CN106591873A - 含次氯酸钠废液的处理回用方法 - Google Patents

含次氯酸钠废液的处理回用方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种含次氯酸钠废液的处理回用方法,包括如下步骤:(1)将含次氯酸钠废液和过氧化氢溶液同时从顶部输送入吸收塔,得到处理液;(2)将处理液,输送至一次盐水工段的后反应器,与粗盐水反应,生成碳酸钙沉淀,流入中间槽;(3)将亚硫酸钠加入中间槽,搅拌,过滤,收集预处理盐水;(4)将盐酸加入预处理盐水,调节PH至9~11,获得一次精盐水;本发明首先用过氧化氢溶液将氯化氢催化氧化制氯气装置产生的含次氯酸钠废液进行处理,再将处理液作为电解用食盐水化盐工段的原料进行回用,实现了资源再利用,同时保护了环境。实现了含次氯酸钠废液的有效处理及回用。

Description

含次氯酸钠废液的处理回用方法
技术领域
本发明属于化工技术领域,具体涉及含次氯酸钠废液的处理回用方法。
背景技术
氯气是一种重要的基础化工原料,目前主要通过电解食盐水进行制备。随着工业副产氯化氢的不断增加及由此带来的氯循环的迫切要求,氯化氢催化氧化制氯气技术被广泛关注起来。
在氯化氢催化氧化制氯气过程中,通常使用烷烃氯化、乙烯氧氯化、MDI及TDI生产等过程中副产的氯化氢作为原料,其中含有少量的乙烯、氯苯等有机物以及一氧化碳等无机物,这些有机物及无机物在氯化氢催化氧化过程中被转化成二氧化碳,随着产物氯气及未转化的氯化氢和氧气一起进入产物分离***。
在产物分离***中,未转化的氯化氢通过水吸收被大部分除去,余下的氯气、氧气和二氧化碳经冷冻后,氯气被大部分冷冻下来,余下含少量氯气的氧气和二氧化碳气体,为了提高氧气的利用率,这部分含少量氯气的氧气和二氧化碳气体需要被返回至反应单元,如果全部返回,***中的二氧化碳会不断累积,进而对催化氧化反应带来不利影响,因此需要连续排放少部分的循环气体以保证***中的二氧化碳浓度处于工艺允许浓度以下。这部分含少量氯气的氧气和二氧化碳气体通常采用NaOH溶液吸收后变为含次氯酸钠的碱性废液,再作为工业废水进行处理合格达标后排放。这种方法不仅增加了企业废水处理量及处理成本,废液中的氯化钠、碳酸钠等也不能得到有效利用。有鉴于此,如果能够找到上述废液处理和回用的方法,则既可以实现资源再利用,节约成本,又能降低环境污染。
发明内容
本发明的目的在于提供一种含次氯酸钠废液的处理回用方法,以克服现有技术存在的缺陷。
本发明所述的含次氯酸钠废液的处理及回用方法,包括如下步骤:
(1)将含次氯酸钠废液和过氧化氢溶液同时从顶部输送入吸收塔,在吸收段反应后,流入吸收塔釜,得到处理液;
吸收塔釜温度为50~60℃,使过量的过氧化氢完全分解;
(2)将步骤(1)得到的处理液,输送至一次盐水工段的后反应器,与粗盐水反应,生成碳酸钙沉淀,流入中间槽;
所述粗盐水包括如重量百分比的组分:
氯化钠20~26%,Ca2+0.01~0.15%,水余量;
处理液与粗盐水的重量比为1:10~550;
(3)然后将亚硫酸钠加入中间槽,搅拌0.5~1.5小时,过滤,收集预处理盐水;
处理液与亚硫酸钠的重量比为1:0.00015~0.002;
(4)将盐酸加入步骤(3)所得的预处理盐水,调节PH至9~11,获得一次精盐水;
所述的一次精盐水,包括如下重量百分比的在组分:
氢氧化钠0~0.003%,氯化钠19~26%,Ca2+0.00005~0.00025%,可用于二次盐水工段处理后进行电解生产氯气及烧碱;
步骤(1)中,所述的氯化氢催化氧化制氯气装置产生的含次氯酸钠废液,包括以下组分(质量分数wt%):
步骤(1)所述的过氧化氢溶液,其浓度为1~30%(质量分数wt%);过氧化氢溶液的过量比例为0.1~5%(mol比)。
步骤(2)得到的处理液中,次氯酸钠含量小于0.05%(质量分数wt%);
本发明的有益效果在于:
本发明首先用过氧化氢溶液将氯化氢催化氧化制氯气装置产生的含次氯酸钠废液进行处理,再将处理液作为电解用食盐水化盐工段的原料进行回用,实现了资源再利用,降低了企业成本,同时保护了环境。实现了含次氯酸钠废液的有效处理及回用,工艺过程简单、设备投资少、易于操作,不仅企业节省了废水处理成本和原料成本,还大大降低了废液排放可能带来的环境污染。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明的具体实施方式进行详细的描述。
实施例1
(1)将氯化氢催化氧化制氯气装置产生的含次氯酸钠废液(具体组分及含量见表1)以1000kg/h的流量从顶部送入吸收塔,同时将质量百分比8%的过氧化氢溶液以114.3kg/h的流量从顶部送入吸收塔;
含次氯酸钠废液和双氧水在吸收塔中,快速反应后,流入吸收塔釜,吸收塔釜底部搅拌处于常开状态,并通过夹套热水使塔釜内溶液温度维持在55℃,以促使稍过量的过氧化氢完全分解,吸收塔釜得到处理液,组分及含量见表1;
(2)将处理液1408kg用泵输送至一次盐水工段的后反应器中,与粗盐水(具体组分及含量见表2)150000kg反应生成碳酸钙沉淀,流入中间槽;
(3)将2kg无水亚硫酸钠加入中间槽,搅拌1小时,进入HVM膜过滤器进行过滤,收集滤液;
(4)滤液进入折流槽中,加入重量浓度为31%的盐酸溶液41.3kg,调节PH至10后得到一次精盐水(具体组分及含量见表2),再输送至二次盐水工段作进一步处理。
表1含次氯酸钠废液及处理液组分及含量(质量分数wt%)
表2粗盐水及一次精盐水组分及含量(质量分数wt%)
从表1及表2可以看出,含次氯酸钠废液经过氧化氢处理得到的处理液,可作为碳酸钠的替代品用于一次盐水工段的后反应器中,不仅在一定程度上降低了一次盐水工段碳酸钠和氯化钠的用量,还有效避免了废液排放可能带来的环境污染。

