CN1066763C - 抗静电性优良的树脂组合物 - Google Patents
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Abstract
提供了一种树脂组合物,它包括(A)100份重的苯乙烯树脂,(B)3-35份重的聚环氧乙烷,(C)0.1-10份重的苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸羟烷基酯共聚物和/或苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸羟烷基酯共聚物,(D)4-100份重的(甲基)丙烯酸酯聚合物,和/或选自氧化钛,氧化锌和氧化镁的氧化物,每100份重的组分(A)和(B)的总量氧化物的量为0.7-5份重,和(E)表面活性剂包括特定的磺酸盐或烷基硫酸盐,每100份重的组分(A),(B),(C)和(D)该表面活性剂的量为0.4-5份重。该组合物可用于普通家用制品包括,例如衣箱。
Description
本发明涉及具有优良的实用物理性能和抗静电性的树脂组合物。
一般来说,通用的树脂如苯乙烯树脂和丙烯酸树脂,具有优良的电绝缘性质。由于这一特性,它们通常被用于电学和电子学部件。
另一方面,由于它们使机械强度、抗热性和可塑性相互协调地结合在一起,它们也广泛地用于不必要求电绝缘性质的应用场合。在这样的应用场合,并不要求电绝缘性质,然而,它们的好的电绝缘性质反过来却造成一个缺点,即它们由于摩擦、接触或吸引灰尘等而易起电,这样有损于它们的外观和/或引起IC5的静电破坏等等。此外,随着磁性记录介质近来的致密化,由于记录介质池的起电引起的吸尘结果,致使所谓的脱落现象频频发生。这在有关的应用场合造成严重的问题。
为了解决上述问题,传统的实践是通过向其中掺混某种抗静电剂,即一种低分子量表面活性剂,或施用抗静电剂于其成型元件的表面,来减少这样的通用树脂的表面电阻率。
当抗静电剂掺入苯乙烯树脂和丙烯酸树脂时,其抗静电作用一般延续于抗静电剂存在的树脂表面。然而,一旦由于水洗或用布擦拭树脂表面等除去抗静电剂,由于存在于树脂内的抗静电剂难以渗出到表面,抗静电能力显著地降低。此外,为了获得要求的抗静电能力,需要掺入或应用较大量的抗静电剂。这会使得模压元件表面发粘。
为了解决这些问题,包括含有特定分子量的聚环氧乙烷和特定结构的磺酸盐的苯乙烯树脂的树脂组合物已被提出(日本专利公开,233743/90)并投入实际使用。然而,这样的树脂组合物有一缺点,即当长时间暴露于热水时有变白的倾向。此外,一种包括苯乙烯树脂、具有特定粘均分子量的聚环氧乙烷、改进抗热水性的特殊试剂和任选地一种特定的聚乙二醇的苯乙烯树脂组合物也已被提出(日本专利公开175355/92)并投入实际使用。然而,这种树脂组合物有如下的缺点,即当它们长时间暴露于不正常的高温和高湿的天气中时(例如,60℃和90%RH的大气中,一周),在其模塑件的表面会形成凸泡。因此,希望这一问题的最早解决是要求抗高温和高湿的应用场合。
有鉴于这些情况,本发明人作了创造性的研究并已发现,包括苯乙烯树脂、有特定粘均分子量的聚环氧乙烷、改进抗热水的特殊试剂。特殊的表面活性剂、改进抗高温和高湿的特殊试剂,以及任选地特定的聚乙二醇的树脂组合物可以解决个述问题。基于这一发现,本发明已经完成。
按照本发明的第一方面,提供一种具有优良抗静电性能的树脂组合物,它包括
(A)100份重量的苯乙烯树脂;
(B)3-35份重量的聚环氧乙烷,其粘均分子量为15,000-
1,500,000;
(C)0.1-10份重量的苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸羟烷基酯共聚
物和/或苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸羟烷基酯共聚物;
(D)4-100份重量的(甲基)丙烯酸酯聚合物;和
通式中R1和R2各自代表氢原子或碳原子为12或更少的烷基和X代表1个或多个选自Na、Li和K的碱金属原子,
或通式为R3-OSO3M的烷基硫酸盐,
通式中R3代表碳原子为8-20的烷基和M代表1个或多个选自K、Na和NH4的离子,在每100份重量的组分(A),(B),(C)和(D)的总量中,表面活性剂的量为0.4-5份重量。
按照本发明的第二个方面,提供一种具有优良抗静电性能的树脂组合物,其中上述的组分(D)用选自氧化钛、氧化锌和氧化镁的氧化物代替,每100份重量的组分(A)和(B)的总量中,氧化物的量为0.7-5份重量。
按照本发明的第三个方面,提供一种具有优良抗静电性能的树脂组合物,其中的上述组分(D)以(D1)4-100份重量的(甲基)丙烯酸酯聚合物和(D2)选自氧化钛、氧化锌和氧化镁的氧化物代替,每100份重量的组分(A)和(B)的总量中,氧化物的量为0.7-5份重量。
本发明的包括上述组分(A)-(E)的树脂组合物的抗静电性能可以通过掺入组分(F)而进一步改进,所说的组分(F)是平均分子量为62-1,200的聚乙二醇,每100份重量的组分(A),(B),(C)和(D)的总量中,组分(F)量为0.05-5份重量。
用于本发明的苯乙烯树脂是苯乙烯单体的聚合物,几种苯乙烯单体的共聚物,或任选地苯乙烯单体和另一单体的共聚物,即,苯乙烯树脂选自苯乙烯及其衍生物的苯乙烯化合物的均聚物、至少两种这样的苯乙烯化合物的共聚物和苯乙烯化合物与其它可共聚单体的共聚物。有用的苯乙烯单体包括苯乙烯;在侧链上有烷基取代基的取代的苯乙烯,如α-甲基苯乙烯和α-乙基苯乙烯;在苯环上有烷基取代基的取代的苯乙烯,如乙烯基甲苯和P-甲基苯乙烯;卤代苯乙烯如一氯苯乙烯,二氯苯乙烯,三溴苯乙烯和四溴苯乙烯;等等。特别优选的是苯乙烯和α-甲基苯乙烯。至少这些苯乙烯单体的一种可被使用。如果需要,丙烯腈单体(如丙烯腈,甲基丙烯腈和丁烯二腈(fumaro-nitrile)),马来酰亚胺单体(如马来酰亚胺和N-苯基马来酰亚胺),丙烯酸酯单体(如丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯),马来酸单体(如马来酸和马来酸酐)等可以与上述苯乙烯单体结合使用。
上述苯乙烯树脂可以用橡胶聚合物来改性。有用的橡胶聚合物包括聚丁二烯,苯乙烯-丁二烯共聚物,丁二烯-丙烯腈共聚物,乙烯-丙烯-二烯共聚物,丁二烯-丙烯酸酯共聚物等。
在橡胶改性树脂中,橡胶聚合物以颗粒形式分散成分散相(叫做“微粒凝胶”)。另一方面,包括苯乙烯单体的聚合物,不同苯乙烯单体的共聚物,或任选地苯乙烯单体和另一种单体的共聚物的苯乙烯树脂形成连续相。上述微粒凝胶也含有接枝或包封形式的苯乙烯树脂。当以电子显微镜观察时,微粒凝胶以“岛”的形式存在和连续相是“海”的形式。
苯乙烯树脂可以按任何已知的技术制备,如本体聚合法,悬浮聚合法和乳液聚合法。
用于本发明的聚环氧乙烷具有15,000-1,200,000的粘均分子量。如果其粘均分子量小于15,000,聚环氧乙烷与苯乙烯树脂有良好的相容性,但是不能产生满意的抗静电作用。另一方面,如果其粘均分子量大于1,200,000,聚环氧乙烷与苯乙烯的相容性极差,以致引起模塑件的脱层,导致机械强度和抗静电能力降低。考虑到这些事实,用于本发明的聚环氧乙烷的优选粘均分子量为20,000-1,000,000,较好为50,000-500,000,和最好为100,000-300,000。
这里所用的术语“粘均分子量”以如下方式定义。聚环氧乙烷溶液30℃时的粘度η,与纯水30℃时的粘度η。之比定义为相对粘度(η相对=η/η0))。然后,从相对粘度按以下公式得到比粘度(η比):
η比=η-1 相对接着,以比粘度(η比)除以聚环氧乙烷溶液的浓度(C,每100ml溶液中的克数),得到比浓粘度(η比浓=η比/C)。进而,各种浓度的比浓粘度(η比浓)值外推至C=0(无限稀的溶液)得到特性粘度([η]),从特性粘度按照以下关系式计算粘均分子量(Mv):
[η]=1.25×10-4Mv0.78
关于聚环氧乙烷的制备方法没有特别的限制,和具有上述限定范围粘均分子量的市场上可买到的任何聚环氧乙烷都可以使用。如果以任何其它聚环氧烷或其衍生物(例如,聚丙二醇,甲氧基聚乙二醇,聚乙二醇单辛基醚,聚乙二醇单硬脂酸酯或聚乙二醇单肉桂酸酯)代替聚环氧乙烷,将不会满意地表现出抗静电性,因此,得不到要求的效果。
