CN106550940B - 微量营养素组合物和***及其使用方法 - Google Patents

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Abstract

农业喷雾可以通过混合柠檬酸和谷氨酸与金属盐和农药或含有能沉淀混合物中的金属盐的成分的其它农用化学品来生产。柠檬酸和谷氨酸与金属盐螯合从而提供稳定性和相容性增强组合物，进而防止了金属盐在混合物中形成不溶性的固体。这样的组合物可通过以摩尔比约为6.8:0.5至1:0.29混合柠檬酸和谷氨酸而制得。该组合物可以包括摩尔比约为1:6.8:0.5至1:1:0.29的金属盐、柠檬酸和谷氨酸以及农药。

Description

微量营养素组合物和***及其使用方法
技术领域
本发明涉及利用组合物改善农产品的稳定性和相容性的产品、***和方法，具体地，改善微量营养素在农作混合物中的稳定性和相容性。
背景技术
农作物保护涉及除草剂,杀虫剂,杀真菌剂,统称为农药的应用，以便控制杂草的生长,有害昆虫和植物病害对农作物的损害。没有这些技术,粮食产量将下降,许多水果和蔬菜会供应短缺,并且食品的价格将上升。此外,由于农民因害虫和疾病失去他们的收成，纺织制造业的纤维,如棉花,将减少。
农药通常联合助剂一起使用，从而提高农药性能。助剂是在农药剂型里或是添加到喷淋罐用来提高杀虫活性或使用特性的物质。此外,微量营养素可以结合杀虫剂和助剂使用。微量营养素包括植物生长所必须的元素,包括硼(B)、铜(Cu)、铁(Fe)、氯(Cl)、锰(Mn)、钼(Mo)和锌(Zn)。例如,硼帮助植物使用和调节其他营养物质,帮助植物产生糖和碳水化合物,是种子和水果发育必需的。铜对植物的生殖生长很重要,帮助根的新陈代谢和蛋白质的利用。氯帮助植物新陈代谢。铁是叶绿素的形成过程中一种必要的微量元素。锰被植物酶***所利用，并且参与碳水化合物的分解和氮代谢。钼协助氮的利用。锌是植物调节生长和代谢碳水化合物以及糖所需的。一些微量元素存于在土壤,而另外一些不是；土壤中的有些微量元素水平可能不能满足植物生长。
然而,许多农药含有能与微量营养素的金属离子结合的磷酸盐，并使微量营养素在被植物吸收前转化为不溶性固体，从而使微量营养素失效。在之前的方法中,乙二胺四乙酸(EDTA)被用作螯合化合物,用于结合微量营养素的金属离子，防止磷酸盐将微量营养素转换为不溶性固体。虽然EDTA可以防止磷酸盐结合金属离子，但是金属离子表现出反应性下降。此外,不是所有国家能接受EDTA作为螯合剂。其他螯合化合物包括有机酸和氨基酸,如在美国专利5504055和美国专利申请公布2005/239673中描述的,这些文件以任何目的包含在此。
发明内容
本发明的实施方式提供了能够与农用化学品一起使用的组合物和使用这些组合物的方法，这些农用化学品中包含能够沉淀微量营养素(如金属盐)的成分。
根据某些实施方式，喷洒农业喷雾的方法包括将含柠檬酸和谷氨酸的组合物与金属盐和含有磷酸盐的农药混合，其中柠檬酸和谷氨酸与金属盐螯合,从而防止金属盐与磷酸盐反应形成不溶性固体。
在不同的实施方式和替代方案中,组合物中柠檬酸和谷氨酸的摩尔比约为6.8:0.5至1:0.29；金属盐与柠檬酸和谷氨酸的摩尔比约为1:6.8:0.5至1:1:0.29；金属盐是以下一种或多种的金属盐：锌、硼、铜、铁、氯化物、锰、钼、钴、镁、钙或镍；金属盐是金属氧化物；金属氧化物是氧化锌；农药包含N-(膦酰基甲基)甘氨酸和/或其一种或多种的盐、酯或衍生物。
根据另一个实施方式，制备组合物的方法包括混合含有摩尔比约为6.8:0.5至1:0.29的柠檬酸和谷氨酸的组合物。
