管可以使用更高的温度，条件是树脂在加工装置中的停留时间保持短。在一些实施方式中，熔融加工的组合物通过模具中小的出口孔离开加工装置，比如挤出机。通过使线材通过水浴，冷却所得熔融树脂的线材。冷却的线材可以被切断成用于包装和进一步操作的小球粒(smallpellets)。
组合物可以通过各种方法制造，包括采用捏合机、挤出机、混合器等等的间歇或连续技术。例如，组合物可以采用双螺杆挤出机形成为熔融掺混物。在一些实施方式中，至少一些组分被顺序地添加。例如，聚碳酸酯组分和冲击改性剂组分可以在进料口或与进料口相邻的进料部分处被添加至挤出机，或在与进料口相邻的进料部分处添加，同时阻燃剂组分可以在下游的后续进料部分被添加至挤出机。可替代地，组分的顺序添加可以通过多次挤出完成。可以通过预先挤出选择的组分，比如聚碳酸酯组分和冲击改性剂组分，制造组合物以生产粒状混合物。然后可以采用第二挤出以使预先挤出的组分与剩余的组分结合。阻燃剂组分可以作为母料(masterbatch)的部分添加或直接地添加。挤出机可以是两叶或三叶双螺杆挤出机。
10.制品
还提供了包括聚合物组合物的成型的、成形的或模塑的制品。聚合物组合物可以通过各种手段比如注塑、挤出、滚塑、吹塑和热成形被模塑成有用的成型制品以形成制品，诸如例如，个人计算机、笔记本和便携式计算机、手机天线和其他此类通讯装置、医学应用、RFID应用、汽车应用，等等。本领域技术人员已知用于这种制造的技术。在一些实施方式中，模塑制品进一步包括通过激光器激活形成的导电路径。在各个方面中，聚合物组合物可用于电子学领域。在进一步的方面中，可使用公开的掺混聚合物组合物的领域的非限制性例子包括电学、电子-机械、射频(RF)技术、远程通信、汽车、航空、医学、传感器、军事和安全。在仍进一步的方面中，公开的掺混聚合物组合物的使用也可以存在于重叠领域中，例如，比如可用于汽车或医学工程化的使机械和电学特性一体化的机电一体化***。
在一个方面中，本公开涉及包括掺混的热塑性组合物的成型的、成形的或模塑的制品。掺混的热塑性组合物可以通过各种手段比如注塑、挤出、滚塑、吹塑和热成形被模塑成有用的成型制品以形成制品。本文描述的掺混的热塑性组合物也可以被制造成膜和薄片以及层压***的组件。例如，制造制品的方法包括熔融掺混聚碳酸酯组分、HRG-ABS共聚物组分、SAN共聚物组分、阻燃剂组分、矿物质填料和着色剂；和使挤出的组合物模塑成制品。这种挤出可以利用双螺杆挤出机进行。
成形的制品包括例如个人计算机、笔记本和便携式计算机、手机天线和其他此类通讯装置、医学应用、RFID应用、汽车应用，等等。成形的制品可以是计算机和商用机器外壳，比如用于高端笔记本电脑个人计算机、监视器的外壳，手持电子设备外壳比如用于智能电话、写字板、音乐设备电气连接器的外壳，以及照明器材、装饰品、家用器具的组件，等等。
在许多方面中，本公开内容涉及包括公开的掺混的热塑性组合物的电学或电子设备。例如，包括公开的掺混的热塑性组合物的电学或电子设备可以是手机、MP3播放器、计算机、笔记本电脑、照相机、录像机、电子写字板、寻呼机、手持接收器、视频游戏、计算器、无线汽车输入设备、汽车部件、过滤器外壳、行李车、办公椅、厨房用具、电气外壳、电气连接器、照明器材、发光二极管、电气部件或远程通信部件。
在各个方面中，热塑性组合物可用于电子学领域。可使用公开的掺混热塑性聚合物组合物的领域的非限制性例子包括电气、电子-机械、射频(RF)技术、远程通信、汽车、航空、医学、传感器、军事和安全。公开的掺混热塑性聚合物组合物的使用也可存在于重叠领域中，例如，在比如可用于汽车或医学工程化的使机械和电学特性一体化的机电一体化***中。
在进一步的方面中，制品是电子设备、汽车设备、远程通信设备、医学设备，安全性设备或机电一体化设备。在仍进一步的方面中，制品选自计算机设备、电磁干扰设备、打印电路、Wi-Fi设备、蓝牙设备、GPS设备、电池天线设备、智能电话设备、汽车设备、医学设备、传感器设备、安全性设备、屏蔽设备、RF天线设备、LED设备和RFID设备。制品可选自计算机设备、传感器设备、安全性设备、RF天线设备、LED设备和RFID设备。
根据本公开的模塑制品可用于产生一个或多个前述领域中的设备。例如，汽车领域中这种设备的的非限制性例子可包括在交通工具内部使用掺混的热塑性组合物，包括自适性巡航控制、前灯传感器、挡风玻璃雨刷传感器和门/窗开关。此外，公开的掺混的热塑性组合物可也用于与交通工具的外部相关的目的，比如发动机管理的压力和流动传感器、空调、碰撞探测和外部照明器材。
所得公开的组合物可也用于提供任何期望的成型的、成形的或模塑制品。例如，公开的组合物可通过各种手段比如注塑、挤出、滚塑、吹塑和热成形，以被模塑成有用的成型制品。如上述，公开的组合物尤其非常适合用于制造电子组件和设备。这样，根据一些方面，公开的组合物可用于形成制品，比如打印电路板载体、测试插座中的烙印、硬盘驱动中的柔性支架等等。
实施例
提供下述实施例，以便为本领域技术人员提供完整的公开和描述如何制备和评估本文所要求保护的化合物、组合物、制品、设备和/或方法，并且仅仅旨在是示例性的而不旨在限制本公开。努力确保数值(例如，量、温度等)的精确性，但是应考虑一些误差和偏差。除非另外指出，份是按重量计的份，温度以℃计或是环境温度，并且压力为大气压或大概是大气压。除非另外指出，组合物的百分比以wt％计。
反应条件例如组分浓度、期望的溶剂、溶剂混合物、温度、压力和可用于优化从描述的工艺获得的产品纯度和产率的其他反应范围和条件具有许多变型和组合。仅需要合理的和常规的实验来优化这种工艺条件。
表1中显示的材料被用于制备本文描述和评估的组合物。
表1
Figure BDA0001241534800000171
Figure BDA0001241534800000181
使用本文描述的测试和测试方法进行物理测量。
通过GPC的分子量测量