每100份重量的苯乙烯树脂,聚环氧乙烷的含量在3-35份重量的范围内,优选5-20份重量。如果聚环氧乙烷的含量低于3份重量,会导致树脂组合物没有足够的抗静电性能并会因摩擦而吸尘。另一方面,如果其含量大于35份重量的话,会导致树脂组合物的机械强度明显降低。特别是,冲击强度的降低非常显著,以致难以维持实际强度。因此,这样的树脂组合物不能用于制造大型模塑件,如电学和电子学部件。用作本发明的组分(C)的苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸羟烷基酯共聚物和/或苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸羟烷基酯,是由苯乙烯单体,丙烯腈单体,和丙烯酸羟烷基酯单体和/或甲基丙烯酸羟烷基酯单体形成的一种共聚物或几种共聚物。有用的苯乙烯单体包括苯乙烯;在侧链有烷基取代基的取代的苯乙烯,如α-甲基苯乙烯和α-乙基苯乙烯;在苯环上有烷基取代基的取代的苯乙烯,如乙烯甲苯和P-甲基苯乙烯;卤代苯乙烯如一氯苯乙烯,二氯苯乙烯,三溴苯乙烯和四溴苯乙烯;等等。特别优选的是苯乙烯和α-甲基苯乙烯。至少可以使用这些苯乙烯单体中的一种。有用的丙烯腈单体包括丙烯腈,甲基丙烯腈,丁烯二腈等。特别优选的是丙烯腈。有用的丙烯酸羟烷基酯单体包括丙烯酸羟甲酯,丙烯酸羟乙酯,丙烯酸羟丙酯和丙烯酸羟丁酯等。特别优选的是丙烯酸羟乙酯。有用的甲基丙烯酸羟烷基酯单体包括甲基丙烯酸羟甲酯,甲基丙烯酸羟乙酯,甲基丙烯酸羟丙酯,甲基丙烯酸羟丁酯等。特别优选的是甲基丙烯酸羟乙酯。如果需要,马来酰亚胺单体(如马来酰亚胺和N-苯基马来酰亚胺),丙烯酸酯单体(如丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯),马来酸单体(如马来酸和马来酸酐)等可以与上述苯乙烯单体和丙烯腈单体结合使用。
苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸羟烷基酯共聚物和/或苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸羟烷基酯共聚物的含量是在0.1-10份重量范围内和优选0.5-5份重量。如果苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸羟烷基酯共聚物和/或苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸羟烷基酯共聚物的含量小于0.1份重量,所得到的树脂组合物的耐高温和耐高湿性差并会形成凸泡。另一方面,如果其含量大于10份重量,所得的树脂组合物的机械强度会明显降低。特别是,冲击强度的降低非常显著以致难以维持实用强度。
用作本发明的组分(D)或(D1)的(甲基)丙烯酸酯聚合物是(甲基)丙烯酸酯单体的聚合物,几种(甲基)丙烯酸酯单体的共聚物,或任选地(甲基)丙烯酸酯单体和另一种单体的共聚物。有用的(甲基)丙烯酸酯单体包括甲基丙烯酸烷基酯如甲基丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸乙酯,甲基丙烯酸丙酯和甲基丙烯酸丁酯;丙烯酸烷基酯如丙烯酸甲酯,丙烯酸乙酯,丙烯酸丙酯和丙烯酯丁酯;等等。特别优选的是甲基丙烯酸甲酯。至少可以使用这些(甲基)丙烯酸酯单体中的一种。如果需要,如苯乙烯,丙烯腈,马来酰亚胺,丙烯酸,甲基丙烯酸和马来酸酐这样的单体,可以与上述(甲基)丙烯酸酯单体结合使用。
就每100份重量的苯乙烯树脂而言,(甲基)丙烯酸酯聚合物的含量是在4-100份重量的范围内,优选10-60份重量。如果(甲基)丙烯酸酯聚合物的含量小于4份重量,所得树脂组合物耐热水性低和暴露于热水时易发白。另一方面,如果其含量大于100份重量,所得树脂组合物的抗静电能力会降低和不能完成本发明的目的。
用作本发明组分(D)或(D2)的氧化物选自氧化钛,氧化锌和氧化镁,不需要有特别的结晶结构或颗粒尺寸,和可以是能与热塑性树脂混合的任何形式。相对每100份重量的苯乙烯树脂(A)和聚环氧乙烷(B)的总量,上述氧化物的含量是在0.7-5份重量范围内,优选2-3份重量。如果其含量小于0.7份重量,所得树脂组合物耐热性低和暴露于热水中易发白。另一方面,如果其含量大于5份重量,所得树脂组合物的强度,特别是冲击强度降低。
可用上面通式表示的和用作本发明的组分(E)的磺酸盐包括,例如,苯磺酸,甲苯磺酸,乙基苯磺酸,丙基苯磺酸,异丙基苯磺酸,仲丁基苯磺酸,叔丁基苯磺酸,戊基苯磺酸,十二烷基苯磺酸,二甲苯磺酸,乙基甲苯磺酸,异丙基甲苯磺酸,叔丁基甲苯磺酸和二乙基苯磺酸的碱金属盐。碱金属离子可任意地选自Na、Li和K。从抗静电性能考虑,最优选的是上述磺酸的钠盐。
每100份重量的苯乙烯树脂(A),聚环氧乙烷(B),苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸羟烷基酯共聚物和/或苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸羟烷基酯共聚物(C),和(甲基)丙烯酸酯聚合物和/或氧化物(D)的总量,磺酸盐的含量是在0.4-5份重量范围内,优选0.7-4份重量。如果磺酸盐的含量小于0.4份重量,所得树脂组合物的抗静电性能不足够。另一方面,如果其含量大于5份重量,所得树脂组合物在挤压机,铸模机或类似机械中经加热时会脱色,在其模塑件表面显现出银白色,或使其强度,特别是冲击强度降低。
可以用上面通式代表的和用作本发明的组分(E)的烷基硫酸盐包括具有8-20个碳原子的烷基取代的K,Na和NH4的硫酸盐。这样的烷基硫酸盐的典型例子是辛基硫酸钠,乙基己基硫酸钠,十一烷基硫酸钠,十二烷基硫酸钠,十二烷基硫酸钾和十二烷基硫酸铵。这些烷基硫酸盐可以单独使用或两种或多种混合使用。
每100份重量的苯乙烯(A),聚环氧乙烷(B),苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸羟烷基酯共聚物和/或苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸羟烷基酯共聚物(C),和(甲基)丙烯酸酯聚合物和/或氧化物(D)的总量,烷基硫酸盐的含量是在0.4-5份重量的范围内,优选为0.7-4份重量。如果烷基硫酸盐的含量小于0.4份重量,所得树脂组合物的抗静电性不足。另一方面,如果其含量大于5份重量,所得树脂组合物在挤压机,铸模机或其它类似机械中经加热时会脱色,在其模塑件表面上显现出银白色,或其强度,特别是冲击强度降低。
可用作本发明组分(F)的(聚)乙二醇的平均分子量为62-1,200。其具体例子包括乙二醇,二甘醇,三甘醇,和平均分子量为200,300,400,600或1,000的低分子量聚乙二醇。这些(聚)乙二醇可以单独使用或两种或多种混合使用。如果平均分子量在上述界限之外,所得树脂组合物的抗静电性质不足。每100份重量的苯乙烯(A),聚环氧乙烷(B),苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸羟烷基酯共聚物和/或苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸羟烷基酯共聚物(C),和(甲基)丙烯酸酯聚合物和/或氧化物(D)的总量,(聚)乙二醇的含量是在0.05-5份重量范围内,优选为0.3-2份重量。如果(聚)乙二醇的含量小于0.05份重量,所得树脂组合物的抗静电性质不足。另一方面,如果其含量大于5份重量,所得树脂组合物的耐热性会降低。
本发明的树脂组合物的制备方法没有特别的限制。例如,利用混合机如单螺杆挤压机或密闭式混炼器熔融和掺合本发明的上述组分,包括上面定义的苯乙烯树脂,聚环氧乙烷,苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸羟烷基酯共聚物和/或苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸羟烷基酯共聚物,(甲基)丙烯酸酯聚合物和/或氧化物,磺酸盐或烷基磺酸盐,和任选的乙二醇或低分子量聚乙二醇,可以制备本发明的树脂组合物。
本发明的具有优良抗静电性能的树脂组合物可以另外含有阳离子、阴离子或非离子抗静电剂,进一步改进其抗静电性能。
常规的增塑剂,脱模剂,抗光剂,抗氧化剂,阻燃剂,着色剂,稳定剂等的共同使用,业已证明不会妨碍本发明的效果。
