CN106632239B - 一种异长叶烷酮基六氢喹唑啉-2-胺席夫碱型荧光材料及其合成方法和应用 - Google Patents

一种异长叶烷酮基六氢喹唑啉-2-胺席夫碱型荧光材料及其合成方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN106632239B
CN106632239B CN201610884596.5A CN201610884596A CN106632239B CN 106632239 B CN106632239 B CN 106632239B CN 201610884596 A CN201610884596 A CN 201610884596A CN 106632239 B CN106632239 B CN 106632239B
Authority
CN
China
Prior art keywords
hexahydro
quinazoline
isolongitolanone
endo
amine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201610884596.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106632239A (zh
Inventor
王石发
王忠龙
徐徐
谷文
杨益琴
匡洪波
杨丽娟
姜倩
王芸芸
刘艳芳
张燕
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nanjing Forestry University
Original Assignee
Nanjing Forestry University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nanjing Forestry University filed Critical Nanjing Forestry University
Priority to CN201610884596.5A priority Critical patent/CN106632239B/zh
Publication of CN106632239A publication Critical patent/CN106632239A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106632239B publication Critical patent/CN106632239B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种异长叶烷酮基六氢喹唑啉‑2‑胺席夫碱型荧光材料及其合成方法和应用。本发明利用天然可再生资源长叶烯衍生物异长叶烷酮为原料与2‑吡啶甲醛缩合，得到7‑(2′‑吡啶基亚甲基)异长叶烷酮；7‑(2′‑吡啶基亚甲基)异长叶烷酮再与盐酸胍进行缩合环化，得到6,6,10,10‑四甲基‑4‑(2′‑吡啶基)‑5,7,8,9,10,10α‑六氢‑6H‑6α,9‑桥亚甲基苯并[h]喹唑啉‑2‑胺；再与2‑羟基‑1‑萘甲醛缩合得到1‑(((6,6,10,10‑四甲基‑4‑(2′‑吡啶基)‑5,7,8,9,10,10α‑六氢‑6H‑6α,9‑桥亚甲基苯并[h]‑2‑喹啉基)亚胺基)甲基)萘‑2‑酚。该化合物在日光下为亮黄色，在365nm紫外光照射下可发出亮黄绿色荧光。

