CN106659280A - 提供持久芳香剂的制品 - Google Patents

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A·R·E·麦格雷戈
J·O·迪霍拉
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Abstract

本发明公开了一种提供持久芳香剂的方法和用于通过分配微胶囊和挥发性溶剂递送持久芳香剂的套盒。

Description

提供持久芳香剂的制品
技术领域
本公开一般涉及用于分配一定剂量的两种组合物的制品以及方法,其中至少一种组合物包含含有芳香剂的微胶囊。
背景技术
消费者通常期望在施用产品期间和/或之后递送令人愉悦的芳香剂。事实上,已知甚至古埃及将芳香剂用于其自身个人享有。此类芳香剂通常包含香料油和/或提供有限时间香气的其它散发香气物质。有限时间的芳香剂显著性通常是芳香剂挥发性的结果。为了补偿有限时间的芳香剂显著性,一些消费者在一天中多次喷洒芳香剂以延长显著性时间并不少见。这种再施用可能是消费者所不期望的,因为他们可能需要随身携带其个人精细芳香剂的容器以在一天内进行再施用。因此,需要一种可递送显著性持续时间较长的芳香剂的产品。
发明内容
一种提供持久芳香剂的方法,所述方法包括:将第一组合物喷涂到部位上,所述第一组合物包含挥发性溶剂和第一芳香剂;以及将第二组合物喷涂到部位上,所述第二组合物包含载体和多个微胶囊。
一种用于递送持久芳香剂的套盒,所述套盒包括:第一分配器和第二分配器,第一分配器和第二分配器各自包括:与泵保持液体连通的贮存器,所述泵包括活塞;具有近侧端部和远侧端部的槽;出口;和致动器;其中泵与出口保持液体连通;其中活塞与致动器保持连通;其中第一分配器的贮存器包括第一组合物,所述第一组合物包含挥发性溶剂和第一芳香剂;并且其中第二分配器的贮存器包括第二组合物,所述第二组合物包含载体和多个微胶囊。
附图说明
虽然本说明书以权利要求书作为结尾,但相信由下列描述并结合附图可更好地理解本发明,其中:
图1为分配器的前视图;
图2为分配器的侧视图;
图3为分配器侧面的剖视图;
图4为分配器侧面的剖视图;并且
图5为分配器侧面的剖视图。
具体实施方式
除非另外指明,所有百分比和重量百分比均基于组合物的重量。除非另外特别说明,所有比率均为重量比。所有数值范围是包括端值在内的较窄范围;所述的范围上限和范围下限是可互换的,以形成未明确描述的其它范围。有效位数的数字既不限制所指示的量也不限制测量精度。所有测量均被理解为是在约25℃和环境条件下进行的,其中“环境条件”是指在约一个大气压和约50%的相对湿度下的条件。
如本文所用,“组合物”是指适于局部施用在哺乳动物角质组织上的成分。此类组合物也可适用于施用在纺织物或任何其它形式的衣服上,包括但不限于由合成纤维如尼龙和聚酯制成的衣服,以及由乙酸酯、竹、铜氨丝、***、法兰绒、黄麻、莱赛尔纤维、PVC-聚氯乙烯、人造丝、再生材料、橡胶、大豆、Tyvek、棉、以及其它天然纤维制成的衣服。
“不含”是指所阐明的成分没有被添加到组合物中。然而,所阐明的成分可能会附带地形成为组合物的其它组分的副产物或反应产物。
“非挥发性”是指在环境条件下呈液体或固体并在25℃下具有可测量蒸气压的那些材料。这些材料通常具有小于约0.0000001mmHg的蒸气压,以及通常大于约250℃的平均沸点。
“可溶性”是指在25℃和1atm的压力下,至少约0.1g的溶质溶解于100mL的溶剂中。
“基本上不含”表示按组合物的重量计,材料的量小于1%、0.5%、0.25%、0.1%、0.05%、0.01%或0.001%。
如本文所用,“衍生物”包括但不限于给定化学品的酰胺、醚、酯、氨基、羧基、乙酰基和/或醇衍生物。
如本文所用,“护肤活性物质”是指当施用到皮肤上时可向皮肤提供有益效果或改善的物质。应当理解,所述护肤活性物质不仅可用于施用到皮肤上,而且可用于施用到毛发、指/趾甲以及其它哺乳动物角质组织上。
“部位”意指组合物所施用的位置。部位的非限制性示例包括哺乳动物角质组织和衣服。
除非另外指明,如本文所用,“挥发性”是指在环境条件下呈液体或固体并在25℃下具有可测量蒸气压的那些材料。这些材料通常具有大于约0.0000001mmHg、或者约0.02mmHg至约20mmHg的蒸气压,以及通常小于约250℃、或者小于约235℃的平均沸点。
香料通常选取散发香气材料来共混到组合物中,其目的在于实现具有特定强度和品质的总体特定芳香剂。这样,香料可将形成芳香剂时的个性品质和散发香气材料的挥发性纳入考虑。常规组合物通常可具有由较高含量的低挥发性散发香气材料和较低含量的易挥发性散发香气材料表征的芳香剂。低挥发性散发香气材料通常被称为“底香”,而易挥发性散发香气材料可被进一步分成标示为“顶香”的高挥发性散发香气材料,和标示为“中香”的中等挥发性散发香气材料。
迄今为止,由于散发香气材料的挥发性,可用芳香剂类型受到了限制。就这一点而言,香料通常混合顶香、中香和底香来随时间推移递送特定芳香剂特征。香料可用顶香来递送芳香剂的初始印象,但是却不可依赖顶香随时间贡献总体芳香剂特征。在施用后几分钟,中香通常成为非专业人员鼻子闻到的主要香气,并且在施用后可持续至多几小时。在施用芳香剂之后直至几小时或在“皮肤上沉着”时段期间,底香可能无法被感知成主要香气。可包括底香以改善芳香剂随时间推移的显著性,并且随着中香衰退而替代中香。然而,如果底香减少或不再包含在芳香剂之内,芳香剂的显著性可随时间推移过早减小。
芳香剂使用者的常见抱怨包括:中香在芳香剂施用后过快变淡,并且由于在称为“皮肤上沉着”阶段的期间存在大量的底香,中香的品质被不可取地改变。为了克服这些抱怨,使用者可通过在全天内再施用其芳香剂来采取自身补救,从而实现新发散的顶香和/或中香以愉悦且引人注目。然而,在一天中再施用芳香剂可能是不期望的,原因是这可能需要使用者在使用期间易于得到包括芳香剂的分配器。这因而对于配制这样的组合物是一项挑战:芳香剂品质的耐久性和显著性得到改善而基本上不会改变芳香剂品质。
已知用于增大产品中芳香剂的持久显著性的一个方法是将控释***引入产品。就这一点而言,使微胶囊包含在特定产品如除臭剂中,从而延缓芳香剂在顶部空间中的释放。虽然微胶囊自二十世纪五十年代以来就已存在,但市场上尚不存在这样的已知产品:在组合物中包含微胶囊,还包含精细芳香剂中常见水平的乙醇,或者与挥发性溶剂如乙醇结合递送微胶囊。
如下表1所示,组合物中挥发性溶剂如乙醇的存在可导致装载芳香剂的微胶囊(例如其壳包含聚丙烯酸酯材料的那些)过早地释放包封的芳香剂。在室温下五天温育之后,其损失高达60%。
表1
组合物类型 渗漏%
乙醇/水(3:1比率) 室温下5天后>60%
虽然可以在精细芳香剂中包括装载芳香剂的微胶囊而无挥发性溶剂,但是出于挥发性溶剂可提供的有益效果,精细芳香剂通常包含挥发性溶剂。例如,挥发性溶剂能够被用来增溶疏水性芳香剂。第二,挥发性溶剂可充当芳香剂的隐形载体,原因是挥发性溶剂可在施用之后快速蒸发并且可以不在皮肤和/或衣服上留下可见或可触摸的残留物。第三,挥发性溶剂可增强增溶的芳香剂在蒸发时的显著性。因此,除了装载芳香剂的微胶囊之外,还可期望挥发性溶剂包含在精细芳香剂之中。就这一点而言,微胶囊能够被用来在延长的时间段内递送顶香和中香,这不仅增大了芳香剂的持续时间,而且使得香料能够随时间推移改变芳香剂的品质。
当成分的稳定性因引入产品基质而受到损害时,一个可能的解决方法是通过使用具有储存不相容成分的独立贮存器的容器而使成分与产品基质分离开。然而,使微胶囊与含乙醇组合物分离直至分配仍旧不可使消费者得到显而易见的有益效果,因为(1)微胶囊和乙醇将在分配时或临分配之前混合,这依赖于分配器的设计,并且(2)微胶囊和乙醇混合物通常允许在部位上干燥。因此,由于微胶囊对挥发性溶剂的异常敏感性,所以即使微胶囊与挥发性溶剂单独存放,当装载芳香剂的微胶囊在与挥发性溶剂如乙醇混合时也不可在施用后保持完整。
另外,如果分配器使精细芳香剂中包括的微胶囊雾化,则微胶囊的弹性必须足以经受得住喷涂过程期间的致动力和施加于微胶囊的其它力,因为精细芳香剂的使用通常包括将精细芳香剂喷涂到如前臂、颈部或衣服的部位。例如,微胶囊的壳将必须强到足以使微胶囊能够经受住从贮存器到部位的行进而不会过早释放芯材料,但又必须弱到足以使得微胶囊仍可在正常人体运动期间释放其芯材料。此外,足够的微胶囊必须在喷涂过程之后存留下来,使得在每次使用之后提供显而易见的持久性有益效果。
令人惊讶地,已发现最小化微胶囊与挥发性溶剂(例如乙醇)之间的接触时间可使微胶囊能够为消费者递送显而易见的有益效果。在一些示例中,分配器可设计成使得分配器包括第一贮存器和第二贮存器。第一贮存器可包括含有挥发性溶剂和至少一种芳香剂的第一组合物。第二贮存器可包括第二组合物,该第二组合物包含包封芳香剂的多个微胶囊、悬浮剂和载体。分配器可设计成分配第一剂量的第一组合物和第二剂量的第二组合物,并且可在离开分配器之前和/或飞行时混合两种组合物。
另选地,可使用两个用于施用的分配器,以使得一个分配器用于容纳并喷涂第一组合物并且第二分配器用于容纳并喷涂第二组合物。以此形式,第一组合物可包含挥发性溶剂和芳香剂,并且第二组合物可包含载体和包封芳香剂的多个微胶囊。所述分配器可作为套盒出售,该套盒包括两个分配器,并且任选地被广告为提供长效芳香剂。