本发明通过以下实例和比较例进一步被阐明。在这些实例和比较例中用到以下物质。
苯乙烯树脂是“Santac ST-42”(三井东压化学公司制造)。
所用的聚环氧乙烷有如下粘均分子量。
10,000:“PEG 11000”(日本油脂公司制造)。
20,000:“PEG 2000”(三洋化学工业公司制造)。
15,000:“ALKOX R-150”(明星化学品公司制造;数均分子量为100,000)。
200,000:“ALKOX R-400”(明星化学品公司制造)。
300,000:“ALKOX R-1000”(明星化学品公司制造;数均分子量为200,000)。
400,000:“ALKOX E-30”(明星化学品公司制造)。
600,000:“ALKOX E-45”(明星化学品公司制造)。
1100,000:“ALKOX E-60”(明星化学品公司制造;数均分子量为1,00,000)。
1,300,000:由80%重量“ALKOX E-60”(明星化学品公司制造)和20%重量“ALKOX E-75”(明星化学品公司制造)组成的混合物。
2,200,000:“ALKOX E-75”(明星化学品公司制造;数均分子量为1,500,000)。
所用的(甲基)丙烯酸酯聚合物是“Parapet HR”和“Parapet GF”(仓敷人造丝公司制造)。
所用的苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸羟烷基酯共聚物“是“Alkolizer AA”(明星化学品公司制造)和所用的苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸羟烷基酯共聚物是“Alkolizer AB”(明星化学品公司制造)。
所用的氧化钛是“二氧化钛”(Anatase(一级化学品);关东化学公司制造)。所用氧化锌是“氧化锌(99.9%;奥尔德里奇化学公司制造)。所用氧化镁是“二氧化镁”(特级化学品;关东化学公司制造)。
所用的磺酸盐是“Neulex powder F”(十二烷基苯磺酸钠;日本油脂公司制造)。
所用的乙二醇是三井东亚化学公司产品,所用聚乙二醇是平均分子量如下的聚乙二醇。
200:“PEG 200”(日本油脂公司制造)。
1000:“PEG 1000”(日本油脂公司制造)。
3000:“PEG 4000”(日本油脂公司制造)。
按以下过程检验树脂组合物。
1.表面电阻率:注塑一块4cm×4cm×2mm(厚度)的板(筒温220℃和模温40℃)并在如下条件下用HIRESTA-IP(三菱油化公司制造)测量其表面电阻率。
(ⅰ)铸塑后立即测:铸塑后,立即用蒸馏水彻底清洗板材,赶掉表面水分,然后,在测量之前;在20%RH和10℃条件下放置24小时(实例1-11和比较例1-10为50%RH和23℃下24小时)。
(ⅱ)放置150天后测量:铸模后,板材在50%RH和23℃下放置150天。然后,用蒸馏水彻底清洗,赶掉表面的水分,测量前在20%RH和10℃的条件下放置24小时(或实例1-11和比较例1-10在50%RH和23℃下放置24小时)。
2)悬臂梁式冲击强度(带切口的):按照ASTM D-256法测量。
3)维卡软化温度:按照ASTM D-1525法测量。
4)制模外观:允许样品在注模机中存留3分钟(筒温为240℃),然后,模塑成4cm×4cm×2cm(厚度)的板。目视观察该板材的表面脱色和银白化情况。
5)耐热水:样品铸模成4cm×4cm×2mm(厚度)的板(于筒温220℃和模温40℃下)。将该板材浸于60℃的热水中2小时,然后,目察表面发白情况。
6)抗高温和高湿1:将样品铸模成4cm×4cm×2cm(厚)的板(筒温220℃和模温40℃)。该板在恒温恒湿箱中,于60℃和90%RH下放置一周,然后,目察其表面起泡情况。
7)抗高温和高湿2:将样品铸模成4cm×4cm×2cm(厚)的板(筒温为220℃和模温为40℃)。该板在恒温恒湿箱中,于65℃和98%RH下放置2天,然后,目察其表面起泡情况。
8)抗高温和高湿3:将样品铸模成4cm×4cm×2mm(厚)的板(筒温为220℃和模温为40℃)。该板在恒温恒湿箱中,按照JIS C-0028标准处理,然后,目察其表面起泡情况。
实例1
使用一个滚筒,将100份重量的苯乙烯树酯(“Santac ST-42”,三井东压化学公司制造),10份重的粘均分子量为300,000的聚环氧乙烷(数均分子量为200,000)(“ALKOX R-1000”,明星化学品公司制造),2份重的甲基丙烯酸羟烷基共聚物(“Alkolizer AB”,明星化学品公司制造),40份重的(甲基)丙烯酸酯聚合物(“Parapet HR”仓敷人造丝公司制造),和3份重(即,每100份重的苯乙烯树脂,聚环氧乙烷,甲基丙烯酸羟烷基酯共聚物和(甲基)丙烯酸酯聚合物的总量为2份重量)的十二烷基苯磺酸钠(“Neulex powder F”,日本油脂公司制造)掺和15分钟。然后,用一台双螺旋挤压机(“AS-30”,中亚(NakaYa)制造)熔融,混合和制粒所得掺和物,以便作样品用。
该样品在80℃下干燥3小时,其表面电阻率,悬臂梁式冲击强度,铸模外观,耐热水,和耐高温和高湿1-3,按照上述过程测量。其结果示于表1中。
实例2-3和比较例1-2
除了改变聚环氧乙烷的粘均分子量外,按实例1同样的方式制备并评价树脂组合物。其结果示于表1中。
实例4-5和比较例3-4
附了改变聚环氧乙烷的比例外,以实例1同样的方式制备并评价树脂组合物。其结果示于表1中。
实例6-7和比较例5-6
除了改变甲基丙烯酸羟烷基酯共聚物的比例外,以实例1同样的方式制备并评价树脂组合物。其结果示于表1中。
实例8-9和比较例7-8
除了(甲基)丙烯酸酯聚合物的比例不同外,以实例1同样的方式制备和评价树脂组合物。其结果示于表1中。
实例10-11和比较例9-10
除了十二烷基苯磺酸钠的比例不同外,以实例1同样的方式制备和评价树脂组合物。其结果示于表1中。
实例12
用一滚筒,将树脂组合物其中包括100份重的苯乙烯树脂(“Santac ST-42”,三井东压化学公司制造),10份重粘均分子量为300,000的聚环氧乙烷(“AIKOX R-1000”,明星化学品公司制造),2份重甲基丙烯酸羟烷基酯共聚物(“Alkolizer AB”,明星化学品公司制造),和40份重(甲基)丙烯酸酯聚合物(“Parapet GF”,仓敷人造丝公司制造)与3份重(即每100份重的树脂组合物为2份重)十二烷基苯磺酸钠(“Neulex powder F”,日本油脂公司制造)和1.5份重(即每100份重树脂组合物为1份重)的聚乙二醇(“PEG 200”,日本油脂公司制造)混合,该混合物掺和15分钟。然后,用双螺旋挤压机(“AS-30”,中亚制造)熔融,混合和制粒所得掺和物用作样品。
该样品于80℃下干燥3小时后,其表面电阻率,悬臂梁式冲击强度,维卡软化温度,铸模外观,耐热水,和耐高温和高湿1-3情况,按上述过程测量。其结果示于表2中。
实例13-14和比较例11-12
除了聚环氧乙烷的粘均分子量改变外,以实例12同样的方法制备和评价树脂组合物。其结果示于表2中。
实例15-16和比较例13-14
除了聚环氧乙烷的比例改变外,以实例12同样的方法制备制评价树脂组合物。其结果示于表2中。
实例17-18和比较例15-16
除了甲基丙烯酸羟烷基酯共聚物的比例改变外,以实例12同样的方法制备和评价树脂组合物,其结果示于表2中。
实例19-20和比较例17-18
除了(甲基)丙烯酸酯聚合物的比例改变外,以实例12同样的方法制备和评价树脂组合物。其结果示于表2中。
实例21-22和比较例19-20
除了十二烷基苯磺酸钠的比例改变外,以实例12同样的方法制备和评价树脂组合物。其结果示于表2中。
实例23-24和比较例21
除了(聚)乙二醇的类型改变外,以实例12同样的方法制备和评价树脂组合物。其结果示于表2中。
实例25-26和比较例22-23
除了(聚)乙二醇的比例改变外,以实例12同样的方法制备和评价树脂组合物。其结果示于表2中。
实例27
用滚筒,将100份重的苯乙烯(“Santac ST-42”,三井东压化学公司制造),10份重的粘均分子量为300,000的聚环氧乙烷(“ALKOXR-1000”,明星化学品公司制造),2份重的丙烯酸羟烷基酯共聚物(“Alkolizer AA”,明星化学品公司制造),40份重的(甲基)丙烯酸酯聚合物(“Parapet GF”,仓敷人造丝公司制造),和3份重的(即每100份重的苯乙烯,聚环氧乙烷,丙烯酸羟烷基酯共聚物和(甲基)丙烯酸酯聚合物总量为2份重)正十二烷基硫酸钠(关东化学公司制造)掺和15分钟。然后,所得掺和物用双螺旋挤压机(“AS-30”,中亚制造)熔融,混合和制粒,以备用作样品。