Description

一种异长叶烷酮基六氢喹唑啉-2-胺席夫碱型荧光材料及其 合成方法和应用
技术领域
本发明属精细有机合成技术领域，涉及一种异长叶烷酮基六氢喹唑啉-2-胺席夫碱型荧光材料及其合成方法和应用。
背景技术
在发光材料中，有机小分子发光材料的研究日益受到人们的关注，其种类繁多，色彩比较丰富，并且由于其结构简单，易于调整，研究也日益广泛，与无机发光材料相比有机小分子材料具有更高的发光效率和更宽的发光颜色范围，常常用于光学电子器件、光化学传感器、DNA染色、细胞染色、染料等。但是，目前已知的绝大多数有机小分子发光材料都容易在固态条件下发生荧光猝灭现象，所以这就使得小分子发光材料常常被用于光化学传感器，而鲜少有将其作为荧光染料使用。
荧光染料是近年发展起来的一类新型染料，其作为功能性的材料受到越来越多的关注，有机小分子荧光染料相比于其他种类的荧光染料，具有高稳定性，高染色效率，细胞穿透能力强，在细胞中溶解性好，对生物体毒副性小等优点，可以用于荧光标记，细胞成像等方面。
近年来出现了一些对于有机小分子荧光染料合成及其光学性能的研究，aza-BODIPY荧光染料，水杨醛吖嗪荧光染料等，但是没有将六氢喹唑啉-2-胺希夫碱用于荧光染色方面的报道。
发明内容
发明目的：针对现有技术中存在的不足，本发明的目的在于提供一种异长叶烷酮基六氢喹唑啉-2-胺席夫碱型荧光材料，满足作为荧光染料的使用需求。本发明的另一目的是提供一种上述异长叶烷酮基六氢喹唑啉-2-胺席夫碱型荧光材料的合成方法。本发明还有一目的是提供一种异长叶烷酮基六氢喹唑啉-2-胺席夫碱型荧光材料的应用。
技术方案：为实现上述发明目的，本发明采用的技术方案为：
一种异长叶烷酮基六氢喹唑啉-2-胺席夫碱型荧光材料，该化合物为1-(((6,6,10,10-四甲基-4-(2′-吡啶基)-5,7,8,9,10,10α-六氢-6H-6α,9-桥亚甲基苯并[h]-2-喹啉基)亚胺基)甲基)萘-2-酚，其结构式为：
所述的异长叶烷酮基六氢喹唑啉-2-胺席夫碱型荧光材料的合成方法，包括以下步骤：
1)异长叶烷酮与2-吡啶甲醛进行羟醛缩合，得到7-(2′-吡啶基亚甲基)异长叶烷酮；
2)7-(2′-吡啶基亚甲基)异长叶烷酮与盐酸胍进行缩合反应，得到6,6,10,10-四甲基-4-(2′-吡啶基)-5,7,8,9,10,10α-六氢-6H-6α,9-桥亚甲基苯并[h]喹唑啉-2-胺；
3)6,6,10,10-四甲基-4-(2′-吡啶基)-5,7,8,9,10,10α-六氢-6H-6α,9-桥亚甲基苯并[h]喹唑啉-2-胺与2-羟基-1-萘甲醛缩合得到1-(((6,6,10,10-四甲基-4-(2′-吡啶基)-5,7,8,9,10,10α-六氢-6H-6α,9-桥亚甲基苯并[h]-2-喹啉基)亚胺基)甲基)萘-2-酚。
步骤1)中异长叶烷酮与2-吡啶甲醛进行羟醛缩合得到7-(2′-吡啶基亚甲基)异长叶烷酮，具体过程为：
(1)将0.8mol异长叶烷酮、0.8～1.0mol 2-吡啶甲醛、0.75～1.0mol乙醇钠和1.5～3L乙醇依次加入配有搅拌器、温度计和回流冷凝器的三口烧瓶中，在80-90℃下进行反应；
(2)反应物用4L-4.5L乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，用饱和食盐水洗涤数次，直至中性；有机相经无水硫酸钠干燥、过滤、浓缩回收溶剂，得到7-(2′-吡啶基亚甲基)异长叶烷酮粗产物；
(3)7-(2′-吡啶基亚甲基)异长叶烷酮粗产物用乙醇-乙酸乙酯进行重结晶，得到7-(2′-吡啶基亚甲基)异长叶烷酮纯品。
步骤2)中，在乙醇钠催化下，7-(2′-吡啶基亚甲基)异长叶烷酮与盐酸胍反应，得到6,6,10,10-四甲基-4-(2′-吡啶基)-5,7,8,9,10,10α-六氢-6H-6α,9-桥亚甲基苯并[h]喹唑啉-2-胺，具体过程为：