装置：Tosoh HLC 8320GPC EcoSEC
检测器：UV@254纳米(nm)
流速：每分钟0.6毫升(ml/min)
柱：TOSOH TSKgel SuperH5000，H4000和H2500
柱加热炉温度：40℃
移动相：来自Kishida Chemical的氯仿(最高质量)
分子量校准：单分散聚苯乙烯。
使用250℃的标称熔体温度并且以350转每分钟(rpm)操作，通过熔体挤出在双螺杆挤出机上制备所有样品。在每个实施例中，通过在JSW 44mm双螺杆挤出机(TEX44 α II)中组合材料制备样品批料(15kg)。机筒温度范围从250℃至260℃。螺杆速度为350rpm并且进料速率为150千克每小时(kg/hr)。为了制造测试样本，干燥的小球粒被注塑以形成适当的测试样品，机筒温度为235℃和模塑温度设定为60℃。
根据23℃下的ISO 179使用4J铁锤在模塑样品(条)上进行却贝冲击强度(CIS)测试。
根据18.6kg下的ISO 75测试标准在4.0mm厚度的样品上测定热挠曲温度(“HDT”)。
根据如下步骤测定螺旋流长度。球粒状热塑性组合物被装载至铸模机内，机筒容量为188cm3。在模具和机筒中建立适于聚合物流动的温度范围，模具为60℃-80℃和机筒为240℃至280℃。在熔融和温度平衡之后，在260℃下，使用具有2.0壁厚度的FANUC S-200i-150B的铸模机，在60MPa至120MPa下以60mm/s的注射速度将热塑性组合物注射至选定的模具槽内，最低流动时间为2秒。使用35秒的总的模塑周期时间并且在完成10次运转之后保持，或当连续制备的样品为尺寸一致时，产生连续的样品。收集、测量五个样品，并且报告五个样品的平均长度。
根据如下方法进行条纹性能测试。图1呈现了用于条纹评估的模塑工具的示意图。在一个方面中，热塑性组合物的样品可以根据某些参数被模塑成模具工具。样品被模塑为以厚度约1至2mm并且具有约150mm至约400mm的直径的平圆盘为特征。圆盘包括从圆盘的单个平面表面突出的圆筒。圆筒放射状地位于距离布置在圆盘中心的闸门(gate)约50mm处。每个圆筒具有从圆筒的顶部开口端延伸并且通过圆盘的轴的中心孔。每个圆筒的高度为从约5mm至20mm，和直径为从约5mm至约10mm。根据是否白色线或条纹是否围绕模塑样品的圆筒孔容易显而易见测定条纹评估。表现为从圆筒腔至外部周界延伸的扇形线的可见白色条纹指示样品失败。
根据标题为“塑料材料的可燃性测试，UL 94(Tests for Flammability ofPlasitc Materials，UL 94”的Underwriter′s Laboratory Bulletin 94的步骤之后进行可燃性测试。基于燃烧率、熄灭时间、防滴能力和液滴(drip)是否燃烧可以应用若干评级。用于测试的样品是具有125mm长x13mm宽x不大于13mm厚的尺寸的条。条厚度为0.6mm或0.8mm。根据该步骤如UL 94HB(水平燃烧)，基于五个样品获得的测试结果可以将材料划分为V0、V1、V2、5VA和/或5VB；然而，本文的组合物仅被测试和分类为V0、V1和V2，以下描述了用于其每个的标准。
V0：在放置使得其长轴与火焰成180度的样品中，在去除点火火焰之后燃烧和/或阴燃的时间段不超过十(10)秒，并且垂直放置的样品不产生点燃吸收性棉花的燃烧颗粒的液滴。五条熄火时间是用于五个条的熄火时间，每条点着两次，其中用于第一(t1)和第二(t2)点火的熄火时间的总和小于或等于50秒的最大熄火时间(t1+t2)。
V1：在放置使得其长轴与火焰成180度的样品中，在去除点火火焰之后燃烧和/或阴燃的时间段不超过三十(30)秒，并且垂直放置的样品不产生点燃吸收性棉花的燃烧颗粒的液滴。五条熄火时间是用于五个条的熄火时间，每条点着两次，其中用于第一(t1)和第二(t2)点火的熄火时间的总和小于或等于250秒的最大熄火时间(t1+t2)。
V2：在放置使得其长轴与火焰成180度的样品中，在去除点火火焰之后燃烧和/或阴燃的平均时间段不超过三十(30)秒，但是垂直放置的样品产生点燃棉花的燃烧颗粒的液滴。五条熄火时间是用于五个条的熄火时间，每条点着两次，其中用于第一(t1)和第二(t2)点火的熄火时间的总和小于或等于250秒的最大熄火时间(t1+t2)。
在某些实施方式中，阻燃剂组合物在制造通过UL94垂直燃烧测试，尤其是UL945VB标准的阻燃剂制品中是特别有用的。在UL94垂直燃烧测试中，将火焰施加至放置在棉绒垫上的垂直紧固的测试样本。为了实现5VB的评级，在施加火焰至测试条五次之后，燃烧必须在60秒内停止，并且不具有点燃该垫的液滴。本文描述的组合物的各种实施方式满足UL94 5VB标准。
如以下表2中所阐释制备了一系列掺混的聚碳酸酯组合物，使用以上表1中描述的材料，其中所有量以wt％给出。测试表2中组合物的却贝冲击强度、热挠曲温度、螺旋流长度、可燃性和条纹外观。在表3中显示了各种测试中制剂的性能数据。
表2详细说明了制备的实施例以及比较实施例以阐释通过公开的组合物实现的改善的特性。实施例1至4(实施例1-4)用聚碳酸酯的混合物制备，其中较高的分子量的聚碳酸酯组分以大于混合物的总重量的50％存在。比较实施例1至4具有与较高重量百分数的较低分子量的聚碳酸酯掺混的聚碳酸酯。如本文所使用，“比较实施例(Comp.Ex)”和“比较实施例(CEx)”指比较实施例。比较实施例1和实施例1的不同在于比较实施例1包含本体-ABS，一种较高百分数的低分子量聚碳酸酯组分，和着色剂(实施例1包含炭黑)。比较实施例2、3和4与代表性实施例2、3和4是相当的，不同是聚碳酸酯聚硅氧烷共聚物、HRG-ABS、SAN和聚乙烯共聚物的聚碳酸酯比和量。
表2*
Figure BDA0001241534800000211
*根据除了着色剂(COL 1-5)以外的总组合物的百分数(按重量计)提供的量，其以配方合计的百分数的量呈现。