该样品于80℃下干燥3小时后,按照上述过程测量其表面电阻率,悬臂梁式冲击强度,铸模外观,耐热水,和耐高温和高湿1-3。其结果示于表3中。
实例28-29和比较例26-27
除了聚环氧乙烷的粘均分子量改变外,按照实例27同样的方法制备和评价树脂组合物。其结果示于表3中。
实例30-31和比较例26-27
除了聚环氧乙烷的比例改变外,按照实例27同样的方法制备和评价树脂组合物。其结果示于表3中。
实例32-33和比较例28-29
除了丙烯酸羟烷基酯共聚物改变外,按照实例27同样的方法制备和评价树脂组合物,其结果示于表3中。
实例34-35和比较例30-31
除了(甲基)丙烯酸酯聚合物的比例改变外,按照实例27同样的方法制备和评价树脂组合物。其结果示于表3中。
实例36-37和比较例32-33
除了正十二烷基硫酸钠的比例改变外,按照实例27同样的方法制备和评价树脂组合物。
其结果示于表3中。
实例38
用滚筒,将100份量的苯乙烯(“Santac ST-42”,三井东压化学公司制造),10份重的粘均分子量为300,000的聚环氧乙烷(“AIKOXR-1000”,明星化学品公司制造),2份重的丙烯酸羟烷基共聚物(“Alkolizer AA”),明星化学品公司制造),2.2份重的十二烷基苯磺酸钠(“Neulex powder F”,日本油脂公司制造),和2.2份重的氧化钛(“二氧化钛”,关东化学公司制造)掺和15分钟。然后,将所得掺和物用双螺旋挤压机(“AS-30”,中亚制造)熔融,混合和制粒,用作样品。
于80℃下将样品干燥3小时后,按照上述过程测量表面电阻率,悬臂梁式冲击强度,铸模外观,耐热水,和耐高温和高湿1-3。其结果示于表4中。
实例39-40和比校例34-35
除了聚环氧乙烷的粘均分子量改变外,按照实例38同样的方法制备和评价树脂组合物。其结果示于表4中。
实例41-42和比较例36-37
除了聚环氧乙烷的比例改变外,按照实例38同样的方法制备和评价树脂组合物。其结果示于表4中。
实例43-44和比较例38-39
除了丙烯酸羟烷基酯共聚物的比例改变外,按照实例38同样的方法制备和评价树脂组合物。其结果示于表4中。
实例45-46和比较例40-41
除了十二烷基苯磺酸钠的比例改变外,按照实例38同样的方法制备和评价树脂组合物。其结果示于表4中。
实例47-48和比较例42-43
除了二氧化钛的比例改变之外,按照实例38同样的方法制备和评价树脂组合物。其结果示于表4中。
实例49-50
除了用氧化锌或氧化钛和氧化锌的混合物代替氧化钛外,按照实例38同样的方法制备和评价树脂组合物。其结果示于表4中。
实例51-62
用滚筒,将树脂组合物包括100份重的苯乙烯树脂(“SantacST-42”,三井忒压化学公司制造),10份重的粘均分子量为300,000的聚环氧乙烷(“AIKOX R-1000”,明星化学品公司制造),2份重的甲基丙烯酸羟烷基酯共聚物(“Alkolizer AB”,明星化学品公司制造),40份重的(甲基)丙烯酸酯共聚物,和表5所示的氧化物及其量,与表5所示量的十二烷基苯磺酸钠(“Neulex powder F”,日本油脂公司制造)或正十二烷基硫酸钠(关东化学公司制造)和表5所示量的聚乙二醇(“PEG 200”,日本油脂公司制造)混合,该混合物被掺和15分钟。然后,所得掺和物用双螺旋挤压机(“AS-30”,中亚制造)熔融,混合和制粒,用作样品。该样品于80℃下干燥3小时后,按照上述方法测定其表面电阻率,悬臂梁式冲击强度,维卡软化温度,铸模外观,耐热水,和耐高温和高湿1-3。其结果示于表5中。
如同表1-5所示结果证明的,本发明的树脂组合物具有优良的抗静电性能和改进的实用物理性质。
表1
实 例 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | ||
树脂组合物 | 苯乙烯聚合物浓度(pbw)(A) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
聚环氧乙烷(B) | 粘均M.W.(×104) | 30 | 110 | 15 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | |
浓度(pbw) | 10 | 10 | 10 | 5 | 30 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | ||
甲基丙烯酸羟烷基酯共聚物浓度(pbw)(C) | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 0.5 | 8 | 2 | 2 | 2 | 2 | ||
(甲基)丙烯酸酯聚合物浓度(pbw)(D) | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 5 | 80 | 40 | 40 | ||
硫酸盐浓度[每100pbw(A)+(B)+(C)+(D)的pbw] | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 0.5 | 4 | ||
物理性质 | 表面电阻率(Q) | 铸模后即测 | 7×109 | 1×1011 | 8×1010 | 9×1011 | 4×109 | 8×109 | 6×1011 | 1×1010 | 6×109 | 7×1011 | 3×109 |
放置150天后测 | 3×109 | 1×1011 | 6×1010 | 7×1011 | 2×109 | 7×109 | 9×1010 | 5×109 | 1×109 | 8×1011 | 6×109 | ||
悬臂梁式冲击强度(kg·cm/cm) | 12 | 11 | 12 | 13 | 10 | 13 | 10 | 14 | 10 | 12 | 12 | ||
铸模外现(脱色和银白化) | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | ||
耐热水 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | ||
耐高温高湿1 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | ||
耐高温高湿2 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | ||
耐高温高湿3 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 |
表1(续)
对比例 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | |||
树脂组合物 | 苯乙烯聚合物浓度(pbw)(A) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | ||
聚环氧乙烷(B) | 粘均M.W.(×104) | 1 | 220 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | ||
浓度(pbw) | 10 | 10 | 2 | 40 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | |||
甲基丙烯酸羟烷基酯共聚物浓度(pbw)(C) | 2 | 2 | 2 | 2 | 0.05 | 20 | 2 | 2 | 2 | 2 | |||
(甲基)丙烯酸酯聚合物浓度(pbw)(D) | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 3 | 120 | 40 | 40 | |||
硫酸盐浓度[每100pbw(A)+(B)+(C)+(D)的pbw] | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 0.2 | 7 | |||