(1)将0.5mol 7-(2′-吡啶基亚甲基)异长叶烷酮、0.5～0.8mol盐酸胍、0.5～1.0mol乙醇钠、1L-1.5L乙醇依次加入配有搅拌器、温度计和回流冷凝器的三口烧瓶中，加热回流反应8h，用GC跟踪检测，至7-(2′-吡啶基亚甲基)异长叶烷酮转化率达到95％后终止反应；
(2)反应物用1L-1.5L乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，用饱和食盐水洗涤数次，直至中性；有机相经无水硫酸钠干燥、过滤、浓缩回收溶剂，得到6,6,10,10-四甲基-4-(2′-吡啶基)-5,7,8,9,10,10α-六氢-6H-6α,9-桥亚甲基苯并[h]喹唑啉-2-胺粗产物；
(3)6,6,10,10-四甲基-4-(2′-吡啶基)-5,7,8,9,10,10α-六氢-6H-6α,9-桥亚甲基苯并[h]喹唑啉-2-胺粗产物用乙醇-乙酸乙酯进行重结晶，得到无色透明的6,6,10,10-四甲基-4-(2′-吡啶基)-5,7,8,9,10,10α-六氢-6H-6α,9-桥亚甲基苯并[h]喹唑啉-2-胺晶体。
步骤3)中，在乙酸催化下，6,6,10,10-四甲基-4-(2′-吡啶基)-5,7,8,9,10,10α-六氢-6H-6α,9-桥亚甲基苯并[h]喹唑啉-2-胺与2-羟基-1-萘甲醛进行缩合，得到异长叶烷酮基六氢喹唑啉-2-胺席夫碱型荧光材料1-(((6,6,10,10-四甲基-4-(2′-吡啶基)-5,7,8,9,10,10α-六氢-6H-6α,9-桥亚甲基苯并[h]-2-喹啉基)亚胺基)甲基)萘-2-酚，具体过程为：
(1)将0.01mol 6,6,10,10-四甲基-4-(2′-吡啶基)-5,7,8,9,10,10α-六氢-6H-6α,9-桥亚甲基苯并[h]喹唑啉-2-胺、0.01～0.02mol 2-羟基-1-萘甲醛、0.005～0.01mol乙酸、40～100mL乙醇依次加入配有搅拌器、温度计和回流冷凝器的三口烧瓶中，加热回流反应24-36h；
(2)反应液冷却至室温，析出浅黄色片状产物1-(((6,6,10,10-四甲基-4-(2′-吡啶基)-5,7,8,9,10,10α-六氢-6H-6α,9-桥亚甲基苯并[h]-2-喹啉基)亚胺基)甲基)萘-2-酚；
(3)将所得浅黄色片状产物在二氯甲烷-甲醇中进行重结晶，得到浅黄色片状的1-(((6,6,10,10-四甲基-4-(2′-吡啶基)-5,7,8,9,10,10α-六氢-6H-6α,9-桥亚甲基苯并[h]-2-喹啉基)亚胺基)甲基)萘-2-酚产物。
所述的异长叶烷酮基六氢喹唑啉-2-胺席夫碱型荧光材料做为荧光染料的应用。
该化合物在固体状态下具有很好的荧光强度，在日光下为亮黄色，在荧光照射下可发出亮黄绿色荧光。
有益效果：与现有的技术相比，本发明利用天然可再生资源长叶烯衍生物异长叶烷酮为原料，制备了一种异长叶烷酮基六氢喹唑啉-2-胺席夫碱类化合物；该化合物在固体状态下具有很好的荧光强度，在日光下为亮黄色，在荧光照射下可发出亮黄绿色荧光，可荧光染料使用。
附图说明
图1是1-(((6,6,10,10-四甲基-4-(2′-吡啶基)-5,7,8,9,10,10α-六氢-6H-6α,9-桥亚甲基苯并[h]-2-喹啉基)亚胺基)甲基)萘-2-酚的固态发光结果图；
图2是1-(((6,6,10,10-四甲基-4-(2′-吡啶基)-5,7,8,9,10,10α-六氢-6H-6α,9-桥亚甲基苯并[h]-2-喹啉基)亚胺基)甲基)萘-2-酚的液态发光及其用于纸张，纱布的荧光染色结果图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步的说明。
实施例1
异长叶烷酮基六氢喹唑啉-2-胺希夫碱类化合物的合成方法，合成过程为：