当与比较实施例对比时，所有的实验样品(实施例1-4)表明期望的物理特性，比如冲击强度和外观的平衡。在一种实施方式中，公开的热塑性组合物的样品显示至少约20KJ/m2的冲击强度；至少约580mm的螺旋流长度；和在至少约1.5mm的厚度下5VB的UL94评级。表3显示比较样品展现对于若干施用测试的较低值或不利结果。比较实施例1具有比可比较的实施例1更低的冲击强度(24.2KJ/m2，与41.5KJ/m2相对照)。比较实施例1也具有较差的阻燃性并且显示清晰的条纹。比较实施例1还具有评估的任何样品中最低的螺旋流长度(538mm)。因此，与实施例1中的HRG-ABS相对照，比较实施例1中本体-ABS的高装载量可引起这些结果。
此外，比较实施例2、3和4也展现与实施例2、3和4形成对照的减弱的物理特性。比较实施例2——其具有较高重量百分数的低分子量聚碳酸酯(例如，按聚苯乙烯标准，小于45,000)和较低的HRG-ABS量——具有比实施例2更低的冲击强度(9.6KJ/m2，与27.8KJ/m2相对照)。事实上，比较实施例2在测试的任何样品中具有最低的冲击强度。
实施例3表明高的低分子量聚碳酸酯比的重要性。比较实施例3——与实施例3的不同在于其具有较高百分数的高分子量聚碳酸酯(例如，按聚苯乙烯标准等于或大于45，000)——具有显著较低的冲击强度(15.1KJ/m2，与实施例3的28.1KJ/m2相比)。
比较实施例4表明HRG-ABS和SAN装载量的重要性。在比较实施例4中HRG-ABS装载量增加并且游离SAN降低。比较实施例4具有最高冲击强度(45.7KJ/m2)，但是具有降低的流动性和热挠曲温度。另一方面，实施例4保持可观的冲击强度，而不牺牲热挠曲、螺旋流长度或阻燃性。此外，比较实施例1展现条纹，而实施例1没有。
表3
Figure BDA0001241534800000221
*如本文所描述进行
总之，以上实施例表明：a)具有较高重量百分数的高分子量聚碳酸酯(例如，按聚苯乙烯标准等于或大于45000)的聚碳酸酯掺混组分可增加热塑性材料期望的机械特性；b)高橡胶接枝ABS的装载可减弱或阻止模塑的热塑性组合物的表面上的条纹；c)较高百分数的高分子量聚碳酸酯(例如，按聚苯乙烯标准等于或大于45000)、高橡胶接枝ABS、SAN共聚物和着色剂的组合可赋予热塑性组合物的平衡的物理和美学特性。
表4*
Figure BDA0001241534800000231
*根据除了着色剂(COL 1和6-7)以外的总组合物的百分数(按重量计)提供的量，其以配方合计的百分数的量呈现。
表5
Figure BDA0001241534800000232
Figure BDA0001241534800000241
*如本文所描述进行。**条纹性能.-：清楚可见和广泛分布的条纹。+：适度可见和广泛分布的条纹。++：几乎不可见和广泛分布的条纹。+++：几乎不可见和窄条纹。
表6*
Figure BDA0001241534800000242
*根据除了着色剂(COL 1和6-7)以外的总组合物的百分数(按重量计)提供的量，其以配方合计的百分数的量呈现。
表7
Figure BDA0001241534800000243
Figure BDA0001241534800000251
*如本文所描述进行。**条纹性能.-：清楚可见和广泛分布的条纹。+：适度可见和广泛分布的条纹。++：几乎不可见和广泛分布的条纹。+++：几乎不可见和窄条纹。
表8*
Figure BDA0001241534800000252
*根据除了着色剂(COL 1和6-7)以外的总组合物的百分数(按重量计)提供的量，其以配方合计的百分数的量呈现。
表9
Figure BDA0001241534800000261
*如本文所描述进行。**条纹性能.-：清楚可见和广泛分布的条纹。+：适度可见和广泛分布的条纹。++：几乎不可见和广泛分布的条纹。+++：几乎不可见和窄条纹。
表10*
Figure BDA0001241534800000262
*根据除了着色剂(COL 1和6-7)以外的总组合物的百分数(按重量计)提供的量，其以配方合计的百分数的量呈现。
表11
Figure BDA0001241534800000271
*如本文所描述进行。**条纹水平.-：清楚可见和广泛分布的条纹。+：适度可见和广泛分布的条纹。++：几乎不可见和广泛分布的条纹。+++：几乎不可见和窄条纹。
当与比较实施例相比时，所有的实验样品(实施例A1-A12)表明期望的物理特性比如冲击强度、HDT、流动性、阻燃性和表面外观的平衡。在一种实施方式中，公开的热塑性组合物的样品显示至少约7KJ/m2的冲击强度；至少76摄氏度的HDT；至少约500mm的螺旋流长度；在至少约1.8mm的厚度下5VB的UL94评级；等于或优于+的条纹水平：适度可见和广泛分布的条纹。比较实施例A1显示比实施例A1更低的冲击强度，并且由于使用本体-ABS，通过螺旋流的清晰条纹最高。比较实施例A2显示最低的冲击强度，因为不存在橡胶，以及良好的条纹水平。比较实施例A3显示甚至PC硅氧烷共聚物的最高装载量的低冲击强度，因为不存在橡胶，并且条纹水平良好。比较实施例A4显示比实施例A3更低的冲击强度，并且由于使用本体-ABS通过螺旋流的清晰条纹高。由于不存在填料，比较实施例A5显示比实施例A3更低的HDT。由于不存在聚乙烯，比较实施例A6显示比实施例A3更低的冲击强度。由于不存在填料和聚乙烯，比较实施例A7显示比实施例A3更低的冲击强度和HDT。由于较高装载量的较低分子量的PC(例如，按聚苯乙烯标准小于45000)，比较实施例A8显示比实施例A5更低的冲击强度，并且HDT也低。由于较高装载量的橡胶，比较实施例A9显示与实施例A9相比差的阻燃性。由于较高装载量的橡胶，比较实施例A10显示与实施例A11相比差的阻燃性。由于较低装载量的SAN，比较实施例A11显示比实施例A19更低的螺旋流长度。由于SAN的分子量高，比较实施例A12显示比实施例A4更低的螺旋流长度。尽管螺旋流长度比比较实施例A12更高，由于高分子量SAN的装载量高，比较实施例A13显示比实施例A4更低的HDT。