在各种不同的实施方式和备选方案中，所述方法还包括将组合物与金属盐混合，从而制备螯合组合物，其中所述的螯合组合物中，金属盐、柠檬酸和谷氨酸的摩尔比约为1：6.8：0.5至1：1：0.29；将螯合组合物与农药或肥料混合制备农业喷雾。这样农药可以包括以下一种或多种：N-(膦酰基甲基)甘氨酸，4-二氯苯氧基乙酸，苯达松，3,6-二氯-邻-茴香酸，3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸，1-氯-3-乙基氨基-5-异丙基氨基-2,4,6-三嗪，酰胺除草剂，含砷除草剂，氨基甲酸酯和硫代氨基甲酸酯(tiocarbamate)除草剂，羧酸除草剂，二硝基苯胺(dinitronailine)除草剂，杂环含氮除草剂，有机磷酸酯化合物，脲除草剂，季铵盐除草剂，5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-N-(甲基磺酰基)-2-硝基苯甲酰胺；特波三酮或其衍生物。
根据又一实施方式，组合物的混合物包括摩尔比约为1:6.8:0.5至1:1:0.29的金属盐，柠檬酸和谷氨酸，以及农药。
在各种不同的实施方式和备选方案中，所述金属盐是以下一种或多种的金属盐：锌，硼，铜，铁，氯，锰，钼，钴，镁，钙或镍；金属盐是金属氧化物，如氧化锌；并且农药可包括任何单独或组合的上述农药。
附图说明
图1A是现有技术中所公开的组合物的照片。
图1B(左)是本发明的螯合组合物的照片和(右)现有技术中所公开的组合物的照片。
具体实施方式
概述：本发明的组合物包含一定比例的有机酸和氨基酸，所述有机酸和氨基酸与微量营养素的金属离子结合(例如，螯合)，从而防止通常存在于农用化学品中的盐(例如磷酸盐)将微量营养素转变为不溶性固体，与此同时，防止农业喷雾设备或农药的结垢。因此，这些组合物对在农药中的微量营养素提供了稳定性和相容性。
常与稳定性和兼容性-增强组合物联用的金属离子包括第4周期的过渡金属。这些过渡金属包括但不限于：钒，铬，锰，铁，钴，镍，铜，锌。第4周期过渡金属包括六个螯合位点。所公开的组合物包括与这种过渡金属螯合的配位点。例如，柠檬酸具有三个用于螯合的配位点，谷氨酸具有四个用于螯合的配位点。
虽然现有的方法已经使用柠檬酸作为结合金属离子的螯合剂，但发现，当柠檬酸螯合剂与农业喷雾剂(如基于正磷酸盐的肥料包括9-18-9肥料(即，9％氮-18％磷酸-9％钾)和7-23-5肥料)混合时，柠檬酸螯合剂的使用会导致一些问题。例如当与草甘膦，例如，Durango DMA一起使用时，柠檬酸与草甘膦不相容并导致盐沉淀，由此会在农业喷雾应用中堵塞筛子和喷头。当与2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-D)和草甘膦，例如，Enlist Duo一起使用时，柠檬酸会打破乳剂状态。此外，一些含有未螯合的微量营养素的产品在与农业喷雾一起混合使用也是有问题的。例如，当微营养素如硼，锌，锰与各种形式的草甘膦(例如，草甘膦盐)以及噻草平除草剂，酰胺除草剂硝基苯酚醚，包括5-(2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-N-(甲基磺酰基)-2-硝基苯甲酰胺(例如，氟磺胺草醚)，和基于正磷酸盐的化肥(例如，9-18-9和7-23-5肥料)混合时，该组合会导致金属离子的沉淀。在另一实例中，当微量营养素与草甘膦以及其它农药，如2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-D)(例如，Enlist Duo)相组合，其结果是，金属离子发生沉淀并且乳剂状态被破坏。
