CN106632881A - 一种低减水高保坍型聚羧酸减水剂母料 - Google Patents

一种低减水高保坍型聚羧酸减水剂母料 Download PDF

Info

Publication number
CN106632881A
CN106632881A CN201610863409.5A CN201610863409A CN106632881A CN 106632881 A CN106632881 A CN 106632881A CN 201610863409 A CN201610863409 A CN 201610863409A CN 106632881 A CN106632881 A CN 106632881A
Authority
CN
China
Prior art keywords
water
dosage
acrylic acid
chain
solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610863409.5A
Other languages
English (en)
Inventor
柯凯
贺行洋
苏英
王迎斌
常鹰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hubei University of Technology
Original Assignee
Hubei University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hubei University of Technology filed Critical Hubei University of Technology
Priority to CN201610863409.5A priority Critical patent/CN106632881A/zh
Publication of CN106632881A publication Critical patent/CN106632881A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
    • C08F283/065—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals on to unsaturated polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/2605—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing polyether side chains
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/30—Water reducers, plasticisers, air-entrainers, flow improvers
    • C04B2103/302—Water reducers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Abstract

本发明公开了一种低减水高保坍型聚羧酸减水剂母料，适用于水泥、矿物掺合料、地材等材料品质较差的情况，表现出初始高减水中后期保坍性强的特点。以母液质量百分比40%为限定，合成原材料总质量为1000，其用量比例为：聚醚大单体用量为360~375；丙烯酸用量为22.0~35.0；链转移剂若选择巯基乙酸MSDS，用量为1.25~1.65%；若选择巯基丙酸MPA，用量为1.37~1.80；氧化剂使用双氧水，用量为2.0~3.5；还原剂选择维C，用量为0.55~0.75；液碱用量为10~15；其余为水。本发明合成的聚羧酸减水剂分子量适中，约为57000~62000；主链长度适中，支链密度偏大，减水率低、保坍性强，针对较差材料效果突显。