在各个方面中，本发明涉及和包括至少下述方面。
方面1：热塑性组合物，其包括：(a)从约50wt％至约70wt％的聚碳酸酯组分；(b)从大于0wt％至约5wt％的聚碳酸酯聚硅氧烷共聚物组分；(c)从约5wt％至约20wt％的高橡胶接枝的乙烯基共聚物组分；(d)从约5wt％至约20wt％的苯乙烯-丙烯腈共聚物；(e)从大于0wt％至约5wt％的聚乙烯共聚物组分；(f)从约5wt％至约20wt％的阻燃剂组分；(g)从约0.5wt％至约5wt％的矿物质填料；其中所有重量百分数值基于组合物的总重量；并且进一步包括为a)至g)的总重量的约0.001wt％至约10wt％的量的着色剂。
方面2：热塑性组合物，其包括：(a)从约40wt％至约70wt％的聚碳酸酯组分；(b)从大于0wt％至约5wt％的聚碳酸酯聚硅氧烷共聚物组分；(c)从约5wt％至约15wt％的高橡胶接枝的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物组分；(d)从约5wt％至约15wt％的苯乙烯-丙烯腈共聚物；(e)从约10wt％至约20wt％的含磷阻燃剂组分；(f)从约0.5wt％至约3wt％的矿物质填料；其中所有重量百分数值基于组合物的总重量；并且进一步包括为a)至f)的总重量的约0.01wt％至约10wt％的量的着色剂。
方面3：根据方面2所述的热塑性组合物，其中聚碳酸酯组分包括至少第一聚碳酸酯和第二聚碳酸酯的聚碳酸酯混合物，其中第一聚碳酸酯或第二聚碳酸酯的重量大于聚碳酸酯混合物的总重量的至少50％。
方面4：根据方面2所述的热塑性组合物，其中聚碳酸酯组分包括芳族聚碳酸酯。
方面5：根据方面2-4任一项所述的热塑性组合物，进一步包括聚乙烯共聚物组分。
方面6：根据方面5所述的热塑性组合物，进一步包括从大于0wt％至约5wt％的聚乙烯共聚物组分。
方面7：根据方面2-6任一项所述的热塑性组合物，其中矿物质填料是滑石。
方面8：根据方面7所述的热塑性组合物，其中矿物质填料具有从约0.05μm至约3μm的平均粒径。
方面9：根据方面2-8任一项所述的热塑性组合物，其中阻燃剂包含磷。
方面10：根据方面2-9任一项所述的聚合物组合物，进一步包括添加剂。
方面11：根据方面10所述的聚合物组合物，其中基于热塑性组合物的总重量，另外的添加剂以约0.01wt％至3wt％的量存在。
方面12：根据方面10-11任一项所述的聚合物组合物，其中另外的添加剂包括增塑剂、稳定剂、抗静电剂、冲击改性剂、着色剂、抗氧化剂、脱模剂、UV吸收剂、润滑剂、或发泡剂、或其组合。
方面13：根据方面2-12任一项所述的热塑性组合物，其中使用ISO 179测试标准，热塑性组合物具有至少约7KJ/m2的却贝冲击强度。
方面14：根据方面2-13任一项所述的热塑性组合物，其中使用ISO 75，18.6kg测试标准，热塑性组合物具有至少约76℃的热挠曲温度。
方面15：根据方面2-14任一项所述的热塑性组合物，其中热塑性组合物在2mm厚度下具有至少约500的螺旋流长度。
方面16：根据方面2-15任一项所述的热塑性组合物，其中热塑性组合物的模塑样品在至少约1.8mm的厚度下能够实现UL 94 5VB评级。
方面17：根据方面2-16任一项所述的热塑性组合物，其中热塑性组合物没有展现清晰的条纹。
方面18：热塑性组合物，其包括：(a)从约50wt％至约70wt％的聚碳酸酯组分；(b)从大于0wt％至约5wt％的聚碳酸酯聚硅氧烷共聚物组分；(c)从约5wt％至约20wt％的高橡胶接枝的乙烯基共聚物组分；(d)从约5wt％至约20wt％的苯乙烯-丙烯腈共聚物；(e)从大于0wt％至约5wt％的聚乙烯共聚物组分；(f)从约5wt％至约20wt％的阻燃剂组分；(g)从约0.5wt％至约5wt％的矿物质填料；其中所有重量百分数值基于组合物的总重量；并且进一步包括a)至g)的总重量的约0.01wt％至约10wt％的量的着色剂；其中着色剂包括为a)至g)的总重量的0.001wt％至约1.2wt％的量的炭黑。
方面19：制品，其包括根据方面1-18任一项所述的热塑性组合物，例如，该制品展现改善的表面外观。
方面20：一种形成热塑性组合物的方法，其包括混合：(a)从约50wt％至约70wt％的聚碳酸酯组分，(b)从大于0wt％至约5wt％的聚碳酸酯聚硅氧烷共聚物组分；(c)从约5wt％至约15wt％的高橡胶接枝的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物组分；(d)从约5wt％至约15wt％的苯乙烯-丙烯腈共聚物；(e)从约10wt％至约20wt％的含磷阻燃剂组分；和(f)从约0.5wt％至约3wt％的矿物质填料；其中所有重量百分数值基于组合物的总重量；并且进一步包括为a)至f)的总重量的约0.01wt％至约10wt％的量的着色剂。
方面21：根据方面20所述的方法，进一步包括挤出热塑性组合物。
方面22：根据方面20所述的方法，进一步包括注塑热塑性组合物。
方面23：通过方面20所述的方法制造的制品。
方面24：一种方法，包括：(a)形成热塑性组合物，其中热塑性组合物包括：(b)从约40wt％至约70wt％的聚碳酸酯组分；(c)从大于0wt％至约5wt％的聚碳酸酯聚硅氧烷共聚物组分；(d)从约5wt％至约20wt％的高橡胶接枝的乙烯基共聚物组分；(e)从约5wt％至约20wt％的苯乙烯-丙烯腈共聚物；(f)从约5wt％至约20wt％的阻燃剂组分；(g)从约0.5wt％至约5wt％的矿物质填料；其中所有重量百分数值基于组合物的总重量；并且进一步包括为a)至f)的总重量的约0.0001wt％至约10wt％的量的着色剂。