具体步骤如下：
1)7-(2′-吡啶基亚甲基)异长叶烷酮的制备：
将2.2g异长叶烷酮、1.07g吡啶2-甲醛、0.51g乙醇钠和30mL乙醇依次加入配有搅拌器、温度计和回流冷凝器的三口烧瓶中，在80-90℃下加热至回流进行反应，反应4h左右至异长叶烷酮转化率达95％以上(GC跟踪检测)。反应物用20mL乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，用饱和食盐水洗涤数次，直至中性；有机相经无水硫酸钠干燥、过滤、浓缩回收溶剂，得到7-(2′-吡啶基亚甲基)异长叶烷酮粗产物，用乙醇-乙酸乙酯进行重结晶，得到无色透明的7-(2′-吡啶基亚甲基)异长叶烷酮晶体，得率为88.1％，纯度为98.1％。
2)6,6,10,10-四甲基-4-(2′-吡啶基)-5,7,8,9,10,10α-六氢-6H-6α,9-桥亚甲基苯并[h]喹唑啉-2-胺的制备：
将1.545g 7-(2′-吡啶基亚甲基)异长叶烷酮、1.91g盐酸胍、1.7g乙醇钠、60mL乙醇依次加入配有搅拌器、温度计和回流冷凝器管的三口烧瓶中，在80-90℃下加热至回流进行反应，反应18h左右至7-(2′-吡啶基亚甲基)异长叶烷酮转化率达95％以上(GC跟踪检测)。反应物用乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，用饱和食盐水洗涤数次，直至中性；有机相经无水硫酸钠干燥、过滤、浓缩回收溶剂，得到6,6,10,10-四甲基-4-(2′-吡啶基)-5,7,8,9,10,10α-六氢-6H-6α,9-桥亚甲基苯并[h]喹唑啉-2-胺粗产物，再用乙醇-乙酸乙酯进行重结晶，得到无色透明的6,6,10,10-四甲基-4-(2′-吡啶基)-5,7,8,9,10,10α-六氢-6H-6α,9-桥亚甲基苯并[h]喹唑啉-2-胺晶体，得率86.1％，纯度为98.3％。
产物表征数据为：FT-IR(KBr)ν:3488,3266,3141(vN－H,NH2),2962(vas C－H,CH3),2935(vas C－H,CH2),2872(vs C－H,CH3),1618(vC＝N),1555(δN－H,NH2),1506，1471，1401(vC＝C,苯环C＝C环伸缩振动),1382，1330(vC－N),1243，1090(δC－H，芳环C－H面外弯曲振动),798，748，713(δC－H,芳环C－H面外弯曲振动)；HRMS(m/z):calcd for C22H28N4 348.2314found349.2420[M+H+]；1H NMR(300MHz,DMSO-d6)δ:0.61(s,3H),0.72(s,3H),0.91(s,3H),1.06～1.09(m,1H),1.17(d,J＝9Hz,1H),1.32(s,3H),1.46～1.50(m,2H,1H),1.59(d,J＝12Hz,1H),1.69(s,2H),1.82(s,1H),2.21～2.29(m,2H),2.79(d,J＝15Hz,1H),3.34(s,1H),6.19(s,2H),7.41(t,J＝6Hz,1H),7.78(d,J＝6Hz,1H),7.89(t,J＝6Hz,1H),8.63(d,J＝3Hz,1H)；13C NMR(75MHz,DMSO-d6)δ：22.88,24.32,25.20,25.52,28.06,29.68,31.74,36.69,43.67,47.41,54.57,57.10,114.66,123.36,123.31,136.49,148.05,157.17,160.68,162.72,168.81。
3)1-(((6,6,10,10-四甲基-4-(2′-吡啶基)-5,7,8,9,10,10α-六氢-6H-6α,9-桥亚甲基苯并[h]-2-喹啉基)亚胺基)甲基)萘-2-酚的制备：