实施方案描述：研究发现，摩尔比约为1:0.29至6.8:0.5的柠檬酸与谷氨酸的组合(其中，柠檬酸包含192.1g/mol，谷氨酸包含147.1g/mol)提供了稳定性和相容性-增强组合物，所述组合物在阻止微量营养素与农业组合物如农药和肥料中的磷酸盐发生反应方面非常有效，与此同时，防止农业喷雾设备或农药的结垢。在特定实施方式中，组合物可以包括摩尔比约为14:1,13:1,12:1,10:1,9:1,8:1,7:1,6:1,5:1,4:1,3:1,2:1,或1:1的柠檬酸和谷氨酸。在一些实施方式中，优选的柠檬酸:谷氨酸摩尔比为2:1或0.9:0.5。
本发明的组合物可用于，或可以包括金属离子形式的多种微量营养素,包括锌，硼，铜，铁，氯化物，锰，钼，钴，镁，钙，和镍的水溶性盐，或它们的混合物。例如，所述金属盐可以包括水溶性盐，硫酸盐，硝酸盐，氢氧化物，乙酸盐，碳酸盐，氯化物，磷酸盐或它们的混合物。在一些实施方式中，优选的金属盐包括锌盐如硫酸锌(ZnSO4)，硝酸锌(Zn(NO3)2)，氧化锌(ZnO)，氯化锌(ZnCl2)，氯酸锌Zn(ClO3)2，磷酸锌(Zn3(PO4)2)，钼酸锌(ZnMoO4)，铬酸锌(ZnCrO4)，氟化锌(ZnF2)，溴化锌(ZnBr2)和氰化锌(Zn(CN)2)。其它优选的金属盐可包括金属硫酸盐，如硫酸锌(ZnSO4)。
更具体地，所公开的组合物可以是螯合组合物，它提供稳定的微量营养素配方，所述配方也与土壤和叶面营养物和/或农药混合物相容。在一些实施方式中，螯合组合物可以包括摩尔比为约1：6.8：0.5至1：1：0.29的金属氧化物，柠檬酸和谷氨酸。在特定实现方式中，螯合组合物可以包括摩尔比为约2：14：1,2：13：1,2：12：1,2：10：1,2：9：1，2：8：1,2：7：1,2：6：1，2：5：1，2：4：1,2：3：1，2：2：1，1：0.9：0.5，或1：1：0.29的金属盐：柠檬酸：谷氨酸。在一些实施方式中，优选氧化锌：柠檬酸：谷氨酸的摩尔比为2：2：1，1：0.9：0.5，或1：1：0.29(例如，用81.4克/摩尔ZnO：192.1克/摩尔柠檬酸：147.1克/摩尔谷氨酸)。
根据一些实施方式，本发明的组合物可不含其它螯合剂如乙二胺四乙酸(EDTA)及其变体，如它的共轭碱乙二胺四乙酸(例如，乙二胺四乙酸四钠)。特别地，柠檬酸和谷氨酸的组合能有效结合微量营养素的金属离子，并防止磷酸盐将微量营养素转换为不溶性的固体，而不需要使用其它公知的螯合剂如EDTA。本发明不含EDTA的有机酸的应用还可用于避免植物毒性，例如燃烧。此外或可选地，在本发明的组合物中的螯合剂可以由谷氨酸和柠檬酸组成或基本上由谷氨酸和柠檬酸组成。这样的螯合剂可以与一种或多种金属离子进行螯合和/或可以在混合物中过量存在。其它组分，例如水，消泡剂，糖源，表面活性剂，灭菌剂，丙二醇，氢氧化钠，可以存在于所公开的组合物中，例如，那些用于生产和分配稳定性和相容性-增强产品而不会影响螯合组分有效性的必要组分。
许多农药，例如除草剂，杀虫剂和/或杀真菌剂与本发明的组合物相容。这些除草剂包括但不限于：各种形式的N-(膦酰基甲基)甘氨酸，例如，草甘膦，包括其盐，酯或其它衍生物的形式。草甘膦产品的实例包括但不限于：钾盐形式(例如，Roundup PowerMax andTouchdown Total)，二甲胺盐形式(例如，Durango DMA)，以及异丙胺盐(例如，Cornerstone5+)，草甘膦与其它农药如2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-D)(例如，Enlist Duo)和麦草畏(例如，Mon 76832 and Roundup Xtend)相组合的形式。