方面25：一种热塑性组合物(例如，展现改善的表面外观的组合物)，其包括：(a)从约50wt％至约70wt％的聚碳酸酯组分；(b)从约5wt％至约20wt％的高橡胶接枝的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物组分或(甲基)丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯组分；(c)从约5wt％至约20wt％的苯乙烯-丙烯腈共聚物；(d)从约5wt％至约20wt％的阻燃剂组分；(e)从约0.5wt％至约5wt％的矿物质填料；其中所有重量百分数值基于组合物的总重量；并且进一步包括为a)至e)的总重量的约0.001wt％至约10wt％的量的着色剂。
方面25：根据方面24所述的热塑性组合物，其中着色剂包括为a)至e)的总重量的约0.001wt％至约1.2wt％的量的炭黑。
方面26：一种热塑性组合物，其包括：(a)从约40wt％至约70wt％的聚碳酸酯组分；(b)从约5wt％至约15wt％的高橡胶接枝的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物组分或(甲基)丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯组分；(c)从约5wt％至约15wt％的苯乙烯-丙烯腈共聚物；(d)从约10wt％至约20wt％的含磷阻燃剂组分；(e)从约0.5wt％至约3wt％的矿物质填料，其中所有重量百分数值基于组合物的总重量；并且进一步包括为a)至e)的总重量的约0.001wt％至约10wt％的量的着色剂。
方面27：根据方面24-26任一项所述的热塑性组合物，其中聚碳酸酯组分包括至少第一聚碳酸酯——其具有按聚苯乙烯标准等于或大于45000的重均分子量——和第二聚碳酸酯——其具有按聚苯乙烯标准小于45000的重均分子量——的聚碳酸酯混合物，其中第一聚碳酸酯的装载量大于聚碳酸酯混合物的总重量的至少50％。
方面28：根据方面24-27任一项所述的热塑性组合物，其中聚碳酸酯组分包括芳族聚碳酸酯。
方面29：根据方面24-28任一项所述的热塑性组合物，进一步包括基于热塑性组合物的总重量以大于0wt％至约5wt％的量存在的聚乙烯共聚物组分。
方面30：根据方面24-29任一项所述的热塑性组合物，进一步包括基于热塑性组合物的总重量以大于0wt％至约5wt％的量存在的聚碳酸酯聚硅氧烷共聚物组分。
方面31：根据方面24-30任一项所述的热塑性组合物，其中矿物质填料是滑石或粘土，或二者。
方面32：根据方面31所述的热塑性组合物，其中矿物质填料具有从约0.05μm至约3μm的平均粒径。
方面33：根据方面24-32任一项所述的热塑性组合物，其中阻燃剂包含磷。
方面34：根据方面33所述的热塑性组合物，进一步包括基于热塑性组合物的总重量约0.01wt％至3wt％的量的添加剂，并且其中添加剂包括增塑剂、稳定剂、抗静电剂、冲击改性剂、着色剂、抗氧化剂、脱模剂、UV吸收剂、润滑剂、或发泡剂、或包括前述添加剂的至少一种的组合。
方面35：根据方面24-34任一项所述的热塑性组合物，其中高橡胶接枝的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物组分或(甲基)丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯组分具有小于约0.5μm的平均橡胶粒径。
方面36：根据方面24-35任一项所述的热塑性组合物，其中使用ISO 179测试标准，热塑性组合物具有至少约7KJ/m2的却贝冲击强度。
方面37：根据方面24-36任一项所述的热塑性组合物，其中使用ISO 75，18.6kg测试标准，热塑性组合物具有至少约76℃的热挠曲温度。
方面38：根据方面24-37任一项所述的热塑性组合物，其中热塑性组合物在2mm厚度下具有至少约500的螺旋流长度。
方面39：根据方面24-38任一项所述的热塑性组合物，其中热塑性组合物的模塑样品在至少约1.8mm的厚度下能够实现UL 94 5VB评级。
方面40：根据方面24-39任一项所述的热塑性组合物，其中热塑性组合物没有展现清晰的条纹。
方面41：一种形成热塑性组合物的方法，其包括混合：(a)从约50wt％至约70wt％的聚碳酸酯组分；(b)从约5wt％至约20wt％的高橡胶接枝的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物组分或(甲基)丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯组分；(c)从约5wt％至约20wt％的苯乙烯-丙烯腈共聚物；(d)从约5wt％至约20wt％的含磷阻燃剂组分；(e)从约0.5wt％至约5wt％的矿物质填料，其中所有重量百分数值基于组合物的总重量；并且进一步包括量为a)至e)的总重量的约0.01wt％至约10wt％的着色剂，其中热塑性组合物没有展现清晰的条纹。
方面42：一种形成制品的方法，其包括将根据方面1-18和25-40任一项所述的热塑性组合物成形为制品。
方面43：一种形成制品的方法，其包括将通过方面20-34和41任一项所述的方法形成的热塑性组合物成形为制品。
方面44：根据方面42和43任一项所述的方法，进一步包括挤出热塑性组合物和注塑热塑性组合物的至少一种。
方面45：根据方面42和43任一项所述的方法，进一步包括模塑热塑性组合物。
方面46：通过方面42-45任一项所述的方法制造的制品。