Description

一种低减水高保坍型聚羧酸减水剂母料
技术领域
本发明属于水泥添加剂领域，涉及一种低减水高保坍型聚羧酸减水剂母料，适应于水泥、矿物掺合料、砂石地材等材料品质较差的情况。
背景技术
混凝土制备的过程中有很多因素都会影响到混凝土的质量，影响因素强弱依次为砂石、水泥、矿物掺合料；随资源开采过度耗尽或保护政策出现，恶劣材料的使用导致新拌混凝土坍落度损失过大，造成聚羧酸系减水剂在混凝土中能够得到良好应用的难度也越来越大；减水剂合成中，减水与保坍属于矛盾设计，调整合成用原材料的配比无法将二者兼顾；适当扼制混凝土的初始流动状态，以保证施工前的经时流变性能，合成中注重保坍因素设计。
针对水泥、矿物掺合料、砂石地材等材料品质较差的情况下，混凝土保坍性影响因素取决于混凝土原材料内部因素和炎热环境、长运距等外部因素，此时宜采用初始低减水后期保坍性强的聚羧酸减水剂，此类减水剂分子量偏大，主链长度偏长，支链密度大，初始减水率低、后期保坍性强、适应性广，稳定性好。
CN 105367720 A公开了一种减水保坍型聚羧酸减水剂及其制备方法，其pH 为6.0~7.0，其原料包括如下重量份的组分：分子量为600~3000的异戊烯醇聚氧乙烯醚190~200份、丙烯酸15~25份、丙烯酸羟烷基酯1~5份、不饱和磷酸酯0.1~ 3份、不饱和醇醚：0.5~5份、氧化剂1. 0~3.5份、还原剂0.1~2份、次硫酸氢钠甲醛0.1~2份、链转移剂0.5~2.5份、水325份和30~32%质量浓度液碱适量。本发明的有效成分高，分散性好，性能优异。
CN 103450411 A公开了一种高保坍聚羧酸减水剂的制备方法，先由不同分子量的甲氧基聚乙二醇单甲醚与甲基丙烯酸、混合阻聚剂、在一定温度和催化剂下进行酯化一段时间，然后一次性加入烯丙醇，在相同条件下进一步酯化得到含交联单体甲基丙烯酸烯丙酯的酯化大单体MP；再将MP、不饱和磺酸盐、(甲基)丙烯酸酯类不饱和单体和链转移剂，在氧化还原引发体系和低温条件下进行水溶液聚合，最后加入液碱中和得到一定浓度的聚羧酸减水剂。本发明制备的高保坍聚羧酸减水剂是通过分子结构设计，低温下制备出的具有高保坍、分散性能优异、适应性好。
CN 105037648 A公开了一种保坍减水型聚羧酸减水剂及其低温快速制备方法，将100 份不饱和聚氧乙烯酯、1~10 份不饱和羧酸、0.05~ 2份氧化剂和40~90 份水混合，调节反应温度至15~60℃搅拌溶解；先同时滴加含有还原剂甲醛次硫酸氢钠的溶液B和含有链转移剂的溶液C，滴加5~30分钟后，开始滴加含有不饱和羧酸的溶液A，三种溶液共同在1~3小时内滴加完毕且溶液B和溶液C比溶液A晚10~30min，保温反应30~60min，再向反应液中加入1~10份氢氧化钠，即得所述之保坍减水型聚羧酸减水剂。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种低减水高保坍型聚羧酸减水剂母料，适应于水泥、矿物掺合料、砂石地材等材料品质较差的情况。
本发明通过合理设计聚羧酸分子主链长度，能一定程度上缓冲不同水化条件下聚羧酸减水剂分子的初始吸附量；增大聚醚大单体比例及维C用量，控制聚羧酸减水剂合成中的聚醚大单体的高转化率及聚醚大单体嫁接的支链密度，以保证聚羧酸分子可提供足够的空间位阻斥力。本发明所提供的聚羧酸减水剂能最大程度稳定聚羧酸系减水剂分子在不同吸附质能力、量多变情况下的吸附分散能力及排斥能力。
本发明的低减水高保坍型聚羧酸减水剂母料，由下述各组分聚合而成，原料总质量份为1000，各组分包括：
聚醚大单体：360~375；
丙烯酸：22.0~35.0；
链转移剂：1.25~1.80；
双氧水：2.0~3.5；
维C：0.55~0.75；
液碱：10~15；
水：其余。
所述聚醚大单体为甲基烯丙基聚氧乙烯醚、异戊烯醇聚氧乙烯醚、异丁烯醇聚氧乙烯醚的一种或几种组成；
所述的双氧水为质量百分比为27.5%的工业级双氧水；
所述的链转移剂为巯基乙酸(MSDS)、巯基丙酸(MPA)一种或两种组成；
所述的液碱为质量百分比为30~32%的工业级NaOH溶液。
本发明所述的一种低减水高保坍型聚羧酸减水剂母料的合成过程如下：
将聚醚大单体置于反应容器中，持续搅拌，直至搅拌溶液无明显块状或片状物料；
将双氧水加入已溶解完全的聚醚大单体溶液中，然后10min内需依次加入引发剂和丙烯酸溶液，所述的引发剂为链转移剂和维C的水溶液混合物；引发剂优先于丙烯酸溶液加入，优先时间为10min；丙烯酸溶液滴加时间为1~2.5h，丙烯酸溶液优先于引发剂滴加完，引发剂滞后于丙烯酸溶液10~20min后滴加完；
不开冷却水循环，置于反应釜中自动保温10~15h后，加入液碱，并补水，搅拌均匀即可放出。
所述聚醚大单体从低减水率的角度上判断，优选为异戊烯醇聚氧乙烯醚、
异丁烯醇聚氧乙烯醚的一种或两种组成；
所述聚醚大单体从高保坍性的角度上判断，优选为异丁烯醇聚氧乙烯醚；
所述聚醚大单体从适应性的角度上判断，优选为2000、2400分子量的聚醚
大单体两者混合物，质量比例优选为1：2；
所述的聚醚大单体从综合因素角度上判断，优选为质量比为1：2的2000分子量的异丁烯醇聚氧乙烯醚和2400分子量的异戊烯醇聚氧乙烯醚的组合物；
所述聚醚大单体若选择为甲基烯丙基聚氧乙烯醚，质量优选为370~375；