令人惊奇地,已发现破裂强度为约0.1MPa至约25.0MPa的微胶囊可在分配器的喷涂过程之后存留下来,并且可在人体运动期间破裂,由此使得提供芳香剂有益效果。如表2所示,如下所述,按照消费者测试方案,评估包括组合物A的分配器、包括组合物B的分配器和包括组合物C的分配器为消费者递送显著芳香剂有益效果的能力。组合物A包含挥发性溶剂和芳香剂,并且进一步描述于以下实施例2中。组合物B包含水,并且进一步描述于以下实施例2中。组合物C包含水、悬浮剂和包封芳香剂的微胶囊,并且进一步描述于以下实施例2中。如下表2所示,相较于接收一定剂量的组合物A和组合物B的那些专门小组成员,接收一定剂量的组合物A和组合物C的专门小组成员在所有测试时间点被赋予了显著更高的得分。
表2
组合物A/组合物C 组合物A/组合物B
总体香气 56 53
施用时(8-10am) 58 53
午餐时间(12-1pm) 44B 30
下午(3-4pm) 41B 23
傍晚(6-7pm) 50B 28
总体评定 51B 39
0=较差;25=一般;50=良好;75=非常好;100=优异。
因此如表2所示,具有0.1MPa至约25.0MPa的破裂强度的微胶囊可在喷涂过程之后存留下来并为使用者提供有益效果。就这一点而言,观察到来自微胶囊的显著有益效果短至施用后4小时并且长至施用后11小时。这些数据表明,具有0.1MPa至约25.0MPa的破裂强度的微胶囊的弹性足以经受喷涂过程,并且弱到足以在常规使用期间破裂并释放包封的芳香剂。
如表2B所示,如下所述,按照消费者测试方案I,评估包括组合物A的分配器、包括组合物B的分配器、包括组合物C的分配器和包括组合物D的分配器为消费者递送显著芳香剂有益效果的能力。组合物A包含挥发性溶剂和芳香剂,并且进一步描述于以下实施例2中。组合物B包含水,并且进一步描述于以下实施例2中。组合物C包含水、悬浮剂和包封芳香剂的微胶囊,并且进一步描述于以下实施例2中。组合物D包含水、悬浮剂和包封芳香剂的微胶囊,并且进一步描述于以下实施例2中。
最初,在施用所有三组时显著性大致相同。如表2B所示,在施用4-5小时(即12-1pm)之后和施用7-8小时(即3-4pm)之后,组III明显比组I或II显著。在施用10-11小时(即6-7pm)之后,组III明显比组I显著。这些数据表明,颗粒的破裂强度可影响包封的芳香剂的显著性。令人惊奇地,虽然1.55MPa的低破裂强度优选于6.83MPa的高破裂强度,但是在一天的较早时段,低破裂强度微胶囊和高破裂强度微胶囊两者均优于不包含微胶囊的对照。在一天中的较晚时段,较低破裂强度的颗粒和较高破裂强度的颗粒均同样优于不包含微胶囊的对照。
表2B
*代表比组I显著
**代表比组I&II显著
还令人惊奇地观察到,当喷涂所述微胶囊时,相比于其它尺寸的微胶囊,具有10微米至20微米的体积加权中值粒度的微胶囊可递送改善的显著性。
组合物
挥发性溶剂
本文所述组合物可包含挥发性溶剂或挥发性溶剂的混合物。挥发性溶剂可占所述组合物的大于10重量%、大于30重量%,大于40重量%、大于50重量%、大于60重量%、大于70重量%、或大于90重量%。可用于本文的挥发性溶剂可相对无气味并且对于在人体皮肤上使用是安全的。适宜的挥发性溶剂可包括C1-C4醇以及它们的混合物。挥发性溶剂的一些非限制性示例包括乙醇、甲醇、丙醇、异丙醇、丁醇、以及它们的混合物。在一些示例中,组合物可包含按所述组合物的重量计0.01%至98%的乙醇。
非挥发性溶剂
组合物可包含非挥发性溶剂或非挥发性溶剂的混合物。非挥发性溶剂的非限制性示例包括苯甲酸苄酯、邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、丙二醇、双丙二醇、柠檬酸三乙酯、以及它们的混合物。
芳香剂
组合物可包含芳香剂。如本文所用,“芳香剂”用于指示任何散发香气材料或包含至少一种散发香气材料的成分的组合。可将美容上可接受的任何芳香剂用于组合物。例如,芳香剂可为在室温下呈液体或固体的芳香剂。一般来讲,一种或多种未包封的芳香剂可以按组合物的重量计约0.001%至约40%、约0.1%至约25%、约0.25%至约20%、或约0.5%至约15%的含量存在。如本文所述和所定义,一些芳香剂可被视为挥发性的,并且其它芳香剂可被视为非挥发性的。
各种不同的化学品作为芳香剂是已知的,其非限制性示例包括醇、醛、酮、醚、席夫碱、腈和酯。更一般地,已知包含各种化学组分的复合混合物的天然存在的植物和动物油以及渗出物用作芳香剂。可用于本文的芳香剂的非限制性示例包括前芳香剂,诸如乙缩醛前芳香剂、缩酮前芳香剂、酯前芳香剂、可水解的无机-有机前芳香剂以及它们的混合物。芳香剂可以若干方法从前芳香剂中释放出来。例如,芳香剂可作为简单水解的结果被释放,或通过平衡反应中的移动,或通过pH-变化,或通过酶释放。本文的芳香剂在它们的化学组成上可相对简单,包含单一化学品或可包含高度复杂的天然化学组分和合成化学组分的复合混合物,所有的均被选择以提供任何期望的气味。
所述芳香剂可具有约500℃或更低,约400℃或更低,或约350℃或更低的沸点(BP)。许多芳香剂的BP公开于Perfume and Flavor Chemicals(Aroma Chemicals),Steffen Arctander(1969)。单独芳香剂材料的ClogP值可为约-0.5或更大。如本文所用,“ClogP”表示以10为底的辛醇/水分配系数的对数。ClogP可易于由称为“CLOGP”的程序(其购自Daylight Chemical Information Systems Inc.,Irvine Calif.,USA)计算,或用Advanced Chemistry Development(ACD/Labs)软件V11.02(1994-2014ACD/Labs)计算。辛醇/水分配系数更详细描述于美国专利5,578,563。
适宜的醛的示例包括但不限于:α-戊基肉桂醛、大茴香醛、癸醛、月桂醛、甲基正壬基乙醛、甲基辛基乙醛、壬醛、苯甲醛、橙花醛、香叶醛、2,6-辛二烯、1,1-二乙氧基-3,7-二甲基-4-异丙基苯甲醛、2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、α-甲基对异丙基二氢肉桂醛、3-(3-异丙基苯基)丁醛、α-己基肉桂醛、7-羟基-3,7-二甲基辛-1-醛、2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、辛醛、苯乙醛、2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、己醛、3,7-二甲基辛醛、6,6-二甲基双环[3.1.1]庚-2-烯-2-丁醛、壬醛、辛醛、2-壬烯醛、十一烯醛、2-甲基-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯醛、2,6-二甲基辛醛、3-(对异丙基苯基)丙醛、3-苯基-4-戊烯醛、香茅醛、邻/对乙基-α,α-9-癸烯醛、二甲基二氢肉桂醛、对异丁基-α-甲基二氢肉桂醛、顺式-4-癸烯-1-醛、2,5-二甲基-2-乙烯基-4-己烯醛、反式-2-甲基-2-丁烯醛、3-甲基壬醛、α-甜橙醛、3-苯基丁醛、2,2-二甲基-3-苯基丙醛、间叔丁基-α-甲基二氢肉桂醛、香叶基氧基乙醛、反式-4-癸烯-1-醛、甲氧基香茅醛、以及它们的混合物。
适宜酯的示例包括但不限于:环己基丙酸烯丙酯、庚酸烯丙酯、戊基乙醇酸烯丙酯、己酸烯丙酯、乙酸戊酯(乙酸正戊酯)、丙酸戊酯、乙酸苄酯、丙酸苄酯、水杨酸苄酯、乙酸顺式-3-己烯酯、乙酸香茅酯、丙酸香茅酯、水杨酸环己酯、二氢异茉莉酮酸酯、乙酸二甲基苄基甲酯、乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、丁酸乙酯、2-甲基丁酸乙酯、2-甲基戊酸乙酯、乙酸葑酯(乙酸1,3,3-三甲基-2-降莰烷酯)、乙酸三环癸烯酯、丙酸三环癸烯酯、乙酸香叶酯、异丁酸顺式-3-己烯基酯、乙酸己酯、水杨酸顺式-3-己烯基酯、水杨酸正己酯、乙酸异冰片酯、乙酸里哪酯、乙酸对叔丁基环己酯、乙酸(-)-L-薄荷酯、乙酸邻叔丁基环己酯、苯甲酸甲酯、二氢异茉莉酮酸甲酯、乙酸α-甲基苄酯、水杨酸甲酯、乙酸2-苯基乙酯、乙酸异戊二烯酯、乙酸柏木酯、Cyclabute、苯乙酸苯乙酯、甲酸萜品基酯、邻氨基苯甲酸香茅酯、三环[5.2.1.0-2,6]癸-2-甲酸乙酯、乙酰乙酸正己基乙酯、乙酸2-叔丁基-4-甲基环己酯、甲酸3,5,5-三甲基己酯、巴豆酸苯乙酯、乙酸环牻牛儿酯、巴豆酸香叶酯、香叶酸乙酯、异丁酸香叶酯、2-壬炔酸乙酯、3,7-二甲基-2,6-辛二烯酸甲酯、戊酸香茅酯、2-己烯基环戊酮、邻氨基苯甲酸环己酯、巴豆酸L-香茅酯、巴豆酸丁酯、巴豆酸戊酯、辛酸香茅酯、乙酸9-癸烯酯、1丁酸2-异丙基-5-甲基己酯、苯甲酸正戊酯、苯甲酸2-甲基丁酯(与苯甲酸戊酯的混合物)、丙酸二甲基苄基甲酯、乙酸二甲基苄基甲酯、水杨酸反式-2-己烯酯、异丁酸二甲基苄基甲酯、甲酸3,7-二甲基辛酯、甲酸玫瑰酯、异戊酸玫瑰酯、乙酸玫瑰酯、丁酸玫瑰酯、丙酸玫瑰酯、乙酸环己基乙酯、丁酸橙花酯、丁酸四氢香叶酯、乙酸月桂烯酯、2,5-二甲基-2-乙烯基己-4-烯酸甲酯、乙酸2,4-二甲基环己基-1-甲酯、乙酸罗勒烯醇酯(Ocimenyl acetate)、异丁酸里哪酯、乙酸6-甲基-5-庚-1烯酯、乙酸4-甲基-2-戊酯、2-甲基丁酸正戊酯、乙酸丙酯、乙酸异丙烯酯、乙酸异丙酯、1-甲基环己-3-烯酸甲酯、惕各酸丙酯、丙基/异丁基环戊-3-烯基-1-乙酸酯(α-乙烯基)、2-糠酸丁酯、2-戊烯酸乙酯、(E)-甲基3-戊烯酸酯、乙酸3-甲氧基-3-甲基丁酯、巴豆酸正戊酯、异丁酸正戊酯、甲酸丙酯、丁酸糠酯、当归酸甲酯、特戊酸甲酯、己酸异戊二烯酯、丙酸糠酯、苹果酸二乙酯、2-甲基丁酸异丙酯、丙二酸二甲酯、甲酸冰片酯、乙酸苏合香酯、1-(2-呋喃基)-1-丙酮、乙酸l-香茅酯、乙酸3,7-二甲基-1,6-壬二烯-3-基酯、巴豆酸橙花酯、乙酸二氢月桂烯酯、乙酸四氢月桂烯酯、乙酸薰衣草酯、异丁酸4-环辛烯酯、异丁酸环戊酯、乙酸3-甲基-3-丁烯酯、乙酸烯丙酯、甲酸香叶酯、己酸顺式-3-己烯酯、以及它们的混合物。