Claims (9)

1.含次氯酸钠废液的处理回用方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)将含次氯酸钠废液和过氧化氢溶液同时从顶部输送入吸收塔,在吸收段反应后,流入吸收塔釜,得到处理液;
(2)将步骤(1)得到的处理液,输送至一次盐水工段的后反应器,与粗盐水反应,生成碳酸钙沉淀,流入中间槽;
(3)然后将亚硫酸钠加入中间槽,搅拌,过滤,收集预处理盐水;
(4)将盐酸加入步骤(3)所得的预处理盐水,调节PH至9~11,获得一次精盐水。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,吸收塔釜温度为50~60℃。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(2)中,所述粗盐水包括如重量百分比的组分:氯化钠20~26%,Ca2+0.01~0.15%,水余量。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,处理液与粗盐水的重量比为1:10~550。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(3)中,将亚硫酸钠加入中间槽,搅拌0.5~1.5小时,处理液与亚硫酸钠的重量比为1:0.00015~0.002。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的一次精盐水,包括如下重量百分比的在组分:氢氧化钠0~0.003%,氯化钠19~26%,Ca2+0.00005~0.00025%。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)中,所述的氯化氢催化氧化制氯气装置产生的含次氯酸钠废液,包括以下组分(质量分数wt%):
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述的过氧化氢溶液,其浓度为1~30%(质量分数wt%);过氧化氢溶液的过量比例为0.1~5%(mol比)。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(2)得到的处理液中,次氯酸钠含量小于0.05%(质量分数wt%)。
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