本领域技术人员将明白，可以在本公开内容中做出各种改进和变型，而不背离本公开内容的范围或精神。从考虑本文公开的说明书和公开内容的实践，本公开内容的其他实施方式将对本领域技术人员显而易见。说明书和实施例意欲被认为仅是示例性的，本公开内容的真实范围和精神通过权利要求指示。通过权利要求限定本公开内容的专利性范围，并且可包括本领域技术人员想到的其他实施例。如果它们具有与权利要求的书面语言并无不同的结构要素，或如果它们包括与权利要求的书面语言本质上没有区别的等价结构要素，这种其他实施例旨在落在权利要求的范围内。

Claims (18)

1.一种热塑性组合物，其包括：
a) 50 wt%至70 wt%的聚碳酸酯组分，其中所述聚碳酸酯组分包括至少第一聚碳酸酯和第二聚碳酸酯的聚碳酸酯混合物，第一聚碳酸酯具有按聚苯乙烯标准等于或大于45000的重均分子量，第二聚碳酸酯具有按聚苯乙烯标准小于45000的重均分子量，其中所述第一聚碳酸酯的装载量大于所述聚碳酸酯混合物的总重量的至少50%；
b) 5 wt%至20 wt%的高橡胶接枝的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物组分或(甲基)丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯组分，其中所述高橡胶接枝的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物组分具有至多0.5 µm的平均橡胶粒径，和所述(甲基)丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯组分具有0.24 µm至0.5 µm的平均橡胶粒径；
c) 5 wt%至20 wt%的苯乙烯-丙烯腈共聚物；
d) 5 wt%至20 wt%的阻燃剂组分；
e) 0.5 wt%至5 wt%的矿物质填料；和
f) 从大于0 wt%至5 wt%的聚乙烯共聚物组分，其中所述聚乙烯共聚物组分为乙烯和1-丁烯的共聚物；
其中所有重量百分数值基于所述组合物的总重量；并且
进一步包括量为a)至f)的总重量的0.001 wt%至10 wt%的着色剂。
2. 根据权利要求1所述的热塑性组合物，其中所述着色剂包括量为a)至f)的总重量的0.001 wt%至1.2 wt%的炭黑。
3.一种展现改善的表面外观的热塑性组合物，其包括：
a) 40 wt%至70 wt%的在权利要求1限定的聚碳酸酯组分；
b) 5 wt%至15 wt%的高橡胶接枝的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物组分或(甲基)丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯组分，其中所述高橡胶接枝的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物组分具有小于0.5 µm的平均橡胶粒径，和所述(甲基)丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯组分具有0.24 µm至0.5 µm的平均橡胶粒径；
c) 5 wt%至15 wt%的苯乙烯-丙烯腈共聚物；
d) 10 wt%至20 wt%的含磷阻燃剂组分；
e) 0.5 wt%至3 wt%的矿物质填料；和
f) 从大于0 wt%至5 wt%的聚乙烯共聚物组分，其中所述聚乙烯共聚物组分为乙烯和1-丁烯的共聚物；
其中所有重量百分数值基于所述组合物的总重量；并且
进一步包括量为a)至f)的总重量的0.001 wt%至10 wt%的着色剂。
4.根据权利要求1所述的热塑性组合物，其中所述聚碳酸酯组分包括芳族聚碳酸酯。
5. 根据权利要求1所述的热塑性组合物，进一步包括基于所述热塑性组合物的总重量，以大于0 wt%至5 wt%的量存在的聚碳酸酯聚硅氧烷共聚物组分。
6.根据权利要求1所述的热塑性组合物，其中所述矿物质填料是滑石或粘土或二者。
7.根据权利要求6所述的热塑性组合物，其中所述矿物质填料具有从0.05 µm至3 µm的平均粒径。
8.根据权利要求1所述的热塑性组合物，其中所述阻燃剂包含磷。
9.根据权利要求8所述的热塑性组合物，进一步包括基于所述热塑性组合物的总重量，量为0.01 wt%至3wt%的添加剂，并且其中所述添加剂包括稳定剂。
10.根据权利要求8所述的热塑性组合物，进一步包括基于所述热塑性组合物的总重量，量为0.01 wt%至3wt%的添加剂，并且其中所述添加剂包括增塑剂、抗静电剂、冲击改性剂、抗氧化剂、脱模剂、UV吸收剂、润滑剂、或发泡剂、或其组合。
11.根据权利要求1所述的热塑性组合物，其中使用ISO 179测试标准，所述热塑性组合物具有至少7 KJ/m2的却贝冲击强度。
12.根据权利要求1所述的热塑性组合物，其中使用ISO 75，18.6 kg测试标准，所述热塑性组合物具有至少76°C的热挠曲温度。
13.根据权利要求1所述的热塑性组合物，其中所述热塑性组合物在2 mm厚度下具有至少500的螺旋流长度。
14.根据权利要求1所述的热塑性组合物，其中所述热塑性组合物的模塑样品在至少1.8 mm的厚度下能够实现UL 94 5VB评级。
15.根据权利要求1所述的热塑性组合物，其中所述热塑性组合物不展现清晰的条纹。
16.一种形成权利要求1-2和4至15中任一项所述的热塑性组合物的方法，其包括混合：
a)50 wt%至70 wt%的聚碳酸酯组分；