物理性质 | 表面电阻率(Ω) | 铸模后即测 | 3×1015 | 7×1013 | 8×1014 | 7×109 | 4×109 | 6×1013 | 7×109 | 8×109 | 7×1013 | 6×109 | |
放置150天后测 | 5×1015 | 5×1014 | 8×1015 | 3×109 | 2×1010 | 7×1015 | 3×109 | 5×109 | 5×1014 | 1×109 | |||
悬臂粱式冲击强度(kg·cm/cm) | 12 | 9 | 13 | 4 | 13 | 6 | 13 | 6 | 12 | 12 | |||
铸模外现(脱色和银白化) | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | |||
耐热水 | 好 | 好 | 好 | 好 | 差 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | |||
耐高温高湿1 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 差 | 好 | 好 | 好 | |||
耐高温高湿2 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 差 | 好 | 好 | 好 | |||
耐高温高湿3 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 差 | 好 | 好 | 好 |
表2
实 例 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 | 19 | 20 | 21 | 22 | 23 | 24 | 25 | 26 | ||||
树脂组合物 | 苯乙烯聚合物浓度(pbw)(A) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |||
聚环氧乙烷(B) | 粘均M.W.(×104) | 30 | 15 | 2 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | |||
浓度(pbw) | 10 | 10 | 10 | 5 | 30 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | ||||
甲基丙烯酸羟烷基酯共聚物浓度(pbw)(C) | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 0.5 | 8 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | ||||
(甲基)丙烯酸酯聚合物浓度(pbw)(D) | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 5 | 80 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | ||||
磺酸盐浓度(每100pbw(A)+(B)+(C)+(D)的pbw] | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 0.5 | 4 | 2 | 2 | 2 | 2 | ||||
(聚)乙二醇 | 类型 | PEG 200 | PEG 200 | PEG 200 | PEG 200 | PEG 200 | PEG 200 | PEG 200 | PEG 200 | PEG 200 | PEG 200 | PEG 200 | 乙二醇 | PEG 1000 | PEG 200 | PEG 200 | |||
浓度[每天100pbw(A)+(B)+(C)+(D)的pbw) | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 0.1 | 3 | ||||
物理性质 | 表面电阻率(Ω) | 铸模后即测 | 4×109 | 2×109 | 2×1010 | 7×1010 | 1×109 | 2×109 | 3×1010 | 6×109 | 8×109 | 6×1011 | 1×109 | 6×109 | 6×109 | 4×109 | 3×109 | ||
放置150天后测 | 3×109 | 1×109 | 9×109 | 5×1010 | 1×109 | 1×109 | 1×1010 | 3×109 | 7×109 | 2×1011 | 1×109 | 5×109 | 6×109 | 3×109 | 2×109 | ||||
悬臂粱式冲击强度(kg·cm/cm) | 12 | 12 | 11 | 13 | 10 | 15 | 10 | 13 | 10 | 12 | 12 | 12 | 11 | 12 | 13 | ||||
维卡软化温度(℃) | 105 | 105 | 104 | 105 | 103 | 105 | 105 | 105 | 105 | 105 | 105 | 105 | 105 | 105 | 104 | ||||
铸模外观(脱色和银白化) | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | ||||
耐热水 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | ||||
耐高温高湿1 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | ||||
耐高温高湿2 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | ||||
耐高温高湿3 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 |
表2(续)
对比例 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 | 19 | 20 | 21 | 22 | 23 | ||||
树脂组合物 | 苯乙烯聚合物浓度(pbw)(A) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |||
聚环氧乙烷(B) | 粘均M.W.(×104) | 1 | 220 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | |||
浓度(pbw) | 10 | 10 | 2 | 40 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | ||||
甲基丙烯酸羟烷基酯共聚物浓度(pbw)(C) | 2 | 2 | 2 | 2 | 0.05 | 20 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | ||||
(甲基)丙烯酸酯聚合物浓度(pbw)(D) | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 3 | 120 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | ||||
磺酸盐浓度[每100pbw(A)+(B)+(C)+(D)的pbw] | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 0.2 | 7 | 2 | 2 | 2 | ||||
(聚)乙二醇 | 类型 | PEG 200 | PEG 200 | PEG 200 | PEG 200 | PEG 200 | PEG 200 | PEG 200 | PEG 200 | PEG 200 | PEG 200 | PEG 4000 | - | PEG 200 | |||
浓度[每天100pbw(A)+(B)+(c)+(D)的pbw) | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 0 | 7 | ||||
物理性质 | 表面电阻率(Ω) | 铸模后即测 | 2×1015 | 6×1013 | 6×1014 | 5×109 | 5×109 | 5×1014 | 6×109 | 8×109 | 5×1013 | 5×109 | 6×1012 | 3×1012 | 6×109 | ||