适宜的醇的示例包括但不限于:苄醇、β-γ-己烯醇(2-己烯-1-醇)、雪松醇、香茅醇、肉桂醇、对甲酚、枯茗醇、二氢月桂烯醇、3,7-二甲基-1-辛醇、二甲基苄基甲醇、桉叶脑、丁子香酚、小茴香醇、香叶醇、苯基异丙醇(Hydratopic alcohol)、异壬醇(3,5,5-三甲基-1-己醇)、芳樟醇、甲基胡椒酚(爱草脑)、甲基丁子香酚(丁子香基甲基醚)、橙花醇、2-辛醇、广霍香醇、苯已醇(3-甲基-5-苯基-1-戊醇)、苯乙醇、α-松油醇、四氢里哪醇、四氢月桂烯醇、4-甲基-3癸烯-5-醇、l-3,7-二甲基辛烷-1-醇、2-(糠基-2)-庚醇、6,8-二甲基-2-壬醇、乙基降冰片基环己醇、β-甲基环己烷乙醇、3,7-二甲基-(2),6-辛烯(二烯)-1-醇、反式-2-十一烯-1-醇、2-乙基-2-异戊二烯基-3-己烯醇、异丁基苄基甲醇、二甲基苄基甲醇、罗勒烯醇、3,7-二甲基-1,6-壬二烯-3-醇(顺式&反式)、四氢月桂烯醇、α-松油醇、9-癸烯醇-1,2(己烯基)环戊醇、2,6-二甲基-2-庚醇、3-甲基-1-辛烯-3-醇、2,6-二甲基-5-庚烯-2-醇、3,7,9-三甲基-1,6-癸二烯-3-醇、3,7-二甲基-6-壬烯-1-醇、3,7-二甲基-1-辛炔-3-醇、2,6-二甲基-1,5,7-八碳三烯甘油酯-3、二氢月桂烯醇、2,6,10-三甲基-5,9-十一碳二烯醇、2,5-二甲基-2-丙基己-4-烯醇-1,(Z),3-己烯醇、邻-、间-、对-甲基-苯乙醇、2-甲基-5-苯基-1-戊醇、3-甲基苯乙醇、对-甲基二甲基苄基甲醇、甲基苄基原醇、对甲基苯乙醇、3,7-二甲基-2-辛烯-1-醇、2-甲基-6-亚甲基-7-辛烯-4-醇、以及它们的混合物。
酮的示例包括但不限于:氧杂环十七碳-10-烯-2-酮、苄基丙酮、二苯甲酮、L-香芹酮、顺式-茉莉酮、4-(2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-基)-丁-3-烯-4-酮、乙基戊基酮、α-紫罗酮、β-紫罗酮、乙酮、八氢-2,3,8,8-四甲基-2-乙酰萘、α-鸢尾酮、1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮、3-壬酮、乙基己基酮、薄荷酮、4-甲基苯乙酮、γ-甲基紫罗酮、甲基戊基酮、甲基庚烯酮(6-甲基-5-庚烯-2-酮)、甲基庚基酮、甲基己基酮、δ-麝香烯酮、2-辛酮、2-戊基-3-甲基-2-环戊烯-1-酮、2-庚基环戊酮、α-甲基紫罗酮、3-甲基-2-(反式-2-戊烯基)-环戊烯酮、辛烯基环戊酮、正戊基环戊烯酮、6-羟基-3,7-二甲基辛内酯、2-羟基-2-环己烯-1-酮、3-甲基-4-苯基-3-丁烯-2-酮、2-戊基-2,5,5-三甲基环戊酮、2-环戊基环戊醇-1、5-甲基己-2-酮、γ-十二内酯、δ-十二内酯、δ-十二内酯、γ-壬内酯、δ-壬内酯、γ-辛内酯、δ-十一烷酸内酯、γ-十一烷酸内酯、以及它们的混合物。
醚的示例包括但不限于:对甲基苯基甲基醚、4,6,6,7,8,8-六甲基-1,3,4,6,7,8-六氢环戊二烯并(G)-2-苯并吡喃、β-萘基甲基醚、甲基异丁烯基四氢吡喃、(粉檀麝香)5-乙酰基-1,1,2,3,3,6-六甲基茚满、(吐纳麝香)7-乙酰基-1,1,3,4,4,6-六甲基萘满、2-苯乙基3-甲基丁-2-烯基醚、乙基香叶基醚、苯乙基异丙基醚、以及它们的混合物。
烯烃的示例包括但不限于:别罗勒烯、莰烯、β-石竹烯、杜松萜烯、二苯甲烷、d-柠檬烯、Lymolene、β-月桂烯、对甲基异丙基苯、α-蒎烯、β-蒎烯、α-萜品烯、γ-萜品烯、异松油烯、7-甲基-3-亚甲基-1,6-辛二烯、以及它们的混合物。
腈的示例包括但不限于:3,7-二甲基-6-辛烯腈、3,7-二甲基-2(3),6-壬二烯腈、(2E,6Z)2,6-壬二烯腈、正十二烷腈、以及它们的混合物。
席夫碱的示例包括但不限于:香茅腈、壬醛/氨茴酸甲酯、N-辛亚基邻氨基苯甲酸甲酯(L)、羟基香茅醛/氨茴酸甲酯、2-甲基-3-(4-仙客来醛/氨茴酸甲酯、甲氧苯基丙醛/氨茴酸甲酯、对氨基苯甲酸乙酯/羟基香茅醛、柠檬醛/氨茴酸甲酯、2,4-二甲基环己-3-烯甲醛/氨茴酸甲酯、羟基香茅醛-吲哚、以及它们的混合物。
芳香剂的非限制性示例包括芳香剂,诸如麝香油、麝猫、海狸香、龙涎香,植物芳香剂,诸如肉豆蔻提取物、白豆蔻提取物、生姜提取物、肉桂提取物、绿叶油、香叶天竺葵油、橙油、橘子油、橙花提取物、雪松、香根草、熏衣草、依兰提取物、夜来香提取物、檀香油、香柠檬油、迷蝶香油、留兰香油、薄荷油、柠檬油、熏衣草油、香茅油、洋甘菊油、丁香油、鼠尾草油、橙花油、岩蔷薇油、桉树油、马鞭草油、含羞草提取物、水仙提取物、胡萝卜籽提取物、茉莉提取物、乳香提取物、玫瑰提取物以及它们的混合物。
载体
当组合物包含微胶囊时,组合物可包含用于微胶囊的载体。载体的非限制性示例包括水、硅油如硅氧烷D5、以及其它油如矿物油、肉豆蔻酸异丙酯和芳香油。
包含微胶囊的组合物可包含按组合物的重量计约0.1%至约95%,约5%至约95%,或5%至75%的载体。当组合物包含挥发性溶剂时,组合物可包含按组合物的重量计约0.01%至约40%,约0.1%至约30%,或约0.1%至约20%的水。
在一些示例中,当喷涂包含挥发性溶剂的第一组合物和包含微胶囊的第二组合物时,第一组合物和第二组合物的混合物所含剂量可包含按组合物的重量计约0.01%至约75%、约1%至约60%、约0.01%至约60%、或约5%至约50%的水。
包封物
本文组合物可包含微胶囊。微胶囊可为本文公开的或本领域已知的任何类型的微胶囊。微胶囊可具有壳和被壳包封的芯材料。微胶囊的芯材料可包含一种或多种芳香剂。微胶囊的壳可由合成聚合物材料或天然存在的聚合物制成。合成聚合物可来源于例如石油。合成聚合物的非限制性示例包括:尼龙、聚乙烯、聚酰胺、聚苯乙烯、聚异戊二烯、聚碳酸酯、聚酯、聚脲、聚氨酯、聚烯烃、多糖、环氧树脂、乙烯基聚合物、聚丙烯酸酯、以及它们的混合物。适宜的壳材料的非限制性示例包括选自以下的材料:一种或多种胺与一种或多种醛的反应产物,例如与甲醛或戊二醛交联的脲,与甲醛交联的三聚氰胺;任选与戊二醛交联的明胶-多磷酸盐凝聚层;明胶-***树胶凝聚层;交联有机硅液;与多异氰酸酯反应的聚胺;经由自由基聚合反应聚合的丙烯酸酯单体、以及它们的混合物。天然聚合物天然存在并且可通常提取自天然物质。天然存在的聚合物的非限制性示例为丝绸、羊毛、明胶、纤维素、蛋白质、以及它们的组合。
微胶囊可为易碎微胶囊。易碎微胶囊被配置为在其壳破裂时释放其芯材料。该破裂可由在机械作用期间施加于壳上的力而导致。当根据破裂强度测试方法测量时,微胶囊可具有约0.1MPa至约25.0MPa的体积加权中值破裂强度,或者在该范围内以0.1兆帕斯卡表示的任何增值,或者由任何这些破裂强度值形成的任何范围。例如,微胶囊可具有0.5-25.0兆帕斯卡(MPa)、或者0.5-20.0兆帕斯卡(MPa)、0.5-15.0兆帕斯卡(MPa)、0.5-10.0兆帕斯卡(MPa)、或者约1.0-8.0兆帕斯卡(MPa)的体积加权中值破裂强度。
如根据用于测定本文所述微胶囊的体积加权中值粒度的测试方法所测定,微胶囊可具有2微米至80微米、10微米至30微米、或10微米至20微米的体积加权中值粒度。
微胶囊可具有各种芯材料与壳的重量比。微胶囊的芯材料与壳的比率可大于或等于:10%比90%、30%比70%、50%比50%、60%比40%、70%比30%、75%比25%、80%比20%、85%比15%、90%比10%、95%比5%、98%比2%。
微胶囊可具有由本领域已知的任何形状和结构的任何材料制成的壳。一些或全部壳可包含聚丙烯酸酯材料,诸如聚丙烯酸酯无规共聚物。例如,聚丙烯酸酯无规共聚物可具有总体聚丙烯酸酯质量,其包含选自以下的成分:总体聚丙烯酸酯质量的0.2%-2.0%的胺含量;总体聚丙烯酸酯质量的0.6%-6.0%的羧酸;和总体聚丙烯酸酯质量的0.1%-1.0%的胺含量与总体聚丙烯酸酯质量的0.3%-3.0%的羧酸的组合。
当微胶囊的壳包含聚丙烯酸酯材料时,聚丙烯酸酯材料可构成壳的总质量的5%-100%,或者该范围内任意百分比整数值、或者由任意这些百分比值形成的任何范围。例如,聚丙烯酸酯材料可构成壳的总质量的至少5%、至少10%、至少25%、至少33%、至少50%、至少70%、或至少90%。