b)5 wt%至20 wt%的高橡胶接枝的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物组分或(甲基)丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯组分，其中所述高橡胶接枝的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物组分具有至多0.5 µm的平均橡胶粒径，和所述(甲基)丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯组分具有0.24 µm至0.5 µm的平均橡胶粒径；
c)5 wt%至20 wt%的苯乙烯-丙烯腈共聚物；
d)5 wt%至20 wt%的含磷阻燃剂组分；
e)0.5 wt%至5 wt%的矿物质填料；和
f) 从大于0 wt%至5 wt%的聚乙烯共聚物组分，其中所述聚乙烯共聚物组分为乙烯和1-丁烯的共聚物；
其中所有重量百分数值基于所述组合物的总重量；并且
进一步包括量为a)至f)的总重量的0.01 wt%至10 wt%的着色剂，其中所述热塑性组合物不展现清晰的条纹。
17.根据权利要求16所述的方法，进一步包括挤出所述热塑性组合物和注塑所述热塑性组合物的一种。
18.一种通过权利要求17所述的方法制造的制品。
CN201580048383.2A 2014-09-19 2015-08-04 具有改善的表面外观的阻燃性掺混聚碳酸酯组合物 Active CN106687528B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201462052874P 2014-09-19 2014-09-19
US62/052,874 2014-09-19
PCT/IB2015/055917 WO2016042426A1 (en) 2014-09-19 2015-08-04 Flame retardant blended polycarbonate compositions with improved surface appearance

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106687528A CN106687528A (zh) 2017-05-17
CN106687528B true CN106687528B (zh) 2021-12-28

Family

ID=54011758

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201580048383.2A Active CN106687528B (zh) 2014-09-19 2015-08-04 具有改善的表面外观的阻燃性掺混聚碳酸酯组合物

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20170283611A1 (zh)
EP (1) EP3194500B1 (zh)
KR (1) KR20170039749A (zh)
CN (1) CN106687528B (zh)
WO (1) WO2016042426A1 (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108003587B (zh) * 2016-11-02 2020-06-12 乐天尖端材料株式会社 热塑性树脂组合物及由其生产的制品
CN106832857B (zh) * 2017-01-05 2019-12-31 周小丽 Pc/abs合金材料中磷系阻燃剂标准样品及制备方法
CN108285609B (zh) * 2018-01-09 2020-10-02 佳易容聚合物(上海)有限公司 高熔体强度苯乙烯类树脂组合物及其制备方法
CN111171546A (zh) * 2020-02-18 2020-05-19 江苏博云塑业股份有限公司 一种pc/abs镭雕复合材料及其制备方法
JP7122490B1 (ja) * 2020-10-22 2022-08-19 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 樹脂組成物、成形品、樹脂組成物の使用、キット、レーザー溶着品、および、レーザー溶着品の製造方法
CN115011095A (zh) * 2022-05-20 2022-09-06 南京金杉汽车工程塑料有限责任公司 一种高耐热pc/abs合金的制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1221612C (zh) * 1998-10-23 2005-10-05 通用电气公司 含有二氧化钛的聚碳酸酯树脂共混物

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0768447B2 (ja) * 1990-02-20 1995-07-26 旭化成工業株式会社 ポリカーボネート組成物及びその製法
US5416148B1 (en) * 1994-09-09 1999-03-02 Dow Chemical Co Blends of polycarbonate and ethylene polymers
US6822041B2 (en) * 2002-11-21 2004-11-23 General Electric Company Non-streaking black color formulations for polycarbonate-siloxane copolymers and blends
EP1646683B1 (en) * 2003-07-10 2018-08-22 SABIC Global Technologies B.V. Fire-retarded polycarbonate resin composition
KR101194557B1 (ko) * 2005-02-15 2012-10-25 미쓰비시 엔지니어링-플라스틱스 코포레이션 폴리카보네이트 수지 조성물 및 그의 성형품