放置150天后测 | 4×1015 | 3×1014 | 5×1015 | 3×1019 | 2×1010 | 6×1015 | 5×109 | 4×109 | 4×1014 | 3×109 | 9×1012 | 1×1013 | 2×109 | ||||
悬臂粱式冲击强度(kg·cm/cm) | 12 | 9 | 13 | 5 | 14 | 6 | 13 | 5 | 12 | 12 | 11 | 12 | 8 | ||||
维卡软化温度(℃) | 105 | 105 | 107 | 105 | 105 | 105 | 105 | 105 | 105 | 103 | 105 | 106 | 102 | ||||
铸模外现(脱色和银白化) | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 差 | 好 | 好 | 好 | ||||
耐热水 | 好 | 好 | 好 | 好 | 差 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | ||||
耐高温高湿1 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 差 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | ||||
耐高温高湿2 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 差 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | ||||
耐高温高湿3 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 差 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 |
表3
实 例 | 27 | 28 | 29 | 30 | 31 | 32 | 33 | 34 | 35 | 36 | 37 | ||||
树脂组合物 | 苯乙烯聚合物浓度(pbw)(A) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |||
聚环氧乙烷(B) | 粘均M.W.(×104) | 30 | 110 | 15 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | |||
浓度(pbw) | 10 | 10 | 10 | 5 | 30 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | ||||
甲基丙烯酸羟烷基酯共聚物浓度(pbw)(C) | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 0.5 | 8 | 2 | 2 | 2 | 2 | ||||
(甲基)丙烯酸酯聚合物浓度(pbw)(D) | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 5 | 80 | 40 | 40 | ||||
正十二烷基磺酸钠浓度[每100pbw(A)+(B)+(C)+(D)的pbw] | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 0.5 | 4 | ||||
物理性质 | 表面电阻率(Ω) | 铸模后即测 | 9×109 | 3×1011 | 2×1010 | 8×1011 | 5×109 | 7×109 | 3×1010 | 1×1010 | 5×1010 | 9×1011 | 1×109 | ||
放置150天后测 | 5×109 | 1×1011 | 7×109 | 6×1011 | 2×109 | 7×109 | 2×1010 | 8×109 | 8×109 | 7×1011 | 1×109 | ||||
悬臂粱式冲击强度(kg·cm/cm) | 12 | 12 | 13 | 13 | 10 | 13 | 10 | 14 | 10 | 13 | 11 | ||||
铸模外观(脱色和银白化) | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | ||||
耐热水 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | ||||
耐高温高湿1 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | ||||
耐高温高湿2 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | ||||
耐高温高湿3 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 |
表3(续)
对比例 | 24 | 25 | 26 | 27 | 28 | 29 | 30 | 31 | 32 | 33 | ||||
树脂组合物 | 苯乙烯聚合物浓度(pbw)(A) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |||
聚环氧乙烷(B) | 粘均M.W.(×104) | 1 | 220 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | |||
浓度(pbw) | 10 | 10 | 2 | 40 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | ||||
甲基丙烯酸羟烷基酯共聚物浓度(pbw)(C) | 2 | 2 | 2 | 2 | 0.05 | 20 | 2 | 2 | 2 | 2 | ||||
(甲基)丙烯酸酯聚合物浓度(pbw)(D) | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 3 | 120 | 40 | 40 | ||||
正十二烷基磺酸钠浓度[每100pbw(A)+(B)+(C)+(D)的pbw] | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 0.2 | 7 | ||||
物理性质 | 表面电阻率(Ω) | 铸模后即测 | 3×1015 | 7×1015 | 1×1016 | 4×109 | 9×109 | 9×1010 | 3×109 | 5×1011 | 2×1014 | 7×109 | ||
放置150天后测 | 2×1015 | 4×1015 | 8×1015 | 1×109 | 6×109 | 6×1010 | 1×109 | 2×1011 | 9×1013 | 4×109 | ||||
悬臂粱式冲击强度(kg·cm/cm) | 13 | 8 | 15 | 6 | 12 | 4 | 16 | 5 | 12 | 10 | ||||
铸模外观(脱色和银白化) | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 差 | ||||
耐热水 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 差 | 好 | 好 | 好 | ||||
耐高温高湿1 | 好 | 好 | 好 | 好 | 差 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | ||||
耐高温高湿2 | 好 | 好 | 好 | 好 | 差 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | ||||
耐高温高湿3 | 好 | 好 | 好 | 好 | 差 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 |
表4
实 例 | 38 | 39 | 40 | 41 | 42 | 43 | 44 | 45 | 46 | 47 | 48 | 49 | 50 | ||||