微胶囊可具有多种壳厚度。微胶囊的壳的总体厚度可为1-2000纳米,或者该范围内任意纳米整数值、或者由任意这些厚度值形成的任何范围。作为非限制性示例,微胶囊可具有总体厚度为2-1100纳米的壳。
微胶囊还可包封一种或多种有益剂。一种或多种有益剂包括但不限于任意组合的生色底物、染料、清凉剂、热增感剂、芳香剂、油、颜料中的一种或多种。当有益剂包含芳香剂时,所述芳香剂可包含约2%至约80%、约20%至约70%、约30%至约60%的具有大于-0.5、或甚至约0.5至约4.5的ClogP的香料原料。在一些示例中,包封的芳香剂可具有小于4.5、小于4、或小于3的ClogP。在一些示例中,微胶囊可为阴离子、阳离子、两性离子,或者具有中性电荷。一种或多种有益剂可呈固体和/或液体的形式。一种或多种有益剂可包含任何组合的本领域已知的任何种类的一种或多种芳香剂。
微胶囊还可包封除有益剂之外的油溶性材料。除包封的有益剂之外的油溶性材料的非限制性示例包括:C4-C24脂肪酸和甘油的单酯、二酯和三酯;肉豆蔻酸异丙酯、大豆油、十六酸、甲酯、异十二烷、以及它们的组合。油溶性材料可具有约4或更大、至少4.5或更大、至少5或更大、至少7或更大、或至少11或更大的ClogP。
微胶囊的壳可包含第一混合物在包含乳化剂的第二混合物存在下的反应产物,所述第一混合物包含i)油溶性或分散性胺与ii)多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体或低聚物、油溶性酸和引发剂的反应产物,所述乳化剂包含水溶性或水分散性丙烯酸烷基酸共聚物、碱金属或碱金属盐、以及任选地水相引发剂。在一些示例中,所述胺为丙烯酸氨基烷基酯或甲基丙烯酸氨基烷基酯。
微胶囊可包括芯材料和包裹芯材料的壳,其中所述壳包括:选自以下的多种胺单体:丙烯酸氨基烷基酯、丙烯酸烷基氨基烷基酯、丙烯酸二烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸氨基烷基酯、甲基丙烯酸烷基氨基氨基烷基酯、甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二丙基氨基乙酯、以及它们的混合物;和多种多官能单体或多官能低聚物。
微胶囊的非限制性示例包括含有壳和被所述壳包封的芯材料的微胶囊:该壳包含选自甲基丙烯酸二乙氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯;以及它们的组合的胺;所述芯材料包含按微胶囊的重量计约10%至约60%的选自C4-C24脂肪酸和甘油的单酯、二酯和三酯;肉豆蔻酸异丙酯、大豆油、十六酸、甲酯、异十二烷、以及它们的组合的材料;和按微胶囊的重量计约10%至约90%的香料材料;其中所述微胶囊具有0.1MPa至25MPa、优选0.8MPa至20MPa、更优选1.0MPa至15MPa的体积加权破裂强度;其中所述微胶囊具有10微米至30微米的体积加权中值粒度。
用于制备微胶囊的方法是公知的。用于微胶囊化的各种方法以及示例性方法和材料示于美国专利6,592,990;美国专利2,730,456;美国专利2,800,457;美国专利2,800,458;美国专利4,552,811;和美国专利2006/0263518 A1中。
可将微胶囊喷雾干燥以形成喷雾干燥的微胶囊。除了微胶囊之外,组合物还可包含用于提供一种或多种有益剂的一个或多个附加递送体系。一个或多个附加递送体系的类型可不同于微胶囊。例如,其中微胶囊是易碎的并且包封芳香剂,附加递送体系可为附加芳香剂递送体系,诸如湿度触发芳香剂递送体系。湿度触发芳香剂递送体系的非限制性示例包括环状低聚糖、淀粉(或其它多糖物质)、淀粉衍生物、以及它们的组合。
组合物还可包含母体芳香剂以及一种或多种可相同或不同于母体芳香剂的包封的芳香剂。例如,组合物可包含母体芳香剂和非母体芳香剂。母体芳香剂是指分散于整个组合物并且通常在添加至组合物时未被包封的芳香剂。在本文中,非母体芳香剂是指不同于母体芳香剂并且在引入组合物之前被包封材料包封的芳香剂。芳香剂和非母体芳香剂之间差异的非限制性示例包括化学组成的差异。
悬浮剂
本文所述组合物可包含一种或多种悬浮剂,以悬浮微胶囊和分散于组合物中的其它水不溶性材料。悬浮剂的浓度范围可为按所述组合物的重量计约0.01%至约90%、或者约0.01%至约15%、或者约0.1%至约5%。
悬浮剂的非限制性示例包括阴离子聚合物、阳离子聚合物和非离子聚合物。所述聚合物的非限制性示例包括:乙烯基聚合物,诸如CTFA名为卡波姆的交联丙烯酸聚合物;纤维素衍生物和改性纤维素聚合物,诸如甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、硝基纤维素、纤维素硫酸钠、羧甲基纤维素钠、结晶纤维素、纤维素粉末、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、瓜耳胶、羟丙基瓜耳胶、黄原胶、***胶、黄蓍胶、半乳聚糖、长豆角胶、瓜耳胶、刺梧桐树胶、角叉菜胶、果胶、琼脂、温柏树籽(榅桲子)、淀粉(稻、玉米、马铃薯、小麦)、海藻胶(藻类提取物);微生物聚合物,诸如葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、普鲁兰;基于淀粉的聚合物,诸如羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉;基于藻酸的聚合物,诸如藻酸钠和藻酸;丙二醇酯;丙烯酸酯聚合物,诸如聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺和聚乙烯亚胺;以及无机水溶性物质,诸如膨润土、硅酸铝镁、合成锂皂石、锂蒙脱石和无水硅酸。其它悬浮剂可包括但不限于魔芋、结冷胶、以及与癸二烯交联的甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物(例如)。
悬浮剂的其它非限制性示例包括:交联的聚丙烯酸酯聚合物,如卡波姆,以商品名934、940、950、980、981、Ultrez 10、Ultrez 20、Ultrez 21、Ultrez30、ETD2020、ETD2050、TR-1和TR-2购自TheLubrizol Corporation;丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯共聚物,以商品名ACRYSOLTM22购自Rohm and Hass;丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物,以包括Aculyn-28的商品名购自Rohm and Hass,以及以VolarestTMFL购自Croda;壬氧基羟乙基纤维素,以商品名AmercellTMPOLYMER HM-1500购自Amerchol;甲基纤维素,商品名为羟乙基纤维素,商品名为羟丙基纤维素,商品名为十六烷基羟乙基纤维素,商品名为67,由Hercules供应;基于环氧乙烷和/或环氧丙烷的聚合物,商品名为PEGs、POLYOX WASRs和FLUIDS,其全部由Amerchol供应;丙烯酰二甲基牛磺酸铵/羧乙基-丙烯酸酯-交联聚合物如TAC共聚物,丙烯酰二甲基牛磺酸铵/VP共聚物如AVS共聚物,丙烯酰二甲基牛磺酸钠/VP交联聚合物如AVS共聚物,丙烯酰二甲基牛磺酸铵/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯交联聚合物如BVL或HMB,其全部购自Clariant Corporation;聚丙烯酸酯交联聚合物-6,以商品名SepimaxTMZen购自Seppic;以及乙烯基吡咯烷酮和丙烯酸的交联共聚物,诸如购自Ashland的UltraThixTMP-100聚合物。
悬浮剂的其它非限制性示例包括结晶的悬浮剂,它可以被分类为酰基衍生物、长链氧化胺、以及它们的混合物。
悬浮剂的其它非限制性示例包括脂肪酸的乙二醇酯,在一些方面具有约16至约22个碳原子的那些;乙二醇硬脂酸酯,包括单硬脂酸酯和二硬脂酸酯,在一些方面,二硬脂酸酯包含少于约7%的单硬脂酸酯;脂肪酸的链烷醇酰胺,具有约16至约22个碳原子、或约16至18个碳原子,其示例包括硬脂酸单乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺、硬脂酸单异丙醇酰胺和硬脂酸单乙醇酰胺硬脂酸酯;长链酰基衍生物,包括长链脂肪酸的长链酯(例如硬脂酸硬脂基酯、棕榈酸鲸腊酯等);长链链烷醇酰胺的长链酯(例如硬脂酰胺二乙醇酰胺二硬脂酸酯、硬脂酰胺单乙醇酰胺硬脂酸酯);和甘油酯(例如甘油基二硬脂酸酯、三羟基硬脂酸甘油酯、三山嵛精),其商业示例为R,购自Rheox,Inc。悬浮剂的其它非限制性示例包括长链酰基衍生物、长链羧酸的乙二醇酯、长链氧化胺和长链羧酸的链烷醇酰胺。
悬浮剂的其它非限制性示例包括长链酰基衍生物,其包括N,N-二烃基酰氨基苯甲酸及其可溶性盐(例如Na、K),尤其是该类中的N,N-二(氢化)C16、C18和牛油酰氨基苯甲酸类,其从Stepan公司(Northfield,Ill.,USA)商购获得。