所述聚醚大单体若选择为异戊烯醇聚氧乙烯醚、异丁烯醇聚氧乙烯醚的一种或两种组成，质量优选为360~370。
所述的双氧水加入时，考虑与2~5倍于双氧水质量比的水混合，避免双氧水直接加入导致局部浓度过高；
所述的链转移剂为巯基乙酸时，保坍性较强，用量为1.25~1.65；
所述的链转移剂为巯基丙酸时，减水率较高，用量为1.37~1.80；
所述的维C用量为0.55~0.75，减水剂母液的减水率随其用量递增，先变高后变低；减水剂母液的保坍性随其用量递增，先变低后变高；维C用量优选为减水率递增曲线斜率和保坍性递减曲线斜率平顺重合处；
所述的链转移剂用量与丙烯酸用量成正比变化，根据其丙烯酸用量确定链转移剂用量范围：丙烯酸用量为22.0~28.5，链转移剂用量为1.25~1.53；丙烯酸用量为28.5~35.0，链转移剂用量为1.53~1.80；
所述链转移剂用量可根据母液减水率、保坍性两个指标进行向下微调，减水剂母液的减水率随其用量递减，先变低后变高；减水剂母液的保坍性随其用量递低，先变高后变低；链转移剂用量优选为减水率递减曲线斜率和保坍性递增曲线斜率平顺重合处。
本发明的有益效果是：
1. 适当控制链转移剂用量，增大聚羧酸减水剂主链长度，且低酸醚比设计，促使该减水剂分子尺寸偏大，绝对限制减水剂分子在强吸附质水化环境中的伸展度，减水剂分子初始吸附量有限；结合高支链密度设计，该聚羧酸母液表现出初始减水率较低(足以保证混凝土基本的工作性能)，后期减水率逐步放大的特征。
2. 市面多采用高减水率的减水剂与初始无减水率的保坍剂复配来解决混凝土的坍落度损失过快问题。此类保坍剂合成中必须引入丙烯酸烷基酯类小单体，该低酸醚比低减水高保坍型聚羧酸减水剂原料均为减水剂常用原材料，且生产出母液直接稀释使用，无需复配其他母液，生产要求不高，简单宜操作。
具体实施方式
下面通过实例对本发明进行进一步的阐述，下述说明仅为了解释本发明，并不对内容进行限定。
实施例1
一种低酸醚比低减水高保坍型聚羧酸减水剂母料，该减水剂由按质量百分比的下述各组分聚合而成，原料总质量为1000，各组分及工艺参数如下：
底料：2400分子量的甲基烯丙基聚氧乙烯醚：372，水：250；
双氧水溶液：27.5%工业级双氧水：2.5，水：10；
双氧水加入后10min内依次加入引发剂、小单体溶液；
引发剂：巯基丙酸：1.45，维C：0.65，水：120；
小单体溶液：丙烯酸：23.5，水：50；
引发剂滴加时间：2.0h；
小单体溶液滴加时间1.5h；
保温时间：2h；
液碱：10；
补水：159.9。
实施例2
一种低酸醚比低减水高保坍型聚羧酸减水剂母料，该减水剂由按质量百分比的下述各组分聚合而成，原料总质量为1000，各组分及工艺参数如下：
底料：2400分子量的异戊烯醇聚氧乙烯醚：365，水：250；
双氧水溶液：27.5%工业级双氧水：3.0，水：10；
双氧水加入后10min内依次加入引发剂、小单体溶液；
引发剂：巯基乙酸：1.57，维C：0.70，水：120；
小单体溶液：丙烯酸：30.5，水：50；
引发剂滴加时间：3.0h；
小单体溶液滴加时间2.5h；
保温时间：1.5h；
液碱：12；
补水：157.23。
实施例3
一种低酸醚比低减水高保坍型聚羧酸减水剂母料，该减水剂由按质量百分比的下述各组分聚合而成，原料总质量为1000，各组分及工艺参数如下：
底料：2000分子量的异丁烯醇聚氧乙烯醚：123，2400分子量的异戊烯醇聚氧乙烯醚：246，水：250；
双氧水溶液：27.5%工业级双氧水：3.3，水：12；
双氧水加入后10min内依次加入引发剂、小单体溶液；
引发剂：巯基丙酸：1.65，维C：0.58，水：120；
小单体溶液：丙烯酸：28.7，水：50；
引发剂滴加时间：2.2h；
小单体溶液滴加时间1.8h；
保温时间：2h；
液碱：10；
补水：154.77。
实施例4
一种低酸醚比低减水高保坍型聚羧酸减水剂母料，该减水剂由按质量百分比的下述各组分聚合而成，原料总质量为1000，各组分及工艺参数如下：
底料：2000分子量的异丁烯醇聚氧乙烯醚：362，水：250；
双氧水溶液：27.5%工业级双氧水：2.2，水：8；
双氧水加入后10min内依次加入引发剂、小单体溶液；
引发剂：巯基乙酸：1.65，维C：0.62，水：120；
小单体溶液：丙烯酸：32.4，水：50；
引发剂滴加时间：3.0h；
小单体溶液滴加时间2.5h；
保温时间：2h；
液碱：14；
补水：159.13。
分别测试上述实例低酸醚比低减水高保坍型聚羧酸减水剂母料与普通聚羧酸减水剂母液同等浓度下的水泥净浆初始流动性和经时流动性。实验所用水泥为华新42.5普硅水泥，参考GB/8076-2008《混凝土外加剂》测试标准。
不同减水剂对水泥净浆流动影响
减水剂种类 初始流动性mm 经时流动性mm
普通减水剂 260 220
实施例1 220 260
实施例2 235 250
实施例3 225 265
根据上述初始及经时净浆流动性比较，低减水高保坍型聚羧酸减水剂母料实例1、2、3的初始流动性均较普通减水剂母液的较小点，但经时流动性较初始流动性更佳。由上所述，低酸醚比低减水高保坍型聚羧酸减水剂的支链体系更为合理，有利于提高分散稳定性，确保保坍性能显著提高。