树脂组合物 | 苯乙烯聚合物浓度(pbw)(A) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |||
聚环氧乙烷(B) | 粘均M.W.(×104) | 30 | 110 | 15 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | |||
浓度(pbw) | 10 | 10 | 10 | 5 | 30 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | ||||
丙烯酸羟烷基酯共聚物浓度(pbw)(C) | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 0.5 | 8 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | ||||
磺酸盐浓度[每100pbw(A)+(B)+(C)+(D)的pbw | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 0.5 | 4 | 2 | 2 | 2 | 2 | ||||
氧化钛浓度[每100bpw(A)+(B)+(C)+(D)的pbw]氧化锌浓度[每100bpw(A)+(B)+(C)+(D)的pbw] | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 10 | 40 | 02 | 11 | ||||
物理性质 | 表面电阻率(Ω) | 铸模后即测 | 8×109 | 7×109 | 2×1010 | 9×1011 | 8×109 | 8×109 | 2×1010 | 3×1011 | 6×109 | 7×109 | 6×109 | 7×109 | 8×109 | ||
放置150天后测 | 2×1010 | 3×1010 | 8×109 | 6×1011 | 4×109 | 9×109 | 1×1010 | 7×1011 | 3×109 | 1×1010 | 9×109 | 2×1010 | 3×1010 | ||||
悬臂粱式冲击强度(Kg·cm/cm) | 11 | 11 | 12 | 12 | 10 | 12 | 10 | 13 | 10 | 12 | 10 | 11 | 11 | ||||
铸模外观(脱色和银白化) | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | ||||
耐热水 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | ||||
耐高温高温1 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | ||||
耐高温高湿2 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | ||||
耐高温高湿3 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 |
表4(续)
对比例 | 34 | 35 | 36 | 37 | 38 | 39 | 40 | 41 | 42 | 43 | ||||
树脂组合物 | 苯乙烯聚合物浓度(pbw)(A) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |||
聚环氧乙烷(B) | 粘均H.w.(×104) | 1 | 220 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | |||
浓度(pbw) | 10 | 10 | 2 | 40 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | ||||
丙烯酸羟烷基酯共聚物浓度(pbw)(C) | 2 | 2 | 2 | 2 | 0.05 | 20 | 2 | 2 | 2 | 2 | ||||
磺酸盐浓度[每100pbw(A)+(B)+(C)+(D)的pbw | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 0.2 | 7 | 4 | 4 | ||||
氧化钛浓度[每100bpw(A)+(B)+(C)+(D)的pbw]氧化锌浓度[每100bpw(A)+(8)+(C)+(D)的pbw] | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 0.50 | 70 | ||||
物理性质 | 表面电阻率(Ω) | 铸模后即测 | 4×1015 | 9×1015 | 2×1010 | 2×109 | 9×109 | 2×1010 | 3×1014 | 7×109 | 5×109 | 8×109 | ||
放置150天后测 | 7×1015 | 5×1015 | 7×1015 | 5×109 | 6×109 | 9×109 | 9×1013 | 4×109 | 2×1010 | 4×1010 | ||||
悬臂梁式冲击强度(kg·cm/cm) | 13 | 8 | 15 | 6 | 14 | 4 | 12 | 10 | 12 | 4 | ||||
铸模外观(脱色和银白化) | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 差 | 好 | 好 | ||||
耐热水 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 差 | 好 | ||||
耐高温高湿1 | 好 | 好 | 好 | 差 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | ||||
耐高温高湿2 | 好 | 好 | 好 | 差 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | ||||
耐高温高湿3 | 好 | 好 | 好 | 差 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 |
表5
实 例 | 51 | 52 | 53 | 54 | 55 | 56 | |||||
树脂聚合物 | 笨乙烯聚合物浓度(pbw)(A) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | ||||
聚环氧乙烷(B) | 粘均M.W.(×104) | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | ||||
浓度(pbw) | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | |||||
甲基丙烯酸羟烷基酯共聚物浓度(pbw)(C) | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | |||||
(甲基)丙烯酸酯聚合物浓度(pbw)(D) | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | |||||
氧化钛浓度[每100bpw(A)+(B)的pbw]氧化锌浓度[每100bpw(A)+(B)的pbw]氧化镁浓度[每100bpw(A)+(B)的pbw] | 200 | 002 | 110 | 200 | 200 | 200 | |||||
磺酸盐浓度[每100pbw(A)+(B)+(C)+(D)的pbw] | 2 | 2 | 2 | 0 | 2 | 0 | |||||
烷基硫酸盐浓度[每100pbw(A)+(B)+(C)+(D)的pbw] | 0 | 0 | 0 | 2 | 0 | 2 | |||||
(聚)乙二醇 | 类型 | PEG 200 | PEG 200 | ||||||||
浓度[每天100pbw(A)+(B)+(C)+(D)的pbw) | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | 1 | |||||
物理性质 | 表面电阻率(Ω) | 铸模后即测 | 8×1011 | 7×1011 | 1×1012 | 2×1010 | 9×1011 | 9×109 | |||