其它相容的除草剂包括但不限于：苯达松(3-(1-甲基乙基)-1H-2,1,3-苯并噻二嗪-4(3H)-酮2,2-二氧化物)的钠盐(例如，噻草平除草剂)；3,6-二氯-邻-茴香酸的二甘醇胺盐(例如，Sterling Blue)；3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(例如，麦草畏，Enginia)；2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-D)；1-氯-3-乙基氨基-5-异丙基氨基-2,4,6-三嗪(阿特拉津)；酰胺类除草剂；砷除草剂；氨基甲酸酯和硫代氨基甲酸酯除草剂；羧酸除草剂；二硝基苯胺除草剂；含氮杂环除草剂；有机磷化合物；脲类除草剂；和季铵盐除草剂；5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧]-N-(甲基磺酰基)-2-硝基苯甲酰胺(氟磺胺草醚)；环磺酮(例如，Laudis)。
使用除草剂组合物可以控制的杂草包括但不限于：稗草，狗尾草，野燕麦，葵，苘麻，一年生牵牛花，铁荸荠，藜，旱雀麦。
根据特定实施方式，兼容除草剂可以包含一定比率的氮，磷，钾元素，使得该组合物既能用作除草剂又能用作肥料。与本发明组合物相容的肥料包括但不限于：N-P-K肥料，如9-18-9和10-34-0化肥，和含有阿特拉津的肥料。
另外或可选地，除草剂可以包括杀虫剂和/或杀真菌剂。与本发明组合物相容的杀虫剂包括但不限于：拟除虫菊酯类杀虫剂(例如，联苯菊酯)；除虫菊酯或其他植物(例如D-柠檬烯，芳樟醇，鱼尼丁，鱼藤酮，丁子香酚(丁香油)；氯化烟酰；精油(例如，香茅，胡椒冬青，迷迭香，肉桂，芝麻，百里香，雪松油和辣椒素)；印度楝树油(如，印楝素)；尼古丁；微生物产品(如苏云金杆菌(Bacillus thuringeinis)和球孢白僵菌(Beauveria bassiana))；噁二嗪类(例如，茚虫威)；邻苯二甲酰胺(如氯虫苯甲酰胺)，保幼激素模拟物(例如，苯氧威；吡丙醚；烯虫酯；和烯虫乙酯)，吡咯(例如，虫螨腈)，苯基吡(如，氟虫腈)，有机磷酸酯(例如，马拉硫磷和毒死蜱)，无机物(例如，硫和休眠和园艺油)；昆虫生长调节剂如壳多糖合成抑制剂(例如，氟铃脲；多氟脲；除虫脲；噻嗪酮农药纯度标准物质；灭蝇胺；和特丁苯酰肼)；杀螨剂如单用杀螨剂(例如，阿维菌素)和杀螨剂或与本发明的组合物任意组合。与本发明的组合物相容的杀真菌剂包括但不限于：氟唑菌酰胺，唑菌胺酯，丙环唑，肟菌酯，丙硫菌唑，1,2-丙二醇，嘧菌酯(例如，Priaxor,On Set,Topaz,Headline amp,Headline sc,Stratego,Quadris)，单用或与本发明的组合物任意组合。
另外，单独的肥料(例如，杀虫剂中不一定存在)可以与本发明的组合物相容，并且可以包括但不限于：氮磷钾肥料如9-18-9和10-34-0肥料。
本发明的组合物与美国5504055专利(‘055’专利)所公开的方法不同，在‘055’专利中，氧化锌/柠檬酸盐/谷氨酸螯合物通过以下方式制备：使水脱气并以3:1:10的重量比混合氧化锌，柠檬酸和谷氨酸(即，摩尔比1:0.16:2中，用81.4克氧化锌，30克柠檬酸，294.2克谷氨酸)以形成的水溶液，随后将所述水溶液干燥，从而形成锌氨基酸螯合物。然而，当与植物营养素组合使用时，相比于不使用这种锌氨基酸螯合物的对照，‘055’专利的所述螯合物被描述为能提高植物的性能，但研究表明，该螯合物是不稳定的，因此不能在农业环境中应用。具体地，图1A和1B(右侧)是根据‘055’专利的实施例XI所述方法制得的摩尔比为1:0.16:2的氧化锌/柠檬酸盐/谷氨酸混合物图片；而图1B的左侧，即标记的AGM14032容器，是摩尔比为2:2:1的氧化锌：柠檬酸：谷氨酸的本发明组合物的图像。图1A是在搅拌‘055’专利的混合物24小时后而在过滤前拍摄的图片。不透明层是转化为不溶性白色固体的锌离子，透明层是水中的柠檬酸。延长搅拌是希望组分在溶液中溶解。图1B中，‘055’专利混合物的图片是在过滤后24小时拍摄的，并显示透明层下沉淀固体的不透明混合物。因此，摩尔比为1：0.16：2的氧化锌/柠檬酸盐/谷氨酸不形成稳定的组合物。与此相反，图1B的左侧显示了混合24小时后的摩尔比为1:1:1的氧化锌/柠檬酸/谷氨酸混合物，其中柠檬酸盐和谷氨酸已与锌离子螯合，由此，因锌在混合物中是不沉淀的而导致该混合物变成透明橙色。该混合物保持在这个稳定的，不沉淀的状态超过42天。
稳定性和相容性-增强组合物的生产
为生产本发明的螯合组合物，金属氧化物(例如，氧化锌)，谷氨酸，柠檬酸，和用以提高pH至7.5所需的一定量氢氧化钠，与水混合并在约130°F下搅拌至所有的原料都溶解，混合物是无色透明的。可加入水以获得所需体积，将混合物搅拌，直到该产品达到均匀状态。金属氧化物，谷氨酸，和柠檬酸可以以任何顺序加入。在一个实施方式中，混合物可以含有7.5％的氧化锌，18.4％柠檬酸，7.1％谷氨酸(例如，以2:2:1的摩尔比)。组分的混合物产生了放热反应，监测混合物的温度并将之维持在低于165°F，优选为低于165℉。在生产期间，混合物的pH值是酸性的(例如，pH约为3)，并可以调整到约7.5。该产品在24小时后的最终pH约为8.0。
螯合组合物可转化成固体，例如水溶性粉末，颗粒和/或小球。此外或可选地，组合物可与微量营养素组合，并且螯合物可转化成固体。
本发明的螯合组合物在各种条件下是稳定的，包括但不限于：冷冻/融化条件下(-18℃±2℃)下超过五个周期，冰箱条件(0℃±2℃)下超过3个月，较高温度(54℃±2℃)下五个星期，相当于室温下超过12个月的保质期。特别地，根据ASTM协议，在54℃的烘箱条件下，混合物经历两个星期是稳定的，等同于在室温下具有12个月的保质期，这意味着历经五个星期仍稳定的本发明组合物具有超过12个月的保质期。
此外，本发明的螯合组合物与已公开的农药是相容的，包括但不限于：草甘膦，2,4-D，斯特林蓝，噻草平除草剂，莠去津，Enginia，Enlist duo及它们的衍生物。具体地，在通常测试周期如15分钟，2小时，6小时或24小时或更长的时间，如72小时或至少一个，两个，三个，四个，五个或六个星期，本发明的组合物和农药的混合物没有表现出絮凝，污泥，胶凝，凝集，沉淀，分离，或不分散油状。
使用方法
本发明的组合物可在农业喷洒技术中使用，如应用于种子，土壤，植物的叶子和果实。这样的喷雾剂可以利用地面和空中技术进行播撒。
在使用前，所公开的组合物可与例如，水，微量营养素，杀虫剂，抗微生物组合物，消泡剂，辅剂(例如，烷基聚糖苷)，单糖类(例如，高果糖玉米糖浆)，二糖，配方助剂(如，丙二醇)，表面活性剂(例如，阳离子，阴离子和/或非离子型)和pH调节剂进行混合。混合可以在搅拌下进行，并且可以根据气候在环境温度例如约
Figure BDA0001123984510000081
下发生，或可能在高于90°F的高温下发生。稳定性和相容性-增强组合物(例如，螯合的组合物)在混合之前的pH约为8.0。
关于植物摄取微量营养素而不造成植物药害，本发明的组合物的性能比含EDTA的螯合产品类似或更好。此外，由于使用EDTA相关的环境问题，这些组合物还提供优于使用EDTA的好处。
实施例
稳定性
利用从CIPAC MT39和CIPAC MT46.3改进的程序，对氧化锌、柠檬酸和谷氨酸的摩尔比为2:2:1的稳定性和相容性-增强组合物进行稳定性测试，涉及冷冻/解冻，冰箱，烘箱稳定性测试。
材料和方法
在稳定性测试中使用的设备包括：120mL刻度广口瓶；手电筒；控制为规定温度(±2℃)的烘箱；和控制为规定温度(±2℃)的冰箱。
在冷冻/解冻稳定性的测试程序涉及将一定量的产品转移到带刻度的广口瓶；将瓶子放入-18℃±2℃的冰箱；冷冻24小时后，从冰箱里将样品取出，并允许升温到室温；一旦达到室温，产物即经历了一个周期。样品总共经受5个周期。