将0.348g 6,6,10,10-四甲基-4-(2′-吡啶基)-5,7,8,9,10,10α-六氢-6H-6α,9-桥亚甲基苯并[h]喹唑啉-2-胺、0.206g 2-羟基-1-萘甲醛、0.30g乙酸和30mL乙醇，依次加入配有搅拌器、温度计和回流冷凝器的三口烧瓶中，加热回流反应36h，然后冷却至室温，析出浅黄色片状产物，再用二氯甲烷-甲醇中进行重结晶，得到浅黄色片状的1-(((6,6,10,10-四甲基-4-(2′-吡啶基)-5,7,8,9,10,10α-六氢-6H-6α,9-桥亚甲基苯并[h]-2-喹啉基)亚胺基)甲基)萘-2-酚产品，得率为43％。
产物表征数据为：IR(KBr,cm-1):746，844，978，1162，1210，1254，1293，1401，1442，1532，1629，2964，3113，3459，3573；1H NMR(CDCl3,400MHz):0.74(s,3H),0.82(s,3H),1.09(s,3H),1.24～1.28(m,1H),1.54(s,3H),1.60～1.63(m,1H),1.73～1.78(m,1H),1.86～1.88(m,2H),2.01(t,J＝8,1H),2.58(d,J＝12,2H),3.15(d,J＝12,1H),6.80(d,J＝8,1H),7.47～7.51(m,2H),7.55(d,J＝4,1H),7.68(d,J＝4,1H),7.98(t,J＝4,2H),8.07(d,J＝4,1H),8.80(s,1H),9.70(d,J＝4,1H),14.40(s,1H).13C NMR(CDCl3,100MHz),23.23,24.76,25.40,26.24,28.55,30.17,32.39,37.39,39.54,44.71,48.12,55.08,58.14,108.59,118.84,123.71,123.86,124.10,124.77,126.83,127.04,128.70,129.39,134.47,136.71,140.78,145.77,148.48,154.35,156.62,163.52,171.51,184.53:EI-MS:calcd forC33H34N4O 502.66found503.7[M+H+]。
实施例2
将一定量的1-(((6,6,10,10-四甲基-4-(2′-吡啶基)-5,7,8,9,10,10α-六氢-6H-6α,9-桥亚甲基苯并[h]-2-喹啉基)亚胺基)甲基)萘-2-酚放置于滤纸上，观察到样品为薄如碎纸状的浅黄色固体，为进一步观察样品的荧光性能，将其放置于365nm紫外灯下，发现样品发出很强的黄绿色荧光，如图1所示，a：日照下化合物的照片；b：在365nm紫外灯下化合物的照片；说明1-(((6,6,10,10-四甲基-4-(2′-吡啶基)-5,7,8,9,10,10α-六氢-6H-6α,9-桥亚甲基苯并[h]-2-喹啉基)亚胺基)甲基)萘-2-酚固体具有很好的荧光性能，可以作为荧光染料的使用。
实施例3
将一定量的1-(((6,6,10,10-四甲基-4-(2′-吡啶基)-5,7,8,9,10,10α-六氢-6H-6α,9-桥亚甲基苯并[h]-2-喹啉基)亚胺基)甲基)萘-2-酚溶于一定体积的乙醇-水溶液中，然后将将纱布，滤纸分别浸泡其中，在充分接触润泡后，将滤纸和纱布晾干，放置于365nm紫外灯下，如图2所示，a：化合物浸染后的滤纸；b：化合物浸染之后的纱布；c：化合物的乙醇-水溶液，观察到经浸泡之后滤纸以及纱布发出很强的近绿色荧光，而且其液体状态也具有很好的荧光强度，说明1-(((6,6,10,10-四甲基-4-(2′-吡啶基)-5,7,8,9,10,10α-六氢-6H-6α,9-桥亚甲基苯并[h]-2-喹啉基)亚胺基)甲基)萘-2-酚可作为荧光染料使用，具有很好的荧光性能。