放置150天后测 | 6×1011 | 6×1011 | 8×1011 | 9×109 | 8×1011 | 6×109 | |||||
悬臂粱式冲击强度(kg·cm/cm) | 12 | 12 | 12 | 12 | 12 | 12 | |||||
维卡软化温度(℃) | 105 | 105 | 105 | 105 | 105 | 105 | |||||
铸模外观(脱色和银白化) | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | |||||
耐热水 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | |||||
耐高温高湿1 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | |||||
耐高温高湿2 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | |||||
耐高温高湿3 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 |
表5(续)
对比例 | 57 | 58 | 59 | 60 | 61 | 62 | |||||
树脂聚合物 | 苯乙烯聚合物浓度(pbw)(A) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | ||||
聚环氧乙烷(B) | 粘均M.W.(×104) | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | ||||
浓度(pbw) | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | |||||
甲基丙烯酸羟烷基酯共聚物浓度(pbw)(C) | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | |||||
(甲基)丙烯酸酯聚合物浓度(pbw)(D) | 40 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |||||
氧化钛浓度[每100bpw(A)+(B)的pbw]氧化锌浓度[每100bpw(A)+(B)的pbw]氧化镁浓度[每100bpw(A)+(B)的pbw] | 000 | 202 | 200 | 200 | 002 | 10.50.5 | |||||
磺酸盐浓度[每100pbw(A)+(B)+(C)+(D)的pbw] | 0 | 0 | 0 | 2 | 2 | 2 | |||||
烷基硫酸盐浓度[每100pbw(A)+(B)+(C)+(D)的pbw] | 2 | 2 | 2 | 0 | 0 | 0 | |||||
(聚)乙二醇 | 类型 | PEG 200 | PEG 200 | PEG 200 | |||||||
浓度[每天100pbw(A)+(B)+(C)+(D)的pbw) | 1 | 0 | 1 | 1 | 0 | 0 | |||||
物理性质 | 表面电阻率(Ω) | 铸模后即测 | 5×109 | 2×109 | 6×109 | 4×109 | 8×109 | 7×109 | |||
放置150天后测 | 2×109 | 7×109 | 7×109 | 6×109 | 6×109 | 3×1010 | |||||
悬臂粱式冲击强度(kg·cm/cm) | 12 | 12 | 12 | 12 | 12 | 12 | |||||
维卡软化温度(℃) | 105 | 105 | 105 | 105 | 105 | 105 | |||||
铸模外观(脱色和银白化) | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | |||||
耐热水 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | |||||
耐高温高湿1 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | |||||
耐高温高湿2 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | |||||
耐高温高湿3 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 |
Claims (6)
1.一种具有优良抗静电性能的树脂组合物,它包括:
(A)100份重量的苯乙烯树脂;
(B)3-35份重量的聚环氧乙烷,其粘均分子量为15,000-1,500,000;
(C)0.1-10份重量的苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸羟烷基酯共聚物和/或苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸羟烷基酯共聚物;
(D)4-100份重量的(甲基)丙烯酸酯聚合物;和
通式中R1和R2各自代表氢原子或碳原子为12或更少的烷基和X代表1个选自Na、Li和K的碱金属原子,
或通式为R3-OSO3M的烷基硫酸盐,
通式中R3代表碳原子为8-20的烷基和M代表1个选自K、Na和NH4的离子,在每100份重量的组分(A),(B),(C)和(D)的总量中,表面活性剂为0.4-5份重量。
2.权利要求1的树脂组合物,它还包括(F)每100份组分(A),(B),(C)和(D)总量为0.05-5份重量的平均分子量为62-1,200的(聚)乙二醇。
3.一种具有优良抗静电性能的树脂组合物,它包括:
(A)100份重量的苯乙烯树脂;
(B)3-35份重量的聚环氧乙烷,其粘均分子量为15,000-1500,000;
(C)0.1-10份重量的苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸羟烷基酯共聚物和/或苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸羟烷基酯共聚物;
(D)选自氧化钛,氧化锌和氧化镁的氧化物,每100份重量的组分(A)和(B),该氧化物的量为0.7-5份重量;和
(E)表面活性剂,包括通式如下的磺酸盐,
通式中R1和R2各自代表氢原子或碳原子为12或更少的烷基和X代表1个选自Na、Li和K的碱金属原子,
或通式为R3-OSO3M的烷基硫酸盐,
通式中R3代表碳原子为8-20的烷基和M代表1个选自K、Na和NH4的离子,在每100份重量的组分(A),(B),(C)和(D)的总量中,表面活性剂的量为0.4-5份重量。
4.权利要求3的树脂组合物,它还包括组分(F)每100份重量的组分(A),(B),(C)和(D)的总量为0.05-5份重量的平均分子量为62-1,200的(聚)乙二醇。
5.一种具有优良抗静电性能的树脂组合物,它包括:
(A)100份重量的苯乙烯树脂;
(B)3-35份重量的聚环氧乙烷,其粘均分子量为15,000-1,500,000;
(C)0.1-10份重量的苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸羟烷基酯共聚物和/或苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸羟烷基酯共聚物;
(D1)4-100份重量的(甲基)丙烯酸酯聚合物;
(D2)选自氧化钛,氧化锌和氧化镁的氧化物,每100份重量的组分(A)和(B)的总量,该氧化物的量为0.7-5份重量;和
通式中R1和R2各自代表氢原子或碳原子为12或更少的烷基和X代表1个选自Na、Li和K的碱金属原子,
或通式为R3-OSO3M的烷基硫酸盐,
通式中R3代表碳原子为8-20的烷基和M代表1个选自K、Na和NH4的离子,在每100份重量的组分(A),(B),(C)和(D)的总量中,表面活性剂的量为0.4-5份重量。
6.权利要求5的树脂组合物,它还包括组分(F)每100份重量组分(A),(B),(C)和(D)总量为0.05-5份重量的平均分子量为62-1,200的(聚)乙二醇。
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