US7649051B2 (en) * 2005-10-25 2010-01-19 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame retardant thermoplastic polycarbonate compositions
US7666972B2 (en) 2007-10-18 2010-02-23 SABIC Innovative Plastics IP B., V. Isosorbide-based polycarbonates, method of making, and articles formed therefrom
US20090215949A1 (en) * 2008-02-21 2009-08-27 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame retardant polycarbonate compositions

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1221612C (zh) * 1998-10-23 2005-10-05 通用电气公司 含有二氧化钛的聚碳酸酯树脂共混物

Also Published As

Publication number Publication date
WO2016042426A1 (en) 2016-03-24
CN106687528A (zh) 2017-05-17
KR20170039749A (ko) 2017-04-11
US20170283611A1 (en) 2017-10-05
EP3194500B1 (en) 2020-10-07
EP3194500A1 (en) 2017-07-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106687528B (zh) 具有改善的表面外观的阻燃性掺混聚碳酸酯组合物
JP5812506B2 (ja) 樹脂組成物及びその成形体
JP5579909B2 (ja) レーザーダイレクトストラクチャリング用樹脂組成物、樹脂成形品、およびメッキ層付樹脂成形品の製造方法
US10546665B2 (en) Resin composition for high dielectric constant materials, molded article containing same, and master batch for coloring
US10035907B2 (en) Transparent thermoplastic resin composition and article produced therefrom
KR101795132B1 (ko) 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
MXPA05006179A (es) Composiciones termoplasticas para ingenieria, de alto flujo, y productos hechos a partir de ellas.
JP5675919B2 (ja) レーザーダイレクトストラクチャリング用樹脂組成物、樹脂成形品、およびメッキ層付樹脂成形品の製造方法
JP2014530263A (ja) レーザーダイレクトストラクチャリング用樹脂組成物、樹脂成形品、およびメッキ層付樹脂成形品の製造方法
KR20150056616A (ko) 열가소성 수지 조성물 및 그 성형체
JP5579908B2 (ja) レーザーダイレクトストラクチャリング用樹脂組成物、樹脂成形品、およびメッキ層付樹脂成形品の製造方法
EP3357965B1 (en) Thermoplastic resin composition and molded product comprising same
JPH04314750A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JP4391254B2 (ja) 光散乱性熱可塑性樹脂組成物
KR20150001991A (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
TWI478974B (zh) 樹脂組成物
CN104327478A (zh) 一种特种聚碳酸酯工程复合材料及其制备方法
EP2341098A1 (en) Polycarbonate resin composition
CN103183899A (zh) 具有优异阻燃性、着色性和热稳定性的热塑性树脂组合物
JP5832199B2 (ja) 黒色系樹脂組成物、および該樹脂組成物を成形してなる成形体
KR20170026838A (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
KR101903839B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
KR101818299B1 (ko) 외관 특성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
JP5803100B2 (ja) ポリアミド樹脂組成物およびそれからなる成形品
JP2014152245A (ja) 熱可塑性樹脂組成物及びその成形体

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant