CN106574156A - 聚烯烃基组合物、粘合剂以及由其制备的相关多层结构 - Google Patents

聚烯烃基组合物、粘合剂以及由其制备的相关多层结构 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种聚烯烃基组合物，其制备自或含有：(A)第一接枝聚烯烃组合物；(B)第二接枝聚烯烃组合物，其制备自或含有接枝有不饱和单体的第一茂金属催化的线性低密度聚乙烯；(C)第二茂金属催化的线性低密度聚乙烯组合物；(D)齐格勒‑纳塔催化的线性低密度聚乙烯组合物；(E)弹性体组合物，其制备自或含有：(i)弹性体乙烯共聚物和(ii)乙烯‑丙烯弹性体；以及(F)增粘剂组合物。任选地，聚烯烃基组合物可以进一步制备自或含有添加剂组合物。该聚合物组合物适合用作粘结层粘合剂组合物。

Description

聚烯烃基组合物、粘合剂以及由其制备的相关多层结构
相关申请的交叉引用
本申请是根据专利合作条约提交的，其要求享有于2014年8月6日提交的美国临时申请号62/033,944以及于2015年6月19日提交的美国非临时申请号14/744,970的优先权，其内容通过引用的方式整体并入本文。
技术领域
一般来说，本发明涉及化学领域。具体地说，本发明涉及用作粘合剂的聚烯烃基组合物或用于多层结构的粘结层粘合剂组合物。特别地，所述组合物可用作粘合剂以将聚酯基层粘合至不同的基材。
背景技术
粘结层粘合剂用于在多层共挤结构、饮料和食物容器(例如袋、收缩袋、小袋子、肠衣、托盘、带盖托盘、外包装托盘、成形收缩包装、真空贴体包装、自动流动包装、热成型包装、包装插件或其组合)、医药和化妆品容器、运输包装材料、电子部件、合成纤维、纤维填充应用装置(例如家庭隔热设备、靠垫和枕头)和金属层压应用装置(例如房屋和建筑产品、商业和消费产品、容器和包装产品、电气设备、机械和工业设备、标志和显示器以及运输产品)中将聚酯粘合到不同的基材。它们可用于层压、挤出(或共挤出)、片材挤出、挤出涂布、注射成型、吹塑、熔融热成型、吹塑膜、流延膜和其它工艺中。
需要适合用于制造具有良好粘附性、高透明度、熔融温度和可印刷性的多层结构的改进的粘结层粘合剂组合物。
发明内容
在一些实施方案中，本发明提供了一种聚烯烃基组合物，其制备自或含有：
(A)第一接枝聚烯烃组合物；
(B)第二接枝聚烯烃组合物，其制备自或含有接枝有不饱和单体的第一茂金属催化的线性低密度聚乙烯；
(C)第二茂金属催化的线性低密度聚乙烯组合物；
(D)齐格勒-纳塔催化的线性低密度聚乙烯组合物；
(E)弹性体组合物，其制备或含有：
(i)弹性体乙烯共聚物和
(ii)乙烯-丙烯弹性体，以及
(F)增粘剂组合物。
任选地，聚烯烃基组合物可以进一步制备自或含有添加剂组合物。聚合物组合物适合用作粘结层粘合剂组合物。
在其它的实施方案中，本发明提供了一种粘合剂，其制备自或含有：
(A)相对于聚烯烃基组合物的总重量，约5到约20重量％的第一接枝聚烯烃组合物，
(B)相对于聚烯烃基组合物的总重量，约5到约15重量％的第二接枝聚烯烃组合物，其制备自或含有接枝有不饱和单体的第一茂金属催化的线性低密度聚乙烯；
(C)相对于聚烯烃基组合物的总重量，约10到约30重量％的第二茂金属催化的线性低密度聚乙烯组合物，
(D)相对于聚烯烃基组合物的总重量，约15到约35重量％的齐格勒-纳塔催化的线性低密度聚乙烯组合物，
(E)弹性体组合物，其制备自或含有：
(i)相对于聚烯烃基组合物的总重量，约10到约20重量％的弹性体乙烯共聚物，和
(ii)相对于聚烯烃基组合物的总重量，约10到约20重量％的乙烯-丙烯弹性体，以及
(F)相对于聚烯烃基组合物的总重量，约2到约20重量％的增粘剂组合物。
在另外的实施方案中，本发明提供了一种多层结构，其制备自或含有：
(A)粘结层粘合剂和
(B)聚合物层。
具体实施方式
现在将在下文中更全面地描述本发明。然而，本发明可以以许多不同的形式实施，并且不应被解释为限于本文所阐述的实施方案；相反，提供这些实施方案使得本发明将会满足适用的法律要求。同样地，对本领域的技术人员而言将会是显而易见的是，在不背离本发明的一般范围的情况下，各实施方案可包括变化和修改。本发明意在包括落在所附权利要求书或其等价物的范围内的所有这类修改或替换。
如在本说明书和权利要求书中所使用的，单数形式“一个”、“一种”和“该”包括复数对象，除非上下文另外明确指出。
如在本说明书和权利要求书中所使用的，术语“包含”、“含有”或“包括”是指至少所指定的化合物、元素、材料、颗粒或方法步骤等存在于该组合物、物品或方法中，但是不排除其他化合物、元素、材料、颗粒或方法步骤等的存在，即使其他这样的化合物、元素、材料、颗粒或方法步骤等具有所指定的同样的功能，除非权利要求书中明确地排除。提及一个或多个方法步骤同样应被理解为不排除另外的方法步骤添加在所述的组合步骤之前或之后，或是***已明确确定的那些步骤之间。
此外，还应当理解的是，用字母标明工艺步骤或成分是识别离散活性或成分的便利方式，且所述的字母标记可以以任意顺序排列，明确指出除外。
出于本说明书和随后的权利要求书的目的，除了另外指示，所有表示量、数量、百分比等的数字应被理解为在所有情况下由术语“约”修饰。同样，所有的范围包括所公开的最大值和最小值的任何组合，且包括所述范围的任何中间范围，这些范围在此可以或可以不明确地列出。
定义
在本说明书中，术语“添加剂组合物”是指制备自或含有至少一种添加剂的组合物。
在本说明书中，术语“粘合剂层”和“粘结层”是指被放置在一个或多个基材上以促进该基材粘合到另一层上的一层材料。优选地，粘合剂层被定位在多层结构的两层之间以维持这两层相对于彼此的位置并防止出现不希望的层离。
在本说明书中，术语“α-烯烃”是指通式为CH2＝CH-R的烯烃，其中R为含有1至10个碳原子的直链或支链烷基。α-烯烃可以选自例如：丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-十二碳烯等。
在本说明书中，术语“限定几何构型催化剂”和“CGC”具有与在美国专利号5,272,236和美国专利号5,278,272中定义并描述的该术语相同的含义。
在本说明书中，术语“限定几何构型催化剂催化的聚合物”和“CGC催化的聚合物”是指在限定几何构型催化剂存在下制备的任何聚合物。
在本说明书中，术语“弹性体”是指具有类橡胶性能且结晶度在约0％到约20％的范围之间的聚合物化合物。聚合物可具有约0％到约5％范围内的结晶度。
在本说明书中，术语“弹性体乙烯共聚物组合物”是指制备自或含有至少一种弹性体乙烯共聚物的组合物。
在本说明书中，术语“接枝聚烯烃”是指接枝有不饱和单体的聚烯烃。不饱和单体可以为不饱和极性单体。不饱和极性单体可含有一个或多个氧原子。
在本说明书中，术语“接枝聚烯烃组合物”是指制备自或含有至少一种接枝聚烯烃的组合物。
在本说明书中，使用的术语“均聚物”与其通常含义一致。均聚物可以含有一个或多个单体单元，任何另外的单体单元的引入基本上对聚合物的伯、仲或叔结构没有影响和/或对聚合物的物理或化学性质没有影响。换句话说，在包含100重量％的第一单体单元的聚合物和包括多于一种单体单元的共聚物之间没有可测量的差异。
在本说明书中，术语“互聚物”是指通过至少两种类型的单体或共聚单体的聚合制备的聚合物。它包括但不限于共聚物(其通常指由两种不同类型的单体或共聚单体制备的聚合物，尽管其经常与“互聚物”互换使用来指由三种或多种不同类型的单体或共聚单体制成的聚合物)、三元共聚物(其通常指由三种不同类型的单体或共聚单体制成的聚合物)、四元共聚物(其通常指由四种不同类型的单体或共聚单体制成的聚合物)等。
在本说明书中，术语“茂金属”是指含金属的化合物，其具有至少一个结合到该金属上的取代的或未取代的环戊二烯基。
在本说明书中，术语“茂金属催化的线性低密度聚乙烯组合物”是指制备自或含有至少一种茂金属催化的线性低密度聚乙烯的组合物。
在本说明书中，术语“茂金属催化的聚合物”是指在茂金属催化剂存在的情况下制备的任何聚合物。
在本说明书中，术语“单体”和“共聚单体”互换地使用。这两个术语是指具有可聚合部分的任何化合物，该可聚合部分添加到反应器中以制造聚合物。在聚合物被描述成包含一种或多种单体(例如包含丙烯和乙烯的聚合物)的情况下，聚合物当然包含由单体衍生的单元，如-CH2-CH2-，而非单体本身，如CH2＝CH2。
在本说明书中，“塑料薄膜包装”尤其受到关注，并且在整个本说明书中对其进行讨论。为了便于该讨论，本文中使用多种聚合物的缩写；以下将对它们进行叙述。当提及聚合物的共混物时，本说明书可以使用冒号(：)来表示冒号左边和右边的组分进行共混。当提及多层结构时，本说明书可以使用斜线“/”来表示斜线左边和右边的组分处于不同的层中，且层中的组分的相对位置可以用斜线来这样进行表示，以表示出层的边界。
本文中常用的缩写包括：
EAA：乙烯与丙烯酸的共聚物
EAO：乙烯和至少一种α-烯烃的共聚物
EBA：乙烯和丙烯酸丁酯的共聚物
EEA：乙烯和丙烯酸乙酯的共聚物
EMA：乙烯和丙烯酸甲酯的共聚物
EMAA：乙烯和甲基丙烯酸的共聚物
EVA：乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物
EVOH：乙烯和乙酸乙烯酯的皂化或水解共聚物
PB：聚丁烯-1(丁烯-1的主要部分和一种或多种α-烯烃的丁烯均聚物和/或共聚物)
PE：聚乙烯(乙烯的主要部分和一种或多种α-烯烃的乙烯均聚物和/或共聚物)
PP：聚丙烯均聚物或共聚物
PET：聚对苯二甲酸乙二醇酯
PETG：乙二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯
PLA：聚乙酸
PVDC：聚偏二氯乙烯(还包括偏二氯乙烯尤其与氯乙烯和/或丙烯酸甲酯(MA)的共聚物)。
在本说明书中，术语“聚酯″是指在单体单元之间具有酯键的均聚物或共聚物。一般而言，聚酯是由一种或多种双官能羧酸与一种或多种双官能羟基化合物的缩聚反应制备的合成聚合物。通常，该双官能羧酸是一种二羧酸或羟基烃酸，且该二官能羟基化合物是一种二元醇，例如乙二醇和二醇。酯可由以下通式表示：[R—C(O)O--R']
其中，R和R′＝烷基。
二羧酸可以是线性或脂族的，即乙二酸、马来酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸等；或者可以是芳族或烷基取代的芳族，即邻苯二甲酸的各种异构体，比如对酞酸(或对苯二甲酸)、异酞酸和萘二甲酸。脂族聚酯的具体实例包括但不限于聚乳酸(PLA)均聚物和共聚物，以及美国专利号7,422,782中所述的那些，该专利的全部内容通过引用结合在本文中。烷基取代的芳香酸的实例包括二甲酯邻苯二甲酸的各种异构体，比如二甲酯间苯二甲酸、二甲酯邻苯二甲酸、二甲酯对苯二甲酸，二乙酯邻苯二甲酸的各种异构体，比如二乙酯间苯二甲酸、二乙酯邻苯二甲酸，二甲酯萘二甲酸的各种异构体，比如2,6-二甲酯萘二甲酸和2,5-二甲酯萘二甲酸，以及二甲酯萘酸的各种异构体。
双官能羟基化合物可以是直链或支链。具体实例包括乙二醇、丙二醇、三亚甲基二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、芳香族二醇(比如氢醌)等。
在本说明书中，术语“聚合物”是指通过相同或不同类型的单体进行聚合而制成的大分子化合物。术语“聚合物”包括均聚物、共聚物、三元共聚物、互聚物等。
在本说明书中，术语“聚合物组合物”是指制备自或含有至少一种聚合物的组合物。
在本说明书中，术语“聚烯烃”在本文中广泛地用于包括聚合物，诸如聚乙烯、乙烯-α-烯烃共聚物(EAO)、聚丙烯、聚丁烯、具有以重量计至少约50％的与较少量的共聚单体(例如乙酸乙烯酯)进行聚合的乙烯的乙烯共聚物，以及“烯烃”族类内的其它聚合物树脂。
聚烯烃可以通过包括批式工艺和连续工艺在内的多种工艺使用单一、分阶段或连续反应器、浆料、溶液、流化床法和一种或多种催化剂而制成，以产生具有不同性能组合的聚合物，所述催化剂包括例如非均相体系和均相体系以及齐格勒、飞利浦、茂金属、单位点和限定几何构型催化剂。这种聚合物可以是高度支化的或基本上线性的，且支化、分散性和平均分子量可以变化，这取决于根据聚合物领域的教导而制造它们时所选的参数和工艺。
在本说明书中，术语“室温”是指大约25℃的温度。
在本说明书中，术语“热塑性聚合物”是指暴露于热量时发生软化并当冷却到室温时恢复至其最初状态的聚合物。
在本说明书中，术语“齐格勒-纳塔催化的线性低密度聚乙烯组合物”是指制备自或含有至少一种齐格勒-纳塔催化的线性低密度聚乙烯的组合物。
在本说明书中，术语“齐格勒-纳塔催化聚合物”和“Z-N-催化聚合物”是指在齐格勒-纳塔催化剂存在下制备的任何聚合物。
测试
ASTM D 1238名为“采用挤压式塑性计进行热塑性材料熔体流动速率的测试方法”。本文所用的术语“ASTM D 1238”是指采用挤压式塑性计进行热塑性材料熔体流动速率测定的标准测试方法。通常，该测试方法涵盖了采用挤压式塑性计对熔融的热塑性树脂的挤出速率进行测定。在规定的预热时间之后，在规定的温度、负荷和圆筒内活塞位置的条件下，通过具有规定长度和孔直径的模具将树脂挤出。该测试方法于2012年2月1日获得批准并于2012年3月公布，其全部内容通过引用结合在本文中。对于所引用的ASTM标准，请访问ASTM网站www.astm.org，或者发邮件至[email protected]联系ASTM客户服务部。
在本说明书和权利要求书中，自始至终是采用2.16kg的活塞负荷并在190℃的温度下，根据ASTMD 1238测量所有标准的熔融指数值。另外，还根据ASTM D 1238测量高负荷熔融指数(或HLMI)值，但却是采用21.6kg的活塞负荷并在190℃的温度下进行测量。
ASTM D1746名为“塑料片材透明度的标准测试方法”。本文所用的术语“ASTM D1746”是指用于测定塑料片材透明度的标准测试方法。通过片材的透射成像光的能力而测量的片材的透明度的属性与其规则透射比相关。对于差异的灵敏度随着入射光束和受体角度的减小而改善。如果入射光束和接收器孔径的角宽度(从样品位置看)为0.1°或更小的数量级，则商业目的片材具有约10至90％的透明度范围，如通过这样的测试测量出。通过使用该测试方法而获得的结果在很大程度上受到仪器的设计参数的影响；例如，分辨率主要由受体孔径的角宽度决定。因此，应当注意比较从不同仪器获得的结果，特别是对于低规则透射比的样品。根据该测试方法的规则透射比数据与通常被称为“透视(see-through)”的性质相关，这种性质通过手持样本对观察者清楚地区分相对较远目标的能力的影响来主观地进行评定。因为在视觉测试中散射光的干涉的缘故，这种相关性对于高漫射材料是不利的。该测试方法于2009年2月1日获得批准并于2009年3月公布，其全部内容通过引用结合在本文中。对于所引用的ASTM标准，请访问ASTM网站www.astm.org，或者发邮件至[email protected]联系ASTM客户服务部。
ASTM D 1876名为“粘合剂的抗剥离性的标准测试方法(T形剥离测试)”。本文所用的术语“ASTM D 1876”是指通过T形样本对柔性粘附体之间的粘合剂粘合的相对抗剥离性进行测定的测试方法。粘合剂粘合的强度测试结果的准确度将取决于进行粘合过程的条件。该测试方法于2001年10月10日获得批准并于2001年12月公布，其全部内容通过引用结合在本文中。对于所引用的ASTM标准，请访问ASTM网站www.astm.org，或者发邮件至[email protected]联系ASTM客户服务部。
采用INSTRON TM拉伸测试仪，以25.4厘米(10英寸)/分钟的速度，对T形剥离构形中将多层结构进行分离所需的力进行测量。将5个样本的平均粘附力记录为剥离强度，单位为kg/cm(lb/in)。
引入的不饱和单体(重量％)：可以通过湿化学法(滴定法等)或通过傅立叶变换红外光谱分析(FTIR)对引入到接枝聚烯烃中的不饱和单体的量进行测量。
通过凝胶渗透色谱法测量“分子量分布(Mw/Mn)”。采用装配了在135℃下工作的TSK柱组(型号GMHXL-HT)的Waters 150-C ALC/凝胶渗透色谱(GPC)***，以确定MWD以及Mw/Mn的比值(以1，2-二氯苯作为溶剂(ODCB)(利用0.1体积的2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)进行稳定)，流速为1ml/min))。在140℃的温度下连续搅拌1小时，将样本溶于ODCB中。让所得溶液通过0.45μm的Teflon膜进行过滤。对滤液(浓度为0.08-1.2g/l，注射体积为300μl)进行凝胶渗透色谱分析(GPC)。将单分散级分的聚苯乙烯(由高分子实验室公司(PolymerLaboratories)提供)用作标准。
在一般实施方案中，本发明提供了一种聚烯烃基组合物，其制备自或含有：
(A)第一接枝聚烯烃组合物，
(B)第二接枝聚烯烃组合物，其制备自或含有接枝有不饱和单体的第一茂金属催化的线性低密度聚乙烯；
(C)第二茂金属催化的线型低密度聚乙烯组合物，
(D)齐格勒-纳塔催化的线型低密度聚乙烯组合物，
(E)弹性体组合物，其制备自或含有：
(i)弹性体乙烯共聚物，和
(ii)乙烯-丙烯弹性体，以及
(F)增粘剂组合物。
在一般实施方案中，本发明提供了一种聚烯烃基组合物，其制备自或含有：
(A)相对于聚烯烃基组合物的总重量，约5到约20重量％的第一接枝聚烯烃组合物，其制备自或含有接枝有不饱和单体的聚烯烃，
(B)相对于聚烯烃基组合物的总重量，约5到约15重量％的第二接枝聚烯烃组合物，其制备自或含有接枝有不饱和单体的第一茂金属催化的线型低密度聚乙烯，
(C)相对于聚烯烃基组合物的总重量，约10到约30重量％的第二茂金属催化的线型低密度聚乙烯组合物，其制备自或含有第二茂金属催化的线型低密度聚乙烯，
(D)相对于聚烯烃基组合物的总重量，约15到约35重量％的齐格勒-纳塔催化的线型低密度聚乙烯组合物，其制备自或含有齐格勒-纳塔催化的线型低密度聚乙烯，
(E)弹性体组合物，其制备自或含有
(i)相对于聚烯烃基组合物的总重量，约10到约20重量％的弹性体乙烯共聚物，和
(ii)相对于聚烯烃基组合物的总重量，约10到约20重量％的乙烯-丙烯弹性体，以及
(F)相对于聚烯烃基组合物的总重量，约2到约20重量％的增粘剂组合物，其制备自或含有烃基增粘剂。
第一接枝聚烯烃组合物
在一个实施方案中，第一接枝聚烯烃组合物存在的量为相对于聚烯烃基组合物的总重量的约5到约20重量％。第一接枝聚烯烃组合物存在的量可以为约5到约15重量％。在一些实施方案中，第一接枝聚烯烃组合物存在的量为相对于聚烯烃基组合物的总重量的5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15重量％。
在能有效地将第一不饱和单体单元接枝到高密度聚乙烯(HDPE)主链上的条件下，采用或不采用自由基引发剂，通过在高温下让HDPE与第一不饱和单体发生反应来制备用于制造第一接枝聚烯烃组合物的接枝聚烯烃。优选地，接枝反应在惰性气体(比如氮气)下进行。
在一些实施方案中，HDPE具有：(a)在约2克/10分钟到约10克/10分钟的范围内的高负荷熔融指数(HLMI)，以及(b)在约0.950克/立方厘米到约0.967克/立方厘米的范围内的密度。
在一些实施方案中，第一不饱和单体可以是烯属不饱和羧酸及酸衍生物，尤其是酯类、酐、酸盐等。实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、马来酐、四氢邻苯二甲酸酐、降冰片-5-烯-2,3-二羧酸酐、内亚甲基四氢化邻苯二甲酸酐、NA酸酐等及其混合物。特别优选的是马来酸酐。美国第专利6,385,777号和美国专利申请公开第2007/0054142号中描述了其它不饱和单体，其教导内容通过引用被并入到本文中。
在一些实施方案中，第一接枝聚烯烃是接枝有马来酸酐的HDPE。
所用的HDPE和不饱和单体的相对量将会发生变化并取决于以下因素，比如HDPE和第一不饱和单体的性质、所需的粘结层特性、反应条件、可用设备和其它因素。在一些实施方案中，基于第一接枝聚烯烃的总重量，第一不饱和单体的使用量在约0.1到约15重量％的范围之内。在其它实施方案中，第一不饱和单体的使用量为约0.5到约6重量％。在又一些其它实施方案中，第一不饱和单体的使用量为约1到约3重量％。
通过对第一不饱和单体和高密度聚乙烯(HDPE)进行加热，从而完成将第一不饱和单体接枝到高密度聚乙烯(HDPE)。可以通过在能施加剪切的挤出机/反应器中对聚烯烃和不饱和单体进行熔融共混来制备接枝聚烯烃。双螺杆挤出机(比如科倍隆(Coperion)公司销售的名称为ZSK-53、ZSK-83、ZSK-90和ZSK-92的双螺杆挤出机)特别适合用于进行接枝步骤。可以使用自由基引发剂(比如有机过氧化物)。
在高温下将第一不饱和单体接枝到高密度聚乙烯(HDPE)。挤出机中的剪切速率可在宽范围内变化。
第二接枝聚烯烃组合物
在一些实施方案中，相对于聚烯烃基组合物的总重量，第二接枝聚烯烃组合物存在的量为约5到约15重量％。在一些实施方案中，相对于聚烯烃基组合物的总重量，第二接枝聚烯烃存在的量为5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15重量％。
在能有效地将不饱和单体单元接枝到聚烯烃主链上的条件下，采用或不采用自由基引发剂，通过在高温下让聚烯烃与第二不饱和单体发生反应来制备用于制造第二接枝聚烯烃组合物的接枝聚烯烃。优选地，接枝反应在惰性气体(比如氮气)下进行。
用于制造第二接枝聚烯烃组合物的接枝聚烯烃的聚烯烃是第一茂金属催化的线型低密度聚乙烯。在一些实施方案中，第二不饱和单体可以是烯属不饱和羧酸和酸衍生物，尤其是酯类、酐、酸盐等。实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、马来酐、四氢邻苯二甲酸酐、降冰片-5-烯-2,3-二羧酸酐、内亚甲基四氢化邻苯二甲酸酐、NA酸酐等及其混合物。
在一些实施方案中，接枝有第二不饱和单体的聚烯烃是接枝有马来酸酐的线型低密度聚乙烯。在一些实施方案中，基于接枝聚烯烃的总重量，接枝的茂金属催化的线型低密度聚乙烯具有约0.5到约20克/10分钟的熔融指数和约0.840到约0.920克/立方厘米的密度，以及第二不饱和单体的量在约0.2到约1.0重量％的范围之内。
这种接枝聚烯烃市售可得，比如TAFMERTM(三井化学公司)聚合物。
第二茂金属催化的线型低密度聚乙烯组合物
在一个实施方案中，相对于聚烯烃基组合物的总重量，第二茂金属催化的线型低密度聚乙烯组合物存在的量为约10到约30重量％。在一些实施方案中，相对于聚烯烃基组合物的总重量，第二茂金属催化的线型低密度聚乙烯组合物存在的量为约15到约25重量％。在一些实施方案中，相对于聚烯烃基组合物的总重量，第二茂金属催化的线型低密度聚乙烯组合物存在的量为15、16、17、18、19、20、21、22、23、24或25重量％。
本发明中所用的第二茂金属催化的线型低密度聚乙烯组合物制备自或含有第二茂金属催化的线型低密度聚乙烯，其具有约0.5到约10克/10分钟的熔融指数。在一些实施方案中，第二茂金属催化的线型低密度聚乙烯具有约0.900到约0.925克/立方厘米的密度。在一些实施方案中，第二茂金属催化的线型低密度聚乙烯具有约2到约4的多分散指数。
齐格勒-纳塔催化的线型低密度聚乙烯组合物
在一个实施方案中，相对于聚烯烃基组合物的总重量，齐格勒-纳塔催化的线型低密度聚乙烯组合物存在的量为约15到约35重量％。在一些实施方案中，相对于聚烯烃基组合物的总重量，齐格勒-纳塔催化的线型低密度聚乙烯组合物存在的量为约20到约30重量％。在一些实施方案中，相对于聚烯烃基组合物的总重量，齐格勒-纳塔催化的线型低密度聚乙烯组合物存在的量为20、21、22、23、24、25、26、27、28、29或30重量％。
本发明中所用的齐格勒-纳塔催化的线型低密度聚乙烯组合物制备自或含有齐格勒-纳塔催化的线型低密度聚乙烯，其具有约0.5到约5克/10分钟的熔融指数。在一些实施方案中，齐格勒-纳塔催化的线型低密度聚乙烯具有约0.910到约0.930克/立方厘米的密度。
弹性体组合物
弹性体组合物制备自或含有(i)弹性体乙烯共聚物和(ii)乙烯-丙烯弹性体。
在一个实施方案中，相对于聚烯烃基组合物的总重量，弹性体乙烯共聚物存在的量为约10到约20重量％。在一些实施方案中，相对于聚烯烃基组合物的总重量，弹性体乙烯共聚物存在的量为10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20重量％。
弹性体乙烯共聚物的实例包括乙烯/α-烯烃共聚物，其具有至少一个C3到C10α-烯烃共聚单体以及任选的多烯共聚单体。α-烯烃还可含有诸如环己烷或环戊烷的环状结构，从而得到诸如3-环己基-1-丙烯(烯丙基-环己烷)和乙烯基-环己烷的α-烯烃。在一些实施方案中，弹性体乙烯共聚物是乙烯/α-烯烃共聚物，其具有(a)乙烯衍生单元和(b)从C3到C10α-烯烃组成的组中选取的至少一个共聚单体所衍生的和α-烯烃共聚单体单元。在其它实施方案中，弹性体乙烯共聚物为乙烯/辛烯共聚物。在又一些其它实施方案中，乙烯/辛烯共聚物具有约0.1到约10.0克/10分钟的熔融指数，以及约0.820到约0.920克/立方厘米的密度。
示例性弹性体乙烯共聚物包括但不限于乙烯/丙烯、乙烯/丁烯、乙烯/1-辛烯、乙烯/5-亚乙基-2-降冰片烯、乙烯/5-乙基-2-降冰片烯、乙烯/1,7-辛二烯、乙烯/7-甲基-1,6-辛二烯、乙烯/苯乙烯、以及乙烯/1,3,5-己三烯。示例性弹性体乙烯三元共聚物包括乙烯/丙烯/1-辛烯、乙烯/丁烯/1-辛烯、乙烯/丙烯/5-亚乙基-2-降冰片烯、乙烯/丁烯/5-亚乙基-2-降冰片烯、乙烯/丁烯/苯乙烯、乙烯/1-辛烯/5-亚乙基-2-降冰片烯、乙烯/丙烯/1,3-戊二烯、乙烯/丙烯/7-甲基-1,6-辛二烯、乙烯/丁烯/7-甲基-1,6-辛二烯、乙烯/1-辛烯/1,3-戊二烯、以及乙烯/丙烯/1,3,5-己三烯。示例性弹性体乙烯四元共聚物包括乙烯/丙烯/1-辛烯/二烯、乙烯/丁烯/1-辛烯/二烯、以及乙烯/丙烯/混合二烯。
这种弹性体乙烯共聚物市售可得，比如ENGAGETM(比如陶氏化学公司)、EXACTTM(埃克森美孚化工公司)、或TAFMERTM(三井化学公司)共聚物。
在一个实施方案中，相对于聚烯烃基组合物的总重量，乙烯-丙烯弹性体存在的量为约10到约20重量％。在一些实施方案中，相对于聚烯烃基组合物的总重量，乙烯-丙烯弹性体存在的量为10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20重量％。
乙烯-丙烯弹性体的实例包括乙烯/丙烯橡胶(EPR)、乙烯-丙烯-二烯单体橡胶(EPDM)等及其混合物。在一些实施方案中，基于烯烃弹性体的总重量，乙烯-丙烯弹性体含有约10到约80重量％的乙烯重复单元。在其它实施方案中，乙烯-丙烯弹性体含有约10到约70重量％的乙烯单元。在一些其它实施方案中，乙烯-丙烯弹性体是乙烯-丙烯橡胶(EPR)，其具有(a)约0.2到约20.0克/10分钟的熔融指数以及(b)总含量为约55到约85重量％的乙烯衍生单元(基于乙烯丙烯橡胶的总重量)。
市售的乙烯-丙烯弹性体包括美国朗盛公司的BUNATMEP T2070(基于共聚物的总重量，68重量％的乙烯和32重量％的丙烯)；BUNATMEP T2370(基于共聚物的总重量，3重量％的亚乙基降冰片、72重量％的乙烯以及25重量％的丙烯)；BUNATMEP T2460(基于共聚物的总重量，4重量％的亚乙基降冰片、62重量％的乙烯以及34重量％的丙烯)；埃克森美孚化工公司的VISTALONTM707(基于共聚物的总重量，72重量％的乙烯和28重量％的丙烯)；VISTALONTM722(基于共聚物的总重量，72重量％的乙烯和28重量％的丙烯)；以及VISTALONTM828(基于共聚物的总重量，60重量％的乙烯和40重量％的丙烯)。
合适的乙烯-丙烯弹性体还包括埃克森美孚化工公司的VISTAMAXXTM弹性体，尤其是等级6100、1100和3000，以及陶氏化学公司的VERSIFYTM弹性体，尤其是等级DP3200.01、DP3300.01和DP3400.01，其具有的乙烯含量分别为9重量％、12重量％和15重量％，这基于共聚物的总重量。
其它乙烯-丙烯-二烯单体橡胶(EPDM)包括陶氏化学公司的NORDELTM烃类橡胶，比如等级3722P、4760P和4770R。
增粘剂组合物
在一些实施方案中，相对于聚烯烃基组合物的总重量，增粘剂组合物存在的量为约2到约20重量％。在其它实施方案中，增粘剂组合物存在的量为约2到约10重量％。
增粘剂组合物制备自或含有烃基增粘剂。烃基增粘剂的实例包括脂肪族、脂环族以及芳香族烃、改性烃、氢化变体、以及这些增粘剂的两种或多种的混合物。这些增粘树脂具有从70℃到150℃的环球软化点。
实例包括EASTOTACTMH-100、H-115和H-130(伊士曼化工有限公司)，其为部分氢化的脂环族石油烃树脂，软化点分别为100℃、115℃和130℃。这些具有E级、R级、L级和W级可用，表示不同的氢化度。
其它增粘树脂包括部分氢化的脂族石油烃树脂ESCOREZTM5300、5320、5340、5380、5400和5637，以及部分氢化的芳香族改性石油烃树脂ESCOREZTM5600、5620和5690，均得自埃克森美孚化工公司；WINGTACKTMExtra，其为脂族、芳香族石油烃树脂(古德伊尔化学公司)；HERCOLITETM2100，一种部分氢化的脂环族石油烃树脂(Hercules公司)；NORSOLENETM烃树脂(法国克雷威利公司)；以及ARKONTM水白色氢化烃树脂(荒川化学公司)。
在一些实施方案中，烃基增粘剂为环状烃基增粘剂。
聚烯烃基组合物可以包括其它成分来作为添加剂。实例包括增粘剂、弹性体聚合物、紫外线抑制剂、抗氧化剂、热稳定剂等。
在另一个一般实施方案中，本发明提供了一种粘合剂，其制备自或含有
(A)相对于聚烯烃基组合物的总重量，约5到约20重量％的第一接枝聚烯烃组合物，其制备自或含有接枝有第一不饱和单体的高密度聚乙烯(HDPE)，
(B)相对于聚烯烃基组合物的总重量，约5到约15重量％的第二接枝聚烯烃组合物，其制备自或含有接枝有第二不饱和单体的第一茂金属催化的线型低密度聚乙烯，
(C)相对于聚烯烃基组合物的总重量，约10到约30重量％的第二茂金属催化的线型低密度聚乙烯，其制备自或含有第二茂金属催化的线型低密度聚乙烯，
(D)相对于聚烯烃基组合物的总重量，约15到约35重量％的齐格勒-纳塔催化的线型低密度聚乙烯组合物，其制备自或含有齐格勒-纳塔催化的线型低密度聚乙烯，
(E)弹性体组合物，其制备自或含有
(i)相对于聚烯烃基组合物的总重量，约10到约20重量％的弹性体乙烯共聚物；和
(ii)相对于聚烯烃基组合物的总重量，约10到约20重量％的乙烯-丙烯弹性体；以及
(F)相对于聚烯烃基组合物的总重量，约2到约20重量％的增粘剂组合物，其制备自或含有烃基增粘剂。
粘合剂组合物可以呈现为比如热熔、压敏、溶剂基等的任何形式。
粘结层结构
粘合剂作为用于制造多层结构的粘结层，多层结构比如薄膜和片材，包括阻挡膜。薄膜可以具有小于约10密耳的厚度，而板材具有至少约10密耳的厚度。除了将其它层粘合在一起的粘合剂层之外，多层结构还具有至少两层。在一些实施方案中，至少一层用作阻挡层。
本发明的粘结层粘合剂可以用于许多多层结构中，包括具有2到11聚合物基层的结构。
在另一个一般实施方案中，本发明提供了多层结构，其制备自或含有
(A)粘结层粘合剂，以及
(B)聚合物层。
通常通过共挤出制备的多层薄膜通常包括聚烯烃层,例如LDPE、LLDPE、HDPE、EVA、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、离聚物等。所用的阻挡树脂通常是极性聚合物，如乙烯-乙烯醇(EVOH)或聚酰胺树脂(如尼龙)。其它层可以制备自或含有聚酯。
本发明的粘合层粘合剂可用于许多多层阻隔薄膜构造中。一般的示例性多层结构包括以下：
PE/粘结层/阻挡层/粘结层/PP/粘结层/PE
PE/粘结层/阻挡层/粘结层/PE/粘结层/PP
PE/粘结层/阻挡层/粘结层/PE/粘结层/PP
PE/粘结层/阻挡层/粘结层/PE/粘结层/PE
PP/粘结层/阻挡层/粘结层/PP/粘结层/PP
PE/粘结层/阻挡层/粘结层/PE
PE/粘结层/阻挡层/粘结层/PP
PP/粘结层/阻挡层/粘结层/PP
PET/粘结层/阻挡层/粘结层/PP/粘结层/PET
PET/粘结层/阻挡层/粘结层/PET/粘结层/PP
PP/粘结层/阻挡层/粘结层/PET/粘结层/PP
PET/粘结层/阻挡层/粘结层/PET/粘结层/PET
PP/粘结层/阻挡层/粘结层/PP/粘结层/PP
PET/粘结层/阻挡层/粘结层/PET
PET/粘结层/阻挡层/粘结层/PP
PP/粘结层/阻挡层/粘结层/PP
更具体的实例，其中“FCL”表示食品接触层，包括：
HDPE/粘结层/EVOH/粘结层/HDPE
HDPE/粘结层/聚酰胺/粘结层/HDPE
EVOH/粘结层/HDPE/粘结层/EVOH
LDPE/粘结层/聚酰胺/粘结层/FCL
LDPE/粘结层/EVOH/粘结层/FCL
LLDPE/粘结层/EVOH/粘结层/FCL
LLDPE/粘结层/聚酰胺/粘结层/FCL
HDPE/粘结层/EVOH/粘结层/FCL
HDPE/粘结层/聚酰胺/粘结层/FCL
HDPE/粘结层/聚酰胺/EVOH/聚酰胺/粘结层/FCL
在一些实施方案中，粘结层粘合剂与聚酯层相邻。在其它实施方案中，粘结层粘合剂将聚酯层粘合到不同的基材。在一些其它实施方案中，聚酯是聚对苯二甲酸乙二醇酯或共聚酯。
在一些实施方案中，多层结构可以具有三层，其具有第一聚合物层、粘结层和第二聚合物层。基于结构的总厚度，第一聚合物层的厚度可以在约20％到约50％的范围内。基于结构的总厚度，粘结层的厚度可以在约3％到约12％的范围内。基于结构的总厚度，第二聚合物层的厚度可以在约20％到约50％的范围内。
在一些实施方案中，多层结构可以具有五个层，具有第一聚合物层、第一粘结层、第二聚合物层、第二粘结层和第三聚合物层。基于结构的总厚度，第一聚合物层的厚度可以在约20％到约50％的范围内。基于结构的总厚度，第一粘结层可以具有在约3％到约12％范围内的厚度。基于结构的总厚度，第二聚合物层的厚度可以在约3％到约15％的范围内。基于结构的总厚度，第二粘结层的厚度可以在约3％到约12％的范围内。基于结构的总厚度，第三聚合物层的厚度可以在约20％到约50％的范围内。
实施例
包括以下实施例以说明本发明的实施方案。本领域的技术人员应当理解，下列实施例中所公开的技术代表本发明人发现的在本发明实践中运行良好的技术，因此可认为这些技术构成其实践的示例性模式。然而，根据本发明，本领域技术人员应当理解，在所公开的且仍然获得相同或类似的结果的特定实施方案中，可以做出许多变化而不脱离本发明的精神和范围。
对于本发明的实施方案的比较例和实施例，配制了各种化合物以制备试样。这些材料以表1所示的重量百分比进行混合。
接枝聚烯烃：第一接枝聚烯烃是高密度聚乙烯和马来酸酐的反应产物，基于接枝聚烯烃的总重量，其熔融指数为7克/10分钟且马来酸酐含量为1.7重量％，。(在接枝之前，HDPE具有5.0克/10分钟的高负荷熔融指数和0.956克/立方厘米的密度)。第二接枝聚烯烃是接枝有三井公司的TAFMER TM8510马来酸酐的茂金属线性低密度聚乙烯(熔融指数：3.5克/10分钟；密度0.885克/立方厘米；以及马来酸酐含量为0.4重量％，基于接枝聚烯烃的总重量)。
线性低密度聚乙烯：美国量子化学公司(Equistar Chemical)的STARFLEXTMGM1210BAX01茂金属线性低密度聚乙烯(熔融指数：1.0克/10分钟；密度：0.912克/立方厘米；多分散指数：2.74；Mn：43600；Mw：119300；Mz：226300；和Mz+1：366800)；美国量子化学公司的STARFLEXTM GM1835CAX01茂金属线性低密度聚乙烯(熔融指数：3.5克/10分钟；密度：0.918克/立方厘米；多分散指数：2.58；Mn：32800；Mw：84700；Mz：160400；和Mz+1：263000)。以及GA502019齐格勒-纳塔催化的线性低密度聚乙烯(熔融指数：2.0克/10分钟；密度：0.920克/立方厘米)。
长支链聚烯烃：美国量子化学公司的PETROTHENETM NA940000挤出级线性低密度聚乙烯(熔融指数：0.25克/10分钟；密度：0.918克/立方厘米)。
弹性体：陶氏化学公司的ENGAGETM 8100乙烯/辛烯共聚物(熔融指数：0.50克/10分钟；密度：0.863克/立方厘米)；埃克森美孚化工公司的VISTALONTM 722乙烯丙烯橡胶，基于EPR的总重量，其具有72重量％的乙烯重复单元(熔融指数：1.0克/10分钟)。
增粘剂：伊士曼化工有限公司的EASTOTACTM H-115W氢化烃树脂(环球软化点：115℃；密度：1.04克/立方厘米)；
添加剂：B225，其为IRGANOXTM1076位阻酚类抗氧化剂和IRGAFOSTM168三芳基亚磷酸酯加工稳定剂的1∶1共混物。
薄膜/片材树脂：
GA502019齐格勒-纳塔催化的线性低密度聚乙烯(熔融指数：2.0克/10分钟；密度：0.920克/立方厘米)。
Soarus SOARNOLTM DC3203F乙烯-乙烯醇(EVOH)共聚物(乙烯含量：32摩尔％熔体流动速率：3.2克/10分钟；密度1.19克/立方厘米)；以及
DAK Americas 9921聚对苯二甲酸乙二醇酯。
配混条件
将所有组分干混。然后，将配制的材料通过装备有连接到线料切割机的多孔(1/8英寸直径)模具的Lestritz L-18双螺杆挤出机进行熔融配混。挤出机螺杆速度为200RPM。温度条件为在计量区为200℃，在模具处为210℃。
薄膜/片材制备
为了评价透明度，制备了5密耳的五层共挤出薄膜。为了评价粘结层组合物的粘合性，制备40密耳的五层共挤出片材。所有多层结构具有A/B/C/B/A层结构，其中A表示外层，B表示粘结层，而C表示阻挡层。
对于透明度样品，用GA502019齐格勒-纳塔催化的线性低密度聚乙烯(LLDPE)制备外层，并用Soarus SOARNOLTM DC3203F乙烯-乙烯醇(EVOH)共聚物制备阻挡层。基于总结构厚度，层分布分别为41厚度百分比、5厚度百分比、8厚度百分比、5厚度百分比和41厚度百分比。
对于粘合试样，外层为用于粘合评价的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，阻挡层为GA502019齐格勒-纳塔催化的线性低密度聚乙烯(LLDPE)。基于总结构厚度，层分布分别为35厚度百分比、10厚度百分比、10厚度百分比、10厚度百分比和35厚度百分比。通过拉伸40密耳结构制备出20密耳结构。
这些结构在Killion挤出机(在这种情况下由3个挤出机组成)上制成，其具有24∶1的圆筒长度与圆筒直径(L/D)的比值、约2.54cm(1英寸)到约3.18cm(1.25英寸)的圆筒直径、3个圆筒加热区域以及10英寸平模，以制成连续的8英寸样品。Killion挤出机可以从新泽西州锡达格罗夫市(Cedar Grove，N.J)的Killion挤出机股份有限公司购得。
对于透明度样品，使用的三个挤出机中的每一个的三个加热区中的温度和模具处的温度如下：
LLDPE:182℃(360°F)/199℃(390°F)/204℃(400°F)/210℃(410°F)；
EVOH:193℃(380°F)/193℃(380°F)/199℃(390°F)/210℃(410°F)；
粘结层：177℃(350°F)/193℃(380°F)/204℃(400°F)/224℃(435°F)。
对于粘合样品，使用的三个挤出机中的每一个的三个加热区中的温度和模具处的温度如下：
PET:274℃(525°F)/282℃(540°F)/271℃(520°F)/274℃(526°F)；
LLDPE:193℃(380°F)/193℃(380°F)/199℃(390°F)/210℃(410°F)；
粘结层：177℃(350°F)/193℃(380°F)/204℃(400°F)/224℃(435°F)。
表1
虽然已经详细说明了本发明及其优点，但是应当明白，在不脱离由所附权利要求书限定的本发明的精神和范围的情况下，本文可以作出各种变化、替代以及修改。此外，本申请的范围不意欲限于说明书中所述的工艺、机器、制造、物质的组成、装置、方法及步骤的特定实施方案。由于本领域技术人员将容易认知本发明的公开内容，故根据本发明可采用与本文所述相应实施方案执行基本相同功能或实现大致相同结果的当前存在的或今后将开发的工艺、机器、制造、物质的组成、装置、方法或步骤。因此，所附权利要求书旨在将这些工艺、机器、制造、物质的组成、装置、方法或步骤包括在它们的范围内。

Claims (16)

1.一种聚烯烃基组合物，其包含：
(A)第一接枝聚烯烃组合物，其包含接枝有第一不饱和单体的高密度聚乙烯(HDPE)；
(B)第二接枝聚烯烃组合物，其包含接枝有第二不饱和单体的第一茂金属催化的线性低密度聚乙烯；
(C)第二茂金属催化的线性低密度聚乙烯组合物，其包含第二茂金属催化的线性低密度聚乙烯；
(D)齐格勒-纳塔催化的线性低密度聚乙烯组合物，其包含齐格勒-纳塔催化的线性低密度聚乙烯；
(E)弹性体组合物，其包含
(i)弹性体乙烯共聚物；和
(ii)乙烯-丙烯弹性体；以及
(F)增粘剂组合物，其包含烃基增粘剂。
2.根据权利要求1所述的聚烯烃基组合物，其中
(A)所述HDPE具有：
(i)约2克/10分钟到约10克/10分钟的高负荷熔融指数(HLMI)；和
(ii)约0.950克/立方厘米到约0.967克/立方厘米的密度；以及
(B)所述第一不饱和单体为马来酸酐。
3.根据权利要求1所述的聚烯烃基组合物，其中接枝有所述第二不饱和单体的所述第一茂金属催化的线性低密度聚乙烯具有：
(A)约0.5到约20克/10分钟的熔融指数；以及
(B)约0.840到约0.920克/立方厘米的密度。
4.根据权利要求1所述的聚烯烃基组合物，其中所述第二茂金属催化的线性低密度聚乙烯具有：
(A)约0.5到约10克/10分钟的熔融指数；
(B)约0.900到约0.925克/立方厘米的密度；以及
(C)约2到约4的多分散指数。
5.根据权利要求1所述的聚烯烃基组合物，其中所述齐格勒-纳塔催化的线性低密度聚乙烯具有：
(A)约0.5到约5克/10分钟的熔融指数；以及
(B)约0.910到约0.930克/立方厘米的密度。
6.根据权利要求1所述的聚烯烃基组合物，其中所述弹性体乙烯共聚物包含：
(A)乙烯衍生单元；以及
(B)衍生自选自由C3-C10α-烯烃组成的组的至少一种共聚单体的α-烯烃共聚单体单元。
7.根据权利要求6所述的聚烯烃基组合物，其中所述弹性体乙烯共聚物为乙烯/辛烯共聚物，其具有
(A)约0.1到约10.0克/10分钟的熔融指数；以及
(B)约0.820到约0.920克/立方厘米的密度。
8.根据权利要求1所述的聚烯烃基组合物，其中所述乙烯-丙烯弹性体选自由以下组成的组：
(A)乙烯-丙烯橡胶(EPR)；以及
(B)乙烯-丙烯-二烯单体橡胶(EPDM)。
9.根据权利要求8所述的聚烯烃基组合物，其中所述乙烯-丙烯弹性体为乙烯-丙烯橡胶(EPR)，其具有
(A)约0.2到约20.0克/10分钟的熔融指数；以及
(B)基于所述乙烯丙烯橡胶的总重量，量为约55到约85重量％的乙烯衍生单元的总含量。
10.根据权利要求1所述的聚烯烃基组合物，其中所述烃基增粘剂是环状烃基增粘剂。
11.根据权利要求1所述的聚烯烃基组合物，其包含：
(A)相对于所述聚烯烃基组合物的总重量，约5到约20重量％的第一接枝聚烯烃组合物，其包含接枝有第一不饱和单体的聚烯烃；
(B)相对于所述聚烯烃基组合物的总重量，约5到约15重量％的第二接枝聚烯烃组合物，其包含接枝有第二不饱和单体的第一茂金属催化的线性低密度聚乙烯；
(C)相对于所述聚烯烃基组合物的总重量，约10到约30重量％的茂金属催化的线性低密度聚乙烯组合物，其包含茂金属催化的线性低密度聚乙烯；
(D)相对于所述聚烯烃基组合物的总重量，约15到约35重量％的齐格勒-纳塔催化的线性低密度聚乙烯组合物，其包含齐格勒-纳塔催化的线性低密度聚乙烯；
(E)弹性体组合物，其包含
(i)相对于所述聚烯烃基组合物的总重量，约10到约20重量％的弹性体乙烯共聚物；和
(ii)相对于所述聚烯烃基组合物的总重量，约10到约20重量％的乙烯-丙烯弹性体；以及
(F)相对于所述聚烯烃基组合物的总重量，约2到约20重量％的增粘剂组合物，其包含烃基增粘剂。
12.一种粘合剂，其包含：
(A)相对于所述聚烯烃基组合物的总重量，约5到约20重量％的第一接枝聚烯烃组合物，其包含接枝有第一不饱和单体的聚烯烃；
(B)相对于所述聚烯烃基组合物的总重量，约5到约15重量％的第二接枝聚烯烃组合物，其包含接枝有第二不饱和单体的第一茂金属催化的线性低密度聚乙烯；
(C)相对于所述聚烯烃基组合物的总重量，约10到约30重量％的茂金属催化的线性低密度聚乙烯组合物，其包含茂金属催化的线性低密度聚乙烯；
(D)相对于所述聚烯烃基组合物的总重量，约15到约35重量％的齐格勒-纳塔催化的线性低密度聚乙烯组合物，其包含齐格勒-纳塔催化的线性低密度聚乙烯；
(E)弹性体组合物，其包含：
(i)相对于所述聚烯烃基组合物的总重量，约10到约20重量％的弹性体乙烯共聚物；和
(ii)相对于所述聚烯烃基组合物的总重量，约10到约20重量％的乙烯-丙烯弹性体；以及
(F)相对于所述聚烯烃基组合物的总重量，约2到约20重量％的增粘剂组合物，其包含烃基增粘剂。
13.一种多层结构，其包含：
(A)粘结层粘合剂，其包含：
(i)相对于所述聚烯烃基组合物的总重量，约5到约20重量％的第一接枝聚烯烃组合物，其包含接枝有第一不饱和单体的聚烯烃；
(ii)相对于所述聚烯烃基组合物的总重量，约5到约15重量％的第二接枝聚烯烃组合物，其包含接枝有第二不饱和单体的第一茂金属催化的线性低密度聚乙烯；
(iii)相对于所述聚烯烃基组合物的总重量，约10到约30重量％的茂金属催化的线性低密度聚乙烯组合物，其包含茂金属催化的线性低密度聚乙烯；
(iv)相对于所述聚烯烃基组合物的总重量，约15到约35重量％的齐格勒-纳塔催化的线性低密度聚乙烯组合物，其包含齐格勒-纳塔催化的线性低密度聚乙烯；
(v)弹性体组合物，其包含：
(a)相对于所述聚烯烃基组合物的总重量，约10到约20重量％的弹性体乙烯共聚物；和
(b)相对于所述聚烯烃基组合物的总重量，约10到约20重量％的乙烯-丙烯弹性体；以及
(vi)相对于所述聚烯烃基组合物的总重量，约2到约20重量％的增粘剂组合物，其包含烃基增粘剂；以及
(B)聚合物层。
14.根据权利要求13所述的多层结构，其包含聚酯层。
15.根据权利要求14所述的多层结构，其中所述聚酯为聚对苯二甲酸乙二醇酯。
16.根据权利要求14所述的多层结构，其中所述聚酯为共聚酯。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111918917A (zh) * 2018-03-29 2020-11-10 陶氏环球技术有限责任公司 用作多层结构中的粘结层的树脂和包含其的多层结构
CN112437721A (zh) * 2018-07-02 2021-03-02 性能材料北美股份有限公司 包括通用热塑性黏合剂的多层膜
CN112513214A (zh) * 2018-07-02 2021-03-16 性能材料北美股份有限公司 用于多层膜的通用热塑性粘合剂
CN114031838A (zh) * 2017-05-31 2022-02-11 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 线性低密度聚乙烯的共混物

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9650548B2 (en) * 2014-08-06 2017-05-16 Equistar Chemicals, Lp Polyolefin-based compositions, adhesives, and related multi-layered structures prepared therefrom
US10669414B2 (en) * 2016-03-10 2020-06-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene-based elastomers for roofing compositions and methods for preparing the same
US11001035B2 (en) * 2016-06-10 2021-05-11 Lg Hausys, Ltd. Sandwich panel and a manufacturing method thereof
EP3630886B1 (en) * 2017-05-31 2022-08-17 Univation Technologies, LLC Blends of linear low density polyethylenes
EP3781626B1 (en) * 2018-04-20 2024-02-28 Dow Global Technologies LLC High temperature tie layer compositions, and articles made therefrom
RU2768173C1 (ru) * 2018-11-06 2022-03-23 Публичное акционерное общество "СИБУР Холдинг" Адгезионная композиция на основе полиэтилена с улучшенной долговременной стабильностью, способ ее получения и применение
WO2020096475A1 (en) * 2018-11-06 2020-05-14 Public Joint Stock Company "Sibur Holding" Adhesive polyethylene composition, process for manufacturing and use of the same
JP7445104B2 (ja) 2020-06-18 2024-03-07 ａｒｔｉｅｎｃｅ株式会社 太陽電池バックシート用ホットメルト接着剤、積層体、及び太陽電池バックシート
EP4304850A1 (en) 2021-03-12 2024-01-17 Equistar Chemicals, LP Multilayer films having foamed polyolefin based adhesive composition(s)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4460745A (en) * 1982-04-26 1984-07-17 Chemplex Company Adhesive three-component blends containing grafted HDPE
CN1701107A (zh) * 2002-09-27 2005-11-23 阿肯马公司 用于聚酯的基于共接枝线性低密度聚乙烯和茂金属聚乙烯以及茂金属聚乙烯的共挤出粘合剂
CN101052676A (zh) * 2004-07-15 2007-10-10 纳幕尔杜邦公司 含有乙烯－丙烯酸酯共聚物和聚烯烃和增粘剂的组合物
US7687575B2 (en) * 2006-08-03 2010-03-30 Equistar Chemicals, Lp Propylene elastomer-containing adhesive blends
CN103764753A (zh) * 2011-08-26 2014-04-30 伊奎斯塔化学有限公司 用于改进的连接层的具有长链支化烯烃的接枝组合物

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100222141B1 (ko) * 1996-01-11 1999-10-01 사또 아끼오 접착성 폴리에틸렌 조성물 및 이를 사용한 다층 적층필름
WO2002079323A1 (fr) * 2001-03-28 2002-10-10 Japan Polyolefins Co., Ltd. Composition de resine adhesive et structure multicouches fabriquee a partir de celle-ci
US20080163978A1 (en) * 2007-01-09 2008-07-10 Botros Maged G Process for producing multi-layer structures having improved metal adhesion
US20090035594A1 (en) * 2007-08-01 2009-02-05 Lee Chun D Rheology-modified grafts and adhesive blends
US9321941B2 (en) * 2008-01-02 2016-04-26 Equistar Chemicals, Lp Tie-layer adhesives for styrene polymers and articles
FR2941701B1 (fr) * 2009-01-30 2012-04-06 Arkema France Composition adhesive a base de polyethylene greffe
US7932323B1 (en) * 2009-11-04 2011-04-26 Equistar Chemicals, Lp Polyolefin-based adhesives having improved oxidative stability
CA2782339C (en) * 2009-12-01 2018-05-22 Kuraray Co., Ltd. Multilayered structure and method for producing the same
US8197947B2 (en) * 2009-12-01 2012-06-12 Equistar Chemicals, Lp Adhesive compositions
US8378025B2 (en) * 2010-03-12 2013-02-19 Equistar Chemicals, Lp Adhesive composition
RU2442425C2 (ru) * 2010-05-24 2012-02-20 Общество С Ограниченной Ответственностью "Производственно-Коммерческая Фирма "Атлантис-Пак" Синтетическая колбасная оболочка на полиамидной основе, наполняемая без растяжения, и способ получения такой оболочки
US9321945B2 (en) * 2011-09-30 2016-04-26 Equistar Chemicals, Lp Systems, methods and compositions for production of tie-layer adhesives
EP2988935B1 (en) * 2013-04-25 2020-02-26 Equistar Chemicals LP Tie-layer adhesives for styrenic multi-layer structures
CN106133052B (zh) * 2014-03-21 2021-05-18 伊奎斯塔化学有限公司 聚烯烃基组合物、粘合剂，以及由其制备的相关多层结构
US9650548B2 (en) * 2014-08-06 2017-05-16 Equistar Chemicals, Lp Polyolefin-based compositions, adhesives, and related multi-layered structures prepared therefrom

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4460745A (en) * 1982-04-26 1984-07-17 Chemplex Company Adhesive three-component blends containing grafted HDPE
CN1701107A (zh) * 2002-09-27 2005-11-23 阿肯马公司 用于聚酯的基于共接枝线性低密度聚乙烯和茂金属聚乙烯以及茂金属聚乙烯的共挤出粘合剂
CN101052676A (zh) * 2004-07-15 2007-10-10 纳幕尔杜邦公司 含有乙烯－丙烯酸酯共聚物和聚烯烃和增粘剂的组合物
US7687575B2 (en) * 2006-08-03 2010-03-30 Equistar Chemicals, Lp Propylene elastomer-containing adhesive blends
CN103764753A (zh) * 2011-08-26 2014-04-30 伊奎斯塔化学有限公司 用于改进的连接层的具有长链支化烯烃的接枝组合物

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114031838A (zh) * 2017-05-31 2022-02-11 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 线性低密度聚乙烯的共混物
CN114031838B (zh) * 2017-05-31 2023-10-24 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 线性低密度聚乙烯的共混物
CN111918917A (zh) * 2018-03-29 2020-11-10 陶氏环球技术有限责任公司 用作多层结构中的粘结层的树脂和包含其的多层结构
CN112437721A (zh) * 2018-07-02 2021-03-02 性能材料北美股份有限公司 包括通用热塑性黏合剂的多层膜
CN112513214A (zh) * 2018-07-02 2021-03-16 性能材料北美股份有限公司 用于多层膜的通用热塑性粘合剂
CN112437721B (zh) * 2018-07-02 2024-04-02 陶氏环球技术有限责任公司 包括通用热塑性黏合剂的多层膜
US11976221B2 (en) 2018-07-02 2024-05-07 Dow Global Technologies Llc Universal thermoplastic adhesives for multilayer films

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