适用作悬浮剂的长链氧化胺的非限制性示例包括烷基二甲基氧化胺(例如硬脂基二甲基氧化胺)。
其它非限制性的适宜悬浮剂包括具有含至少约16个碳原子的脂肪烷基部分的伯胺(其示例包括棕榈胺或十八胺)和具有两个各自含至少约12个碳原子的脂肪烷基部分的仲胺(其示例包括二棕榈酰基胺或二(氢化牛油基)胺)。悬浮剂的其它非限制性示例包括二(氢化牛油基)邻苯二甲酰胺和交联的马来酸酐-甲基乙烯基醚共聚物。
防腐剂
当组合物为水性时,本文组合物可包含防腐剂以防止有害微生物生长。然而,当微胶囊在水相中时,防腐剂的选择可能很复杂,因为并非所有的防腐剂均与微胶囊相容。可与聚丙烯酸酯微胶囊一起使用的适宜防腐剂可包括但不限于:对羟基苯甲酸酯或对羟基苯甲酸的酯及其盐、苯氧乙醇、苯甲酸、苯甲酸钠、水杨酸、山梨酸及其盐、脱氢乙酸、DMDM乙内酰脲、以及它们的组合。
着色剂
本文组合物可包含着色剂。着色剂可为颜料的形式。如本文所用,术语“颜料”表示反射某些波长的光的同时,吸收其它波长的光,而不提供可感知的发光的固体。可用的颜料包括但不限于扩大到惰性矿物(如,talk、碳酸钙、粘土)或用硅氧烷或其它涂层处理过(如,为了防止颜料颗粒再附聚或为了改变颜料的极性(疏水性))的那些。颜料可被用来赋予不透明度和颜色。通常被认为是安全的任何颜料(诸如在以引用方式并入本文的C.T.F.A.化妆品成分手册,第3版,cosmetic and Fragrance Association,Inc.,Washington,D.C.(1982)中所列的那些)可包含于本文所述组合物中。颜料的非限制性示例包括主体颜料、无机白色颜料、无机彩色颜料、珠光剂等。颜料的非限制性示例包括滑石、云母、碳酸镁、碳酸钙、硅酸镁、硅酸铝镁、二氧化硅、二氧化钛、氧化锌、红氧化铁、黄氧化铁、黑氧化铁、群青颜料、聚乙烯粉末、甲基丙烯酸酯粉末、聚苯乙烯粉末、丝粉、结晶纤维素、淀粉、钛酸云母、氧化铁钛酸云母、氯氧化铋等。前述颜料可单独使用或组合使用。
颜料的其它非限制性示例包括无机粉末,诸如树胶、白垩、漂白土、高岭土、绢云母、白云母、金云母、合成云母、红云母、黑云母、氧化锂云母、蛭石、硅酸铝、淀粉、绿土粘土、烷基和/或三烷基芳基铵绿土、化学改性的硅酸镁铝、有机改性的蒙脱石粘土、水合硅酸铝、辛烯基琥珀酸热解法铝淀粉酯、硅酸钡、硅酸钙、硅酸镁、硅酸锶、钨酸金属盐、镁、硅铝土、沸石、硫酸钡、煅烧硫酸钙(煅烧石膏)、磷酸钙、氟磷灰石、羟基磷灰石、陶瓷粉、金属皂(硬脂酸锌、硬脂酸镁、豆蔻酸锌、棕榈酸钙和硬脂酸铝)、胶状的二氧化硅和氮化硼;有机粉末诸如聚酰胺树脂粉末(尼龙粉末)、环糊精、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、苯乙烯和丙烯酸的共聚物粉末、苯代三聚氰胺树脂粉末、聚(四氟乙烯)粉末和聚羧乙烯,纤维素粉末,诸如羟乙基纤维素和羧甲基纤维素钠、单硬脂酸乙二醇酯;无机白色颜料,诸如氧化镁。颜料的非限制性示例包括得自BASF的纳米着色剂,和多层干涉颜料诸如得自BASF的Sicopearls。颜料可进行表面处理,以使色彩更加稳定且容易配制。颜料的非限制性示例包括铝盐、钡盐或钙盐或色淀。着色剂的一些其它非限制性示例包括红色3铝色淀、红色21铝色淀、红色27铝色淀、红色28铝色淀、红色33铝色淀、黄色5铝色淀、黄色6铝色淀、黄色10铝色淀、橙色5铝色淀和蓝色1铝色淀、红色6钡色淀、红色7钙色淀。
着色剂也可为染料。非限制性示例包括红色6、红色21、棕色、黄褐色和赭色染料、黄色5、黄色6、红色33、红色4、蓝色1、紫色2、以及它们的混合物。染料的其它非限制性示例包括荧光染料如荧光素。
调节剂&辅助调节剂
当第一组合物包含挥发性溶剂时,其还可包含至少一种由烷氧基化葡糖苷形成的无味调节剂,所述烷氧基化葡糖苷例如甲基葡糖苷多元醇、乙基葡糖苷多元醇、和丙基葡糖苷多元醇。所述调节剂可为式(I)的化合物:
其中:
R1为氢、烷基、烯基或炔基;
R2选自氢、烷基、烯基、炔基、-[R6R7(R8)O]wR9,其中w为1至10,或2至9;
R3选自氢、烷基、烯基、炔基、-[R6R7(R8)O]yR9,其中y为1至10,或2至9;
R4选自氢、烷基、烯基、炔基、-[R6R7(R8)O]xR9,其中x为1至10,或2至9;
R5选自氢、烷基、烯基、炔基、-R6OR9、-R6O[R6R7(R8)O]zR9,其中z为1至10,或2至9;
R6和R7各自独立地选自亚烷基、亚烯基或亚炔基;并且
R8和R9各自独立地选自氢或烷基。
w、y、x和z的总和可例如等于4至40、8至36、10至32、10至28、或它们的组合。
一种示例性调节剂为十一烷基葡糖苷,并且以商品名SL 11W购自SEPPIC(France)。
调节剂还可为式(Ia)的化合物:
w+x+y+z的总和例如等于4至40、8至36、10至32、10至28、或它们的组合。式Ia的示例性调节剂可包括:以商品名GlucamTMP-10购得的PPG-10甲基葡萄糖醚或以商品名GlucamTME-20购得的乙氧基化甲基葡萄糖醚,这两者分别得自Lubrizol(USA),或以商品名GlucamTMP-20购自Lubrizol(USA)的PPG-20甲基葡萄糖醚。
调节剂可具有式(II)的化合物:
其中:
R10为氢、烷基、烯基或炔基;
每个R11独立地选自氢、烷基、烯基、炔基;
每个R12独立地选自氢、烷基、烯基、或炔基;
每个R13独立地选自氢、烷基、烯基、或炔基;
每个R14选自亚烷基、亚烯基、或亚炔基;并且
R15为氢、烷基、烯基或炔基;
其中t为5或更低,如1、2或3。
式(II)的示例性调节剂为辛酰基/辛基葡糖苷,并且以商品名810UP购自BASF(Ludwigshafen,Germany)。
在另一个方面,第一组合物还包含一种或多种无味芳香剂辅助调节剂,所述无味芳香剂辅助调节剂选自:异鲸蜡醇(ICA);PPG-3肉豆蔻醚(如TegosoftTMAPM和/或APM);新戊二醇二乙基己酸酯(如SchercemolTMNGDO);以及它们的混合物。PPG-3肉豆蔻醚由多个供应商市售,包括:Evonik-Goldschmidt,商品名为TegosoftTMAPM;Degussa,商品名为APM;International Speciality Products,作为PPG-3肉豆蔻醚与异鲸蜡醇的混合物;Lubrizol Advanced Materials(USA),作为PPG-3肉豆蔻醚与新戊二醇二乙基己酸酯的混合物,商品名为SchercemolTMNGDO酯;以及它们的组合。此类商品形式的PPG-3肉豆蔻醚以及它们的混合物适用作第一组合物中的辅助调节剂。
在一个示例中,至少50重量%的无味芳香剂调节剂为PPG-20甲基葡萄糖醚,100重量%中的其余部分可为一种或多种其它调节剂或辅助调节剂。
在另一个方面,第一组合物包含一种或多种无味芳香剂辅助调节剂,所述无味芳香剂辅助调节剂选自:异鲸蜡醇(ICA);PPG-3肉豆蔻醚(优选TegosoftTMAPM和/或APM);新戊二醇二乙基己酸酯(优选SchercemolTMNGDO);以及它们的混合物。进一步,组合物可基本上不含或不含由烷氧基化葡糖苷形成的无味调节剂,所述烷氧基化葡糖苷选自甲基葡糖苷多元醇、乙基葡糖苷多元醇、和丙基葡糖苷多元醇。
其它成分
组合物可包含其它成分,如抗氧化剂、紫外光抑制剂如防晒剂和物理防晒霜、环糊精、淬灭剂、和/或护肤活性物质。其它成分的非限制性示例包括2-乙基己基-对-甲氧基肉桂酸酯;2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯;4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷;2-羟基-4-甲氧基苯-酰苯;2-苯基苯并咪唑-5-磺酸;氰双苯丙烯酸辛酯(octocrylene);氧化锌;二氧化钛;维生素,如维生素C、维生素B、维生素A、维生素E、以及它们的衍生物;黄酮和类黄酮;氨基酸,如甘氨酸、酪氨酸等;类胡萝卜素和胡萝卜素;螯合剂,如EDTA、乳酸盐、柠檬酸盐、以及它们的衍生物。
分配器
在一些示例中,分配器可包括至少一个分配端和至少两个贮存器。分配器可为能够手持的尺寸。分配器还可包括至少两个泵,每个贮存器一个泵。分配器可包括用于雾化第一组合物和第二组合物的***而例如通过包括涡流室来喷涂组合物。包括至少两个贮存器的分配器可被配置成使两种组合物在离开分配器之前混合或者使两种组合物在飞行中混合(即离开分配器时)。分配器的非限制性示例描述于EP0775530B1、EP1633490和下文。
分配器可包括储存于第一贮存器中的第一组合物,以及储存于第二贮存器中的第二组合物。第一组合物可包含挥发性溶剂和第一芳香剂。第二组合物可包含多个微胶囊和载体(例如水)。第二组合物还可包含悬浮剂。第一组合物和第二组合物还可各自包含本文列出的任何其它成分,除非此类成分负面地影响微胶囊的性能。其它成分的非限制性示例包括:包含于第一组合物和第二组合物中至少一者的着色剂,以及在第一组合物中的至少一种未包封的芳香剂。当第二组合物包含包封芳香剂的微胶囊时,第二组合物还可包含化学组成与包封芳香剂可以相同或不同的未包封芳香剂。在一些示例中,第二组合物可基本上不含选自推进剂、乙醇、去污表面活性剂、以及它们的组合的材料;优选地不含选自推进剂、乙醇、去污表面活性剂、以及它们的组合的材料。推进剂的非限制性示例包括压缩空气、氮气、惰性气体、二氧化碳、气态烃如丙烷、正丁烷、异丁烯、环丙烷、以及它们的混合物。在一些示例中,第一组合物可基本上不含选自推进剂、微胶囊、去污表面活性剂、以及它们的组合的材料;优选地不含选自推进剂、微胶囊、去污表面活性剂、以及它们的组合的材料。