Claims (6)

1.一种异长叶烷酮基六氢喹唑啉-2-胺席夫碱型荧光材料，其特征在于，该化合物为1-(((6,6,10,10-四甲基-4-(2′-吡啶基)-5,7,8,9,10,10α-六氢-6H-6α,9-桥亚甲基苯并[h]-2-喹唑啉基)亚胺基)甲基)萘-2-酚，其结构式为：
2.权利要求1所述的异长叶烷酮基六氢喹唑啉-2-胺席夫碱型荧光材料的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)异长叶烷酮与2-吡啶甲醛进行羟醛缩合，得到7-(2′-吡啶基亚甲基)异长叶烷酮；
2)7-(2′-吡啶基亚甲基)异长叶烷酮与盐酸胍进行缩合反应，得到6,6,10,10-四甲基-4-(2′-吡啶基)-5,7,8,9,10,10α-六氢-6H-6α,9-桥亚甲基苯并[h]喹唑啉-2-胺；
3)6,6,10,10-四甲基-4-(2′-吡啶基)-5,7,8,9,10,10α-六氢-6H-6α,9-桥亚甲基苯并[h]喹唑啉-2-胺与2-羟基-1-萘甲醛缩合得到1-(((6,6,10,10-四甲基-4-(2′-吡啶基)-5,7,8,9,10,10α-六氢-6H-6α,9-桥亚甲基苯并[h]-2-喹唑啉基)亚胺基)甲基)萘-2-酚；
所用的异长叶烷酮的结构式如下：
3.根据权利要求2所述的异长叶烷酮基六氢喹唑啉-2-胺席夫碱型荧光材料的合成方法，其特征在于，步骤1)中异长叶烷酮与2-吡啶甲醛进行羟醛缩合得到7-(2′-吡啶基亚甲基)异长叶烷酮，具体过程为：
(1)将0.8mol异长叶烷酮、0.8～1.0mol 2-吡啶甲醛、0.75～1.0mol乙醇钠和1.5～3L乙醇依次加入配有搅拌器、温度计和回流冷凝器的三口烧瓶中，在80-90℃下进行反应；
(2)反应物用4L-4.5L乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，用饱和食盐水洗涤数次，直至中性；有机相经无水硫酸钠干燥、过滤、浓缩回收溶剂，得到7-(2′-吡啶基亚甲基)异长叶烷酮粗产物；
(3)7-(2′-吡啶基亚甲基)异长叶烷酮粗产物用乙醇-乙酸乙酯进行重结晶，得到7-(2′-吡啶基亚甲基)异长叶烷酮纯品。
4.根据权利要求2所述的异长叶烷酮基六氢喹唑啉-2-胺席夫碱型荧光材料的合成方法，其特征在于，步骤2)中，在乙醇钠催化下，7-(2′-吡啶基亚甲基)异长叶烷酮与盐酸胍反应，得到6,6,10,10-四甲基-4-(2′-吡啶基)-5,7,8,9,10,10α-六氢-6H-6α,9-桥亚甲基苯并[h]喹唑啉-2-胺，具体过程为：
(1)将0.5mol 7-(2′-吡啶基亚甲基)异长叶烷酮、0.5～0.8mol盐酸胍、0.5～1.0mol乙醇钠、1L-1.5L乙醇依次加入配有搅拌器、温度计和回流冷凝器的三口烧瓶中，加热回流反应8h，用GC跟踪检测，至7-(2′-吡啶基亚甲基)异长叶烷酮转化率达到95％后终止反应；
(2)反应物用1L-1.5L乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，用饱和食盐水洗涤数次，直至中性；有机相经无水硫酸钠干燥、过滤、浓缩回收溶剂，得到6,6,10,10-四甲基-4-(2′-吡啶基)-5,7,8,9,10,10α-六氢-6H-6α,9-桥亚甲基苯并[h]喹唑啉-2-胺粗产物；
(3)6,6,10,10-四甲基-4-(2′-吡啶基)-5,7,8,9,10,10α-六氢-6H-6α,9-桥亚甲基苯并[h]喹唑啉-2-胺粗产物用乙醇-乙酸乙酯进行重结晶，得到无色透明的6,6,10,10-四甲基-4-(2′-吡啶基)-5,7,8,9,10,10α-六氢-6H-6α,9-桥亚甲基苯并[h]喹唑啉-2-胺晶体。
5.根据权利要求2所述的异长叶烷酮基六氢喹唑啉-2-胺席夫碱型荧光材料的合成方法，其特征在于，步骤3)中，在乙酸催化下，6,6,10,10-四甲基-4-(2′-吡啶基)-5,7,8,9,10,10α-六氢-6H-6α,9-桥亚甲基苯并[h]喹唑啉-2-胺与2-羟基-1-萘甲醛进行缩合，得到异长叶烷酮基六氢喹唑啉-2-胺席夫碱型荧光材料1-(((6,6,10,10-四甲基-4-(2′-吡啶基)-5,7,8,9,10,10α-六氢-6H-6α,9-桥亚甲基苯并[h]-2-喹唑啉基)亚胺基)甲基)萘-2-酚，具体过程为：
(1)将0.01mol 6,6,10,10-四甲基-4-(2′-吡啶基)-5,7,8,9,10,10α-六氢-6H-6α,9-桥亚甲基苯并[h]喹唑啉-2-胺、0.01～0.02mol 2-羟基-1-萘甲醛、0.005～0.01mol乙酸、40～100mL乙醇依次加入配有搅拌器、温度计和回流冷凝器的三口烧瓶中，加热回流反应24-36h；
(2)反应液冷却至室温，析出浅黄色片状产物1-(((6,6,10,10-四甲基-4-(2′-吡啶基)-5,7,8,9,10,10α-六氢-6H-6α,9-桥亚甲基苯并[h]-2-喹唑啉基)亚胺基)甲基)萘-2-酚；
(3)将所得浅黄色片状产物在二氯甲烷-甲醇中进行重结晶，得到浅黄色片状的1-(((6,6,10,10-四甲基-4-(2′-吡啶基)-5,7,8,9,10,10α-六氢-6H-6α,9-桥亚甲基苯并[h]-2-喹唑啉基)亚胺基)甲基)萘-2-酚产物。
6.权利要求1所述的异长叶烷酮基六氢喹唑啉-2-胺席夫碱型荧光材料做为荧光染料的应用。
CN201610884596.5A 2016-10-10 2016-10-10 一种异长叶烷酮基六氢喹唑啉-2-胺席夫碱型荧光材料及其合成方法和应用 Expired - Fee Related CN106632239B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610884596.5A CN106632239B (zh) 2016-10-10 2016-10-10 一种异长叶烷酮基六氢喹唑啉-2-胺席夫碱型荧光材料及其合成方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610884596.5A CN106632239B (zh) 2016-10-10 2016-10-10 一种异长叶烷酮基六氢喹唑啉-2-胺席夫碱型荧光材料及其合成方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106632239A CN106632239A (zh) 2017-05-10
CN106632239B true CN106632239B (zh) 2019-04-12