Claims (6)

1.一种低减水高保坍型聚羧酸减水剂母料，由下述各组分聚合而成，原料总质量份为1000，各组分包括：
聚醚大单体：360~375；
丙烯酸：22.0~35.0；
链转移剂：1.25~1.80；
双氧水：2.0~3.5；
维C：0.55~0.75；
液碱：10~15；
水：其余；
所述聚醚大单体为甲基烯丙基聚氧乙烯醚、异戊烯醇聚氧乙烯醚、异丁烯醇聚氧乙烯醚的一种或几种组成；
所述的双氧水为质量百分比为27.5%的工业级双氧水；
所述的链转移剂为巯基乙酸、巯基丙酸的一种或两种；
所述的液碱为质量百分比为30~32%的工业级NaOH溶液。
2.权利要求1所述的聚羧酸减水剂母料的合成方法，其特征在于：
将聚醚大单体置于反应容器中，持续搅拌，直至搅拌溶液无明显块状或片状物料；
将双氧水加入已溶解完全的聚醚大单体溶液中，然后10min内需依次加入引发剂和丙烯酸溶液，所述的引发剂为链转移剂和维C的水溶液混合物；引发剂优先于丙烯酸溶液加入，优先时间为10min；丙烯酸溶液滴加时间为1~2.5h，丙烯酸溶液优先于引发剂滴加完，引发剂滞后于丙烯酸溶液10~20min后滴加完；
不开冷却水循环，置于反应釜中自动保温10~15h后，加入液碱，并补水，搅拌均匀即可放出。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述聚醚大单体为2000、2400分子量的聚醚大单体混合物，质量比例为1：2。
4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述的链转移剂为巯基乙酸，用量为1.25~1.65。
5.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述的链转移剂为巯基丙酸，用量为1.37~1.80。
6.根据权利要求2所述的方法，其特征在于， 所述的丙烯酸用量为22.0~28.5，链转移剂用量为1.25~1.53；或丙烯酸用量为28.5~35.0，链转移剂用量为1.53~1.80。
CN201610863409.5A 2016-09-29 2016-09-29 一种低减水高保坍型聚羧酸减水剂母料 Pending CN106632881A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610863409.5A CN106632881A (zh) 2016-09-29 2016-09-29 一种低减水高保坍型聚羧酸减水剂母料

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610863409.5A CN106632881A (zh) 2016-09-29 2016-09-29 一种低减水高保坍型聚羧酸减水剂母料

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106632881A true CN106632881A (zh) 2017-05-10

Family

ID=58854816

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610863409.5A Pending CN106632881A (zh) 2016-09-29 2016-09-29 一种低减水高保坍型聚羧酸减水剂母料