当第一组合物包含挥发性溶剂并且第二组合物包含载体和多个微胶囊时,分配器可设计成用于分配10:1至1:10、5:1至1:5、3:1至1:3、2:1至1:2、或甚至1:1至2:1比率的第一组合物与第二组合物的体积比。分配器可分配第一剂量的第一组合物和第二剂量的第二组合物,使得第一剂量和第二剂量具有30微升至300微升、或者50微升至140微升、或者70微升至130微升的组合体积。此类分配器中所包含的至少一些微胶囊可包封芳香剂。微胶囊内包封的芳香剂的化学组成与挥发性溶剂包含的未包封芳香剂可以不同或相同。
如图1和图2所示,分配器10可具有外壳20、和致动器30以及出口40。在一些非限制性示例中,出口可具有0.01立方毫米至0.20立方毫米的体积,诸如在出口40具有0.03立方毫米的体积时。在一些示例中,外壳20并不是必需的;其非限制性示例是当贮存器50、60为玻璃瓶(未示出)时。当贮存器由玻璃制成时,两个贮存器可由同一块熔融玻璃吹塑,呈现为具有两个贮存器的单个瓶。另选地,当贮存器由玻璃制成时,两个贮存器可由单独块的熔融玻璃吹塑,呈现为各自具有单个贮存器并经由连接件连接在一起的两个瓶。本领域的普通技术人员将会知道,贮存器的多种可能设计是可能的而不会偏离本发明的教导;其非限制性示例是在贮存器之内的贮存器。
如图3所示,分配器10还可包括用于存储第一组合物61的第一贮存器50以及用于存储第二组合物51的第二贮存器60。贮存器50、60可为任何形状或设计。如图3所示,分配器可被配置为分配类似体积比(例如1:1)的第一组合物51和第二组合物61。第一贮存器50可具有开口端52和封闭端53。第二贮存器可具有开口端62和封闭端63。开口端52、62例如能够用于使泵和/或浸料管***贮存器中。开口端52、62也能够用于为贮存器供应组合物。在施用之后,可使开口端52、62加盖或以其它方式密封以防止从贮存器渗漏。在一些示例中,第二组合物61可包含微胶囊55。虽然在提供用于贮存器与泵之间无气连通(其非限制性示例为分层瓶)的另选装置的情况下,浸料管不是必须的,但是分配器可包括第一浸料管70和第二浸料管80。分配器可包括与第一浸料管70保持连通的第一泵90(以示意性示出)。分配器还可包括与第二浸料管80保持连通的第二泵100(以示意性示出)。除非在附图中另外示出,否则泵的内部工作方式是常规的。此类内部工作方式已缩写并示为示意性的,以便不背离本发明,具有30微升至140微升输出的适宜泵可获自供应商诸如Aptargroup Inc.,MeadWeastavo Corp.和Albea。适宜泵的一些示例为WO2012110744、EP0757592、EP0623060中所述的预压缩泵。第一泵90可具有腔室91并且第二泵100可具有腔室101。
分配器可包括第一槽110和第二槽120。在一些非限制性示例中,槽110、120具有5毫米至15毫米的体积,其示例是在槽具有8.4立方毫米的体积时。第一槽110可具有近侧端部111和远侧端部112。第二槽120可具有近侧端部121和远侧端部122。第一槽110的近侧端部111与第一泵90的出口管92保持连通。第二槽120的近侧端部121与第二泵100的出口管102保持连通。第一槽110相较于第二槽120的长度可更短。第二槽120可设置于第一槽110的上方(如图3所示)或第一槽110的下方。另选地,第一槽和第二槽可基本上共面(即并列型存在)。出口管92、102可具有类似或不同的直径,其可提供类似或不同的体积。在一些非限制性示例中,出口管具有0.05毫米至3毫米的直径,其示例是当一个出口管具有1.4毫米的直径并且另一个出口管具有1毫米的直径时。在一些非限制性示例中,出口管92、102可具有2立方毫米至10立方毫米的体积,诸如在一个出口管具有7.70立方毫米的体积并且另一个出口管具有3.93立方毫米的体积时。
第一槽110的远侧端部112与第二槽120的远侧端部122用于将组合物递送到涡流室130中。涡流室130可赋予第一组合物51和第二组合物61涡流运动。涡流室可被配置为提供一定的喷雾特性。例如,在涡流室中,可为进入涡流室的流体提供漩涡或圆周运动或其它形状的运动,运动的特征由涡流室130的内部设计决定。当表面张力和粘度变化的组合物存在于贮存器中时,涡流室130的引入可提供足够的雾化。在一些情况下,在涡流室中混合两种组合物可降低组合物的表面张力,并由此改善液体的雾化水平。
分配器可被配置成分配不同比率的第一组合物51与第二组合物61。分配器还可被配置成包括具有不同输出体积的第一泵和第二泵。在一些非限制性示例中,至少一个泵可具有70微升的输出,并且另一个泵可具有50微升的输出。如图4所示,第一贮存器50可被配置成比第二贮存器150容纳的体积少,反之亦然。如果包括浸料管,则第一浸料管70的长度也可比第二浸料管80短,反之亦然。另选地,当在填充第一贮存器50时,贮存器50和60可为相同的尺寸。如图4所示,第一泵90和第二泵100可配置成使得腔室91、101具有不同的直径,同时具有相同或类似长度以使得活塞的行程长度相同或类似。另选地,如图5所示,第一泵90和第二泵100可配置成使得腔室91、101具有不同的长度和类似或相同的直径。此类构形可通过允许不同尺寸的活塞而递送较大体积的组合物51,61的一系列分配。
另选地,第一组合物和第二组合物可储存于不同的分配器中并依序或同时喷涂。就这一点而言,第一分配器可用于储存和施用包含挥发性溶剂和第一芳香剂的第一组合物。第二分配器然后可用于储存和施用包含多个微胶囊和载体(例如水)的第二组合物。第二组合物还可包含悬浮剂。第一组合物和第二组合物还可各自包含本文列出的任何其它成分,除非此类成分负面地影响微胶囊的性能。就这一点而言,着色剂可包含于第一组合物和第二组合物中的至少一者中。在一些示例中,第二组合物可基本上不含选自推进剂、乙醇、去污表面活性剂、以及它们的组合的材料;优选地不含选自推进剂、乙醇、去污表面活性剂、以及它们的组合的材料。在一些示例中,第一组合物可基本上不含选自推进剂、微胶囊、去污表面活性剂、以及它们的组合的材料;优选地不含选自推进剂、微胶囊、去污表面活性剂、以及它们的组合的材料。
所述第一分配器和第二分配器可独立出售或作为套盒出售,该套盒具有或不具有指导使用者依序和/或同时施用两种组合物的书面说明书。书面说明书的非限制性示例包括:1)指导使用者依序并任选地在相对同一区域中喷涂含有挥发性溶剂和第一芳香剂的第一组合物以及含有微胶囊的第二组合物;2)指导使用者依序、同时并任选地在相对同一区域中喷涂含有挥发性溶剂和第一芳香剂的第一组合物以及含有微胶囊的第二组合物;3)指导使用者喷涂含有挥发性溶剂和第一芳香剂的第一组合物以及含有微胶囊的第二组合物,并这样做的同时避免接触眼睛和/或面部。在一些示例中,可为消费者提供各式各样的第二分配器,其可随分配器的设计、微胶囊的类型、被微胶囊封装的芳香剂的类型、以及它们的组合而改变,其被选择成用于与含有挥发性溶剂和第一芳香剂的第一分配器配对。
第二组合物
在一些示例中,第二组合物可包含:按所述组合物的重量计至少50%、至少75%、或甚至至少90%的水;多个微胶囊;和按所述组合物的重量计约0.01%至约90%,优选约0.01%至约15%,更优选约0.1%至约5%的悬浮剂;其中所述组合物不含推进剂、乙醇和去污表面活性剂;其中所述微胶囊包括第一芳香剂和包裹所述第一芳香剂的壳。在一些示例中,第二组合物可基本上不含或者不含蜡、止汗剂、以及它们的组合。在一些示例中,第二组合物可包含约20%或更少、约10%或更少、约7%或更少的微胶囊。应当理解,因为第二组合物将被雾化,所以第二组合物中微胶囊的浓度不应高到防止合适的雾化。
使用方法
本文所公开的组合物可作为使用者日常惯例或方案的一部分,施用于一个或多个皮肤表面和/或一个或多个哺乳动物角质组织表面上。除此之外或另选地,本文的组合物可以在“按需”的基础上被使用。组合物可施用于任何制品诸如纺织物上,或者任何吸收制品,包括但不限于女性卫生制品、尿布和成人失禁制品上。例如,组合物可用作身体喷雾、女性喷雾、成人失禁喷雾、婴儿喷雾、精细芳香剂喷雾、或其它喷雾。本文所述分配器的尺寸、形状和美学设计可根据分配器的机械的设计而广泛变化。组合物可根据选择的一个或多个分配器同时或依序施用。
消费者测试方案
非专业人员小组采用以下标准方法在受控环境条件下进行评估。24个非专业小组成员参与各个评估。将专门小组成员分为两组:A组和B组。A组采用包括组合物A的制品和包括组合物B的制品处理以供1周期间使用。B组采用包括组合物A的制品和包括组合物C的制品处理以供1周期间使用。A组用包括组合物A的制品和包括组合物C的制品处理以供2周期间使用。B组用包括组合物A的制品和包括组合物B的制品处理以供1周期间使用。组合物A、组合物B和组合物C如下所述。