Family

ID=58854494

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610884596.5A Expired - Fee Related CN106632239B (zh) 2016-10-10 2016-10-10 一种异长叶烷酮基六氢喹唑啉-2-胺席夫碱型荧光材料及其合成方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106632239B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107459488B (zh) * 2017-09-04 2019-05-07 南京林业大学 异长叶烷基并嘧啶-2-胺席夫碱类荧光化合物及其制备方法
CN107892654B (zh) * 2017-11-30 2020-02-14 南京林业大学 一类异长叶烷基荧光型酸碱指示剂及其合成方法和应用
CN109761917B (zh) * 2019-02-15 2022-02-08 南京林业大学 异长叶烷酮基-2-氨基嘧啶类三氟化硼荧光探针及其合成方法与应用
CN112480071B (zh) * 2020-11-30 2021-09-07 南京林业大学 一种用于检测肼的异长叶烷基比率型荧光探针及其制备方法
CN114591195B (zh) * 2022-02-17 2024-04-19 佛山科学技术学院 3-羟基-2萘甲酰肼-丙烯醛席夫碱及其合成和用途

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105085413A (zh) * 2015-09-01 2015-11-25 南京林业大学 四氢喹唑啉-2-胺希夫碱类化合物及其合成方法和应用
CN105669565A (zh) * 2016-03-21 2016-06-15 南京林业大学 异长叶烷基嘧啶类化合物及其制备方法与应用