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106632881A (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107936190A (zh) * 2017-11-24 2018-04-20 湖北工业大学 高减水保坍型聚羧酸减水剂的四滴加法制备方法
CN107964076A (zh) * 2017-12-22 2018-04-27 张海军 一种高稳定性零排放聚羧酸减水剂及其制备方法
CN114276499A (zh) * 2021-04-17 2022-04-05 厦门欣润岩新材料有限公司 一种高减水保坍聚羧酸减水剂及其制备方法
CN114751671A (zh) * 2022-04-07 2022-07-15 云南省建设投资控股集团有限公司 一种机制砂高强混凝土聚羧酸外加剂的制备方法
CN115340390A (zh) * 2022-07-14 2022-11-15 洛阳理工学院 一种赤泥基免烧高强粘土砖抑碱剂的制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103483504A (zh) * 2013-09-12 2014-01-01 四川同舟化工科技有限公司 两种结构的聚醚大单体组合制备聚羧酸减水剂的方法
CN104140503A (zh) * 2014-07-30 2014-11-12 江西格雷斯科技股份有限公司 一种高减水高保坍型高性能聚羧酸减水剂的常温合成方法
CN104987469A (zh) * 2015-06-30 2015-10-21 同济大学 一种高分散型聚羧酸减水剂的制备方法
CN105271894A (zh) * 2015-10-29 2016-01-27 中国建筑材料科学研究总院 聚羧酸高性能减水剂及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103483504A (zh) * 2013-09-12 2014-01-01 四川同舟化工科技有限公司 两种结构的聚醚大单体组合制备聚羧酸减水剂的方法
CN104140503A (zh) * 2014-07-30 2014-11-12 江西格雷斯科技股份有限公司 一种高减水高保坍型高性能聚羧酸减水剂的常温合成方法
CN104987469A (zh) * 2015-06-30 2015-10-21 同济大学 一种高分散型聚羧酸减水剂的制备方法
CN105271894A (zh) * 2015-10-29 2016-01-27 中国建筑材料科学研究总院 聚羧酸高性能减水剂及其制备方法

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107936190A (zh) * 2017-11-24 2018-04-20 湖北工业大学 高减水保坍型聚羧酸减水剂的四滴加法制备方法
CN107936190B (zh) * 2017-11-24 2020-03-10 湖北工业大学 高减水保坍型聚羧酸减水剂的四滴加法制备方法
CN107964076A (zh) * 2017-12-22 2018-04-27 张海军 一种高稳定性零排放聚羧酸减水剂及其制备方法
CN114276499A (zh) * 2021-04-17 2022-04-05 厦门欣润岩新材料有限公司 一种高减水保坍聚羧酸减水剂及其制备方法
CN114276499B (zh) * 2021-04-17 2024-01-12 福建路桥翔通建材科技有限公司 一种高减水保坍聚羧酸减水剂及其制备方法
CN114751671A (zh) * 2022-04-07 2022-07-15 云南省建设投资控股集团有限公司 一种机制砂高强混凝土聚羧酸外加剂的制备方法
CN115340390A (zh) * 2022-07-14 2022-11-15 洛阳理工学院 一种赤泥基免烧高强粘土砖抑碱剂的制备方法
CN115340390B (zh) * 2022-07-14 2023-10-10 洛阳理工学院 一种赤泥基免烧高强粘土砖抑碱剂的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105367720B (zh) 一种减水保坍型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN106632881A (zh) 一种低减水高保坍型聚羧酸减水剂母料
CN102976655B (zh) 一种保坍型聚羧酸超塑化剂
CN105236800B (zh) 一种聚羧酸系减水剂母液及其制备方法和应用
CN108948288B (zh) 一种采用羧基功能单体的交联型聚羧酸减水剂制备方法
CN104496256A (zh) 一种聚羧酸减水剂及其制备方法
EP2937321A1 (en) Slump retaining polycarboxylic acid superplasticizer
CN109337024B (zh) 一种缓凝型聚羧酸减水剂的制备方法
CN108864374A (zh) 一种醚类高保水型聚羧酸减水剂的制备方法
CN106380552A (zh) 一种高适应性聚羧酸减水剂母料
CN110845672A (zh) 一种聚羧酸系混凝土减胶剂及其制备方法
CN104672401A (zh) 一种聚羧酸减水剂用保坍剂的制备方法
CN105461866A (zh) 一种降粘型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN109776021A (zh) 一种低引气型清水混凝土外加剂及其制备方法
CN106496441B (zh) 一种低价态变价阳离子改性聚羧酸减水剂母料及其低温制备方法
CN106477953A (zh) 一种高减水高保坍型聚羧酸减水剂母料
CN111592264A (zh) 一种双羧基磺酸基聚羧酸减水剂及其制备方法
CN111039588A (zh) 一种混凝土用锁水抗离析剂及其制备方法
CN106366258A (zh) 一种改性聚羧酸保坍剂母料的制备方法
CN113896845A (zh) 一种低敏感缓释型聚羧酸保坍剂及其制备方法
CN106243288A (zh) 一种混凝土保坍剂及其制备方法
CN108892756B (zh) 一种基于3000分子量聚醚的高适应型聚羧酸减水剂的制备方法
CN108084358B (zh) 一种保塌型聚羧酸减水剂的制备方法
CN104031218B (zh) 长链聚羧酸系减水剂
CN108892755B (zh) 一种缓释型聚羧酸减水剂及其制备方法和用途

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20170510

RJ01 Rejection of invention patent application after publication