各个制品包括用于储存组合物的玻璃瓶和Aptar VP4 70μl泵式喷雾器。在距部位约10厘米处喷涂各个制品。在各施用区上,将一份70μl剂量的组合物A和一份70μl剂量的组合物B/C喷涂在彼此的顶部上。施用区由前臂上的两个部位和颈部上的两个部位组成。
在每周结束时,为每位专门小组成员提供包括以下问题的调查问卷:
在以下时间点,你如何评价香料的香气?(对于各个时间点,请标记一个框)
在1周和2周结束时,记录每位专门小组成员提供的评估。所用统计检验为StudentT-检验(成对样品)。调查问卷结果在表2中示出。平均得分为0表示专门小组成员不再感知到芳香剂。得分为25-49表示专门小组成员可闻其皮肤来自身感知芳香剂。得分为50-74表示专门小组成员频繁的接收到芳香剂飘散。得分为75-100表示专门小组成员连续感知到芳香剂。参考表2,置信区间为90%,并且字母B对应于B栏上的显著的差异。
测试方法
应当理解,由于此类发明描述于本文且受权利要求书保护于本文,在本专利申请的测试方法部分所公开的测试方法应被用来确定申请人的发明的参数的相应值。
(1)破裂强度测试方法
本领域的技术人员将认识到,为了从成品中提取和分离微胶囊,可构建各种方案,并且将认识到,此类方法需要通过比较将微胶囊加入到成品中并且自成品中提取之前和之后测得的所得测量值来确认。然后将分离的微胶囊配制到去离子(DI)水中以形成浆液用于表征。应当理解,提取自成品的微胶囊的破裂强度可由本文所述的范围改变+/-15%,因为随时间推移,成品可改变微胶囊的破裂强度。
为计算属于受权利要求书保护的破裂强度范围内的微胶囊的百分比,进行三种不同的测量,并且使用两个所得的图。三种独立测量分别为:i)微胶囊的体积加权的粒度分布(PSD);ii)3个指定尺寸范围的每一个中至少10个单独微胶囊的直径;和iii)那些相同30个或更多个单独微胶囊的破裂力。形成的两个图分别为:上文i)处所收集的体积加权粒度分布数据的曲线图;和来源于上文ii)和iii)处所收集的数据的微胶囊直径和破裂强度之间相关性的模型化分布的曲线图。模型化相关性曲线图使得受权利要求书保护的强度范围内的微胶囊能够被标示为体积加权PSD曲线下的具体区域,然后计算为曲线下的总面积百分比。
a.)使用AccuSizer 780AD仪器(或等同物)和附带的软件CW7881.82版(ParticleSizing Systems,Santa Barbara,California,U.S.A.),经由单粒子光学传感(SPOS)(还称为光学粒子计数(OPC)),测定微胶囊的体积加权粒度分布(PSD)。用下列条件和选择配置仪器:流量=1mL/s;尺寸阈值下限=0.50μm;传感器型号=LE400-05SE;自动稀释=开;收集时间=120s;通道数字=512;容器流体体积=50mL;最大重合性=9200。通过用水冲洗使传感器进入冷态而启动测量,直至背景计数小于100。引入微胶囊悬浮液样品,并且如果必要,通过自动稀释,用DI水调节颗粒密度,得到至少9200/mL的颗粒计数。在120秒的时间段内,分析所述悬浮液。将所得的体积加权PSD数据绘图并且记录,并且测定平均值、第10个百分位数和第90个百分位数。
b.)通过计算机控制的显微操作仪器***测定单独微胶囊的直径和破裂力值(也称为爆裂力值),所述***具有能够使微胶囊成像的透镜和照相机,并且具有连接至力传感器的精细平端探头(诸如403A型,购自Aurora Scientific Inc,Canada或等同物),如下列文献中所述:Zhang,Z.等人(1999)“Mechanical strength of single microcapsulesdetermined by a novel micromanipulation technique.”J.Microencapsulation,第16卷第1期,第117-124页,和:Sun,G.和Zhang,Z.(2001)“Mechanical Properties ofMelamine-Formaldehyde microcapsules.”J.Microencapsulation,第18卷第5期,第593-602页,并且可在University of Birmingham(Edgbaston,Birmingham,UK)得到。
c.)将一滴微胶囊悬浮液放置到玻璃显微镜载玻片上,并且在环境条件下干燥若干分钟,以去除水并且在干燥的载玻片上获得单独颗粒的稀疏单层。按需要调节悬浮液中微胶囊的浓度,以在载片上获得适宜的颗粒密度。可能需要多于一个载玻片制品。
d.)然后将载玻片放置在显微操作仪器的样品固定台上。选择一个或多个载玻片上的三十个或更多个微胶囊用于测量,使得在三个预定尺寸带的每一个中存在至少十个所选微胶囊。每个尺寸带是指来源于Accusizer-生成的体积加权PSD的微胶囊直径。颗粒的三个尺寸带为:平均直径+/-2μm;第10个百分位数直径+/-2μm;和第90个百分位数直径+/-2μm。从筛选方法中排除呈现干瘪、渗漏或受损的微胶囊,并且不进行测量。
e.)对于30个所选微胶囊中的每一个,由显微操作器上的图像测定微胶囊直径并且记录。然后以2μm/s的速度将同一微胶囊压制在两个平坦表面之间,即平端力探头与玻璃显微镜载玻片,直至微胶囊破裂。在压制步骤期间,连续测量探头力,并且通过显微操作仪器的数据采集***记录。
f.)使用测得的直径,并且假定球形颗粒(πr2,其中r是压制前颗粒的半径),计算每个所选微胶囊的横截面积。由所记录的力探头测量值,测定每个所选颗粒的破裂力,如下列文献中所述:Zhang,Z.等人(1999)“Mechanical strength of single microcapsulesdetermined by a novel micromanipulation technique.”J.Microencapsulation,第16卷第1期,第117-124页,和:Sun,G.和Zhang,Z.(2001)“Mechanical Properties ofMelamine-Formaldehyde microcapsules.”J.Microencapsulation,第18卷第5期,第593-602页。
g.)通过用破裂力(以牛顿为单位)除以计算的相应微胶囊的横截面积,计算30个或更多个微胶囊各自的破裂强度。
h.)在微胶囊直径对破裂强度的曲线图上,将幂回归趋势线对所有30个或更多个原始数据点拟合,以生成微胶囊直径与破裂强度之间相关性的模型化分布。
i.)如下确定具有特定强度范围内破裂强度值的微胶囊百分比:观察模型化相关性曲线图,以确定曲线与相关破裂强度极限值相交的位置,然后读出对应于那些强度极限值的微胶囊尺寸极限值。然后使这些微胶囊尺寸极限值位于体积加权PSD曲线图中,由此识别PSD曲线下的面积,其对应于属于特定强度范围内的微胶囊部分。
然后将PSD曲线下的所识别面积计算为PSD曲线下的总面积百分比。该百分比表示属于特定破裂强度范围内的微胶囊百分比。
(2)ClogP
“计算的logP”(ClogP)由Hansch和Leo的分段方法测定(参考A.Leo,Comprehensive Medicinal Chemistry,第4卷,C.Hansch,P.G.Sammens,J.B.Taylor和c.A.Ramsden编辑,第295页,Pergamon Press,1990,将所述文献以引用方式并入本文)。ClogP值可通过使用“CLOGP”的程序(购自Irvine,California U.S.A.的DaylightChemical Information Systems Inc.)计算,或使用Advanced Chemistry Development(ACD/Labs)软件V11.02(1994-2014ACD/Labs)计算。
(3)沸点
通过ASTM International的ASTM方法D2887-04a,“Standard Test Method forBoiling Range Distribution of Petroleum Fractions by Gas Chromatography,”测量沸点。
(4)体积重量分数
经由单粒子光学传感(SPOS)(也称为光学粒子计数(OPC))方法测定体积重量分数。经由Santa Barbara California,U.S.A.的Particle Sizing Systems供应的AccuSizer 780/AD或等同物来测定体积重量分数。
过程
1)通过使水冲洗通过传感器将传感器置于冷态。
2)确认背景计数小于100(如果多于100,继续冲洗)。
3)制备颗粒标准物:将约1ml的摇动颗粒吸移到填充有约2杯DI水的共混机中。将其共混。将约1ml的经稀释共混颗粒吸移到50ml的DI水中。
4)测量颗粒标准物:将约1ml的双稀释标准物吸移到Accusizer bulb中。按下开始测量-自动稀释(start measurement-Autodilution)按钮。通过查看状态栏确认颗粒计数多于9200。如果计数小于9200,按下停止并10次注入更多样品。
5)在测量之后,立即将一满移液管的皂(5%Micro 90)注入球状物(bulb)并按下开始自动冲洗循环(Start Automatic Flush Cycles)按钮。