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8557876B2 (en) * 2011-02-15 2013-10-15 International Flavors & Fragrances Inc. Pyrimidine derivatives and their use in perfume compositions

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105085413A (zh) * 2015-09-01 2015-11-25 南京林业大学 四氢喹唑啉-2-胺希夫碱类化合物及其合成方法和应用
CN105669565A (zh) * 2016-03-21 2016-06-15 南京林业大学 异长叶烷基嘧啶类化合物及其制备方法与应用

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"A Stereospecific Approach to Diterpene Alkaloids with a Bridge Across Ring B";K.WIESNER等;《EXPERIENTIA》;19721231;第28卷(第7期);766-767页
"Isolongifolanone-based molecular fluorescence marker for imaging endogenous Zn2+ in vivo";WANG Zhonglong等;《Tetrahedron》;20170821;第73卷(第40期);5912-5919页
"异长叶烷酮合成新型喹唑啉衍生物的研究";芮坚等;《林产化学与工业》;20160831;第36卷(第4期);121-127页

Also Published As

Publication number Publication date
CN106632239A (zh) 2017-05-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106632239B (zh) 一种异长叶烷酮基六氢喹唑啉-2-胺席夫碱型荧光材料及其合成方法和应用
CN105462576B (zh) 一种近红外bodipy类荧光染料及其制备方法
CN106632084B (zh) 异长叶烷酮基六氢喹唑啉-2-胺席夫碱类锌离子荧光探针及其制备方法和应用
CN102146215B (zh) 一类五甲川菁荧光染料、制备方法及其应用
CN108424393A (zh) 一种次氯酸荧光探针及其制备方法和应用
CN110387137A (zh) 一种吲哚半花菁结构的水溶性染料及其合成方法
CN107459488B (zh) 异长叶烷基并嘧啶-2-胺席夫碱类荧光化合物及其制备方法
CN108864056A (zh) 具有aie性能的近红外荧光化合物及其制备方法和应用
CN106496065B (zh) 一种邻苯二胺席夫碱衍生物及其制备方法与应用
CN103666452B (zh) 一种甲基苯并呋喃喹啉类的生物探针及其制备方法和应用
CN103305212A (zh) 波长可调的二芳乙烯基喹喔啉哒嗪酮类有机发光材料及其制备方法
CN107434801B (zh) 一种4′-吡啶基嘧啶类化合物及其合成方法与应用
CN110156749A (zh) 一种非对称9,10-双噻吩基蒽荧光化合物及其制备方法和应用
CN109851546A (zh) 一种酸性pH探针化合物及其制备方法
CN106748879B (zh) 一种对硝基苯甲醛席夫碱衍生物及其制备方法与应用
CN106831719B (zh) 一种多吡啶萘酰亚胺荧光树形分子及其制备方法和应用
CN101239976B (zh) 含萘酰亚胺单元的二噻吩乙烯类化合物
CN103709070A (zh) 一种具有aie效应的新型有机化合物及其合成方法
CN107892654A (zh) 一类异长叶烷基荧光型酸碱指示剂及其合成方法和应用
CN105602551B (zh) 一种以萘酰亚胺为核的近红外荧光传感分子
CN102702020A (zh) 偶氮基团取代的有机小分子凝胶剂、制备方法及用于制备有机凝胶
CN109503550B (zh) 2-氮杂芳基-6-取代氨基喹唑啉酮化合物及其制备方法和应用
CN105837568A (zh) 一种芴基β-咔啉类化合物，其作为有机发光材料和聚集诱导荧光增强材料的应用及制备方法
Choi et al. Synthesis, spectral property and dyeing assessment of azo disperse dyes containing carbonyl and dicyanovinyl groups
CN109912501A (zh) 一种高选择性且大Stokes位移的酯滴探针及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20190412

Termination date: 20211010