(5)用于测定微胶囊的体积加权中值粒度的测试方法
本领域的技术人员将认识到,为了从成品中提取和分离微胶囊,可构建各种方案,并且将认识到,此类方法需要通过比较将微胶囊加入到成品中并且自成品中提取之前和之后测得的所得测量值来确认。然后将分离的微胶囊配制到去离子水中以形成胶囊浆液,以用于粒度分布的表征。
使用由Particle Sizing Systems(Santa Barbara CA)制造的Accusizer780A或等同物来测定微胶囊的体积加权中值粒度。使用粒度标准物(如购自Duke/Thermo-Fisher-Scientific Inc.,Waltham,Massachusetts,USA)由0至300μm校准仪器。用于粒度评估的样品通过稀释约1g的胶囊浆液于约5g的去离子水中并进一步稀释约1g的该溶液于约25g的水中制备。约1g的最稀释的样品被加入Accusizer中,并且使用自动稀释部件开始测试。所述Accusizer应以超过9200计数/s读数。如果计数小于9200,应添加附加的样品。稀释测试样品直至9200计数/s,然后应当开始评估。测试之后2分钟,Accusizer将显示结果,包括体积加权中值粒度。
实施例
下列实施例仅以说明性目的给出,不可解释为是对本发明的限制,因为其许多变型是可行的。
在实施例中,除非另外指明,所有浓度均以重量百分比列出,并且排除了次要物质,诸如稀释剂、填料等。因此,所列的制剂包括所列的组分以及与该组分相关联的任何次要物质。对本领域的普通技术人员来说显而易见的是,这些微量物质的选择将根据选择成制备如本文所述本发明的具体成分的物理和化学特征而不同。一些实施例提供于下文中。
实施例1—聚丙烯酸酯微胶囊
制备具有显示于下表3的特征的聚丙烯酸酯微胶囊。
表3
如下制备具有显示于表3的特征的聚丙烯酸酯微胶囊。将由112.34g芳香油、12.46g肉豆蔻酸异丙酯、2.57g DuPont Vazo-67、2.06g Wako Chemicals V-501组成的油溶液加入35℃温控钢制带夹套反应器中,所述反应器以1000rpm(4个末端,2"直径的平坦研磨叶片)混合并且具有以100cc/min施加的氮气层。将油溶液在45分钟内加热至70℃,在75℃下保持45分钟,并在75分钟内冷却至50℃。这将称为油溶液A。
在反应容器中,在25摄氏度下制备由2.40克Celvol 540聚乙烯醇分散于其中的300g去离子水组成的水性溶液。将混合物加热至85摄氏度并保持45分钟。将溶液冷却至30摄氏度。添加1.03克的Wako Chemicals V-501引发剂与0.51克的40%氢氧化钠溶液。将溶液加热至50℃,并在该温度下保持溶液。
向油溶液A中添加0.56克的甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯(Sigma Aldrich)、0.56克的β-羧基丙烯酸乙酯(Sigma Aldrich)以及46.23克的Sartomer CN975(Sartomer,Inc.)。将丙烯酸酯单体混合到油相中10分钟。这将称为油溶液B。使用具有4叶片的斜叶涡轮式搅拌器的Caframo混合器。
在反应器中,开始氮封水性溶液顶部。在最小限度的混合下,开始将油溶液B转移到反应器的水性溶液中。将混合增大至1800-2500rpm,进行60分钟,以将油相乳化至水溶液中。研磨完成后,用3"推进器以350rpm持续混合。将批料在50℃下保持45分钟,在30分钟内将温度提高至75℃,在75℃下保持4小时,在30分钟内加热至95℃然后在95℃下保持6小时。然后允许批料冷却至室温。
实施例2
使上表3所述的聚丙烯酸酯微胶囊以指示百分比包含于组合物C中,并且称之为“微胶囊”。组合物A、B和C包含于独立分配器中。另选地,在具有至少第一贮存器和第二贮存器的分配器中,组合物A和组合物C可分别储存于第一贮存器和第二贮存器中。
另选地,在具有至少第一贮存器和第二贮存器的分配器中,组合物A和组合物D可分别储存于第一贮存器和第二贮存器中。
应当理解,贯穿本说明书给出的每一最大数值限度包括每一更低数值限度,如同此更低数值限度在本文中明确书写。贯穿本说明书给出的每一最小数值限度将包括每一更高数值限度,如同此每一更高数值限度在本文中明确书写。贯穿本说明书给出的每一数值范围将包括落在此较宽数值范围内的每个较窄数值范围,如同此较窄数值范围在本文中完全明确书写。
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反,除非另外指明,否则每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如,公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
除非明确地排除或以其它方式限制,否则本文所引用的每个文档,包括该申请要求其优先权或有益效果的任何交叉引用或相关的专利或申请和任何专利申请或专利,均全文以引用的方式并入本文。任何文献的引用不是对其相对于任何本发明所公开的或本文受权利要求书保护的现有技术的认可,或不是对其单独地或以与任何其它参考文献或多个参考文献的组合提出、建议或公开了任何此类发明的认可。此外,如果此文献中术语的任何含义或定义与以引用方式并入本文的文献中相同术语的任何含义或定义相冲突,将以此文献中赋予该术语的含义或定义为准。
虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施方案,但是对于本领域技术人员来说显而易见的是,在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出多个其它改变和修改。因此,本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有这些改变和修改。

Claims (15)

1.一种提供持久芳香剂的方法,所述方法包括:
将第一组合物喷涂到部位上,所述第一组合物包含挥发性溶剂和第一芳香剂;以及
将第二组合物喷涂到所述部位上,所述第二组合物包含载体和多个微胶囊。
2.一种用于递送持久芳香剂的套盒,所述套盒包括:
第一分配器和第二分配器,第一分配器和第二分配器各自包括:
与泵保持液体连通的贮存器,所述泵包括活塞;
具有近侧端部和远侧端部的槽;
出口;以及
致动器;
其中所述泵与所述出口保持液体连通;
其中所述活塞与所述致动器保持连通;
其中所述第一分配器的贮存器包括第一组合物,所述第一组合物包含挥发性溶剂和第一芳香剂;并且
其中所述第二分配器的贮存器包括第二组合物,所述第二组合物包含载体和多个微胶囊。
3.根据前述权利要求中任一项所述的套盒或方法,其中所述第二组合物还包含包封在所述微胶囊之内的第二芳香剂。
4.根据权利要求3所述的套盒或方法,其中所述第一芳香剂与所述第二芳香剂在化学组成上有所变化。
5.根据权利要求4所述的套盒或方法,其中所述微胶囊还包含油溶性材料,
所述油溶性材料选自:C4-C24脂肪酸和甘油的单酯、二酯和三酯;肉豆蔻酸异丙酯、大豆油、十六酸、甲酯、异十二烷、以及它们的组合。
6.根据前述权利要求中任一项所述的套盒或方法,其中所述微胶囊包括芯材料和包裹芯材料的壳,其中所述壳包含选自以下的材料:聚丙烯酸酯;聚乙烯;聚酰胺;聚苯乙烯;聚异戊二烯;聚碳酸酯;聚酯;聚脲;聚氨酯;聚烯烃;多糖;环氧树脂;乙烯基聚合物;与甲醛或戊二醛交联的脲;与甲醛交联的三聚氰胺;任选地与戊二醛交联的明胶-多磷酸盐凝聚层;明胶-***胶凝聚层;交联有机硅液;与多异氰酸酯反应的聚胺;经由自由基聚合反应而聚合的丙烯酸酯单体;和选自丝绸、羊毛、明胶、纤维素、蛋白质的天然存在的聚合物,以及它们的组合。
7.根据前述权利要求中任一项所述的套盒,其中所述第一分配器和第二分配器中的至少一者分配30微升至300微升,优选地50微升至140微升,更优选地70微升至110微升的剂量。
8.根据前述权利要求中任一项所述的套盒或方法,其中所述微胶囊具有0.1MPa至25MPa,优选地0.5MPa至25MPa,更优选地0.5MPa至20MPa,并且最优选地0.5MPa至15MPa的体积加权破裂强度。
9.根据前述权利要求中任一项所述的套盒或方法,其中所述挥发性溶剂包含乙醇。
10.根据前述权利要求中任一项所述的套盒或方法,其中所述载体包含水。
11.根据前述权利要求中任一项所述的套盒或方法,其中所述第二组合物还包含悬浮剂。
12.根据权利要求11所述的套盒或方法,其中所述第二组合物包含按所述第二组合物的重量计约0.01%至约15%,或优选地约0.1%至约5%的悬浮剂。
13.根据前述权利要求中任一项所述的套盒或方法,其中所述第二组合物还包含5%至90%的交联聚丙烯酸酯聚合物。
14.根据权利要求1所述的方法,其中所述方法还包括提供用于喷涂所述第一组合物的第一分配器和用于喷涂所述第二组合物的第二分配器。
15.根据前述权利要求中任一项所述的方法或套盒,其中所述第一组合物和/或第二组合物基本上不含选自推进剂、乙醇、去污表面活性剂、以及它们的组合的材料;优选地不含选自推进剂、乙醇、去污表面活性剂、以及它们的组合的材料。
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