冷冻/解冻评估在每个周期后进行，并观测在产品配制中的任何变化，包括但不限于，定相，乳油化，沉降，晶体生长，沉淀，色彩变化，和/或容器的变色。手电筒是用来观察较暗的制剂。如果观察到制剂有变化，要求记录获得产品同质性的颠倒次数。如果产品的颠倒没有使产品同质化，则认为测试是失败。
使用制冷测试稳定性涉及将产品转移到刻度广口瓶；将广口瓶放进0℃±2℃冰箱；四个星期连续每天检查产品的任何变化。四星期后，每周检查产品一次。产品测试时间持续三个月。
在每次产品检查之时进行冷藏稳定性评估，并根据有关冷冻/解冻评估中描述的方法进行观察和记录。
使用烘箱参与高温下的稳定性测试。一定量的产品被转移到带刻度的广口瓶，并放入54℃±2℃烘箱。四个星期连续每天检查产品的任何变化。四个星期后，每星期检查产品一次。该产品被允许留在烘箱里3个月。
高温下的稳定性测试在每次产品检查时进行，并根据所描述的与所述冷冻/融化测试有关的方法进行观测和记录。
结果
稳定性测试的结果表明：该组合物在超过五个循环的冷冻/融化条件下保持稳定；在超过三个月的冰箱条件下保持稳定；并且在加热超过五周的条件下保持稳定，这相当于12个月以上的保质期。
兼容性
测试稳定性和相容性-增强组合物与农药的相容性，所述组合物含有摩尔比为2：2：1的氧化锌，柠檬酸和谷氨酸，所采用的改进方法来自ASTM E1518-05(2012)，利用动态振动法测试农药在水箱混合物中的物理相容性的标准惯例，ASTM国际，西康舍霍肯，PA，2012年。测试的农药包括：各种形式草甘膦，Roundup Power Max,Durango，Cornerstone 5+，Touchdown Total，2,4-D，Sterling Blue，Basagran，Atrazine，Enginia，Enlist duo和Roundup Xtend。
材料和方法
在相容性测试中使用的装置包括：1.120mL的刻度量筒；2.移液管；3.天平，精度为±0.01g；4.筛子，美国标准，50目(300μm)，直径为3英寸；和5.手电筒。相对于所使用的试剂，在所有测试中使用试剂级化学品和水具有IV型的纯度水平。合成水根据CIPAC手册F部分MT18制成。
相容性试验的最后配置是在或约100mL上，并计算每英亩施用10加仑到每英亩施用100毫升所需的比率。在室温下，相容性试验所需的70％的水加入到量筒中。除非产品标签另有规定者，根据WALES和DALES为烧杯试验加入剩余的成分。从产品标签上采用施用率。使用移液管输送液体产物或以固体产品称量。加入每个单独的产品后，广口瓶加盖并用手打旋直至产品变成均匀。加入所有的产品后，加入剩余的水。整个混合物搅拌不少于30秒的时间。
在搅拌该混合物后0.25，2,6，24，和72小时进行测试和评估。评估被分为七类，分别为絮凝，污泥，胶凝，凝集，沉淀，分离，和非分散性的油状物。每个类别采用1-5的分级(1为无的情况，5为具有最多的存在)。
结果
相容性测试的结果显示，在42天后，该组合物没有任何絮凝，污泥，胶凝，凝集，沉淀，分离，或不可分散的油状物。对于测试的各除草剂，所有类别在这段时间内的打分为1。
吸收/效率
在2015年玉米生长期期间，该锌叶面吸收试验在威斯康星州里弗福尔斯市和明尼苏达州罗斯蒙特市进行。该试验依据一式四份的完全随机的区组设计而实施。小区面积为10英尺乘以30英尺。利用在括号里有分析的四个不同的产品，以各小区10加仑/英亩的总施用率，将0.11磅/英亩的当量的锌施用在玉米叶面：本发明的稳定性和相容性-增强组合物(0-0-0-6.0Zn)，含有摩尔比1:1:0.5的氧化锌/柠檬酸/谷氨酸；Ultra-Che Zinc9％EDTA(7-0-0-9Zn)(衍生自乙二胺四乙酸锌二铵(EDTA))；和Citri-Che Zinc10％(6-0-0-10Zn)(衍生自氯化锌，氧化锌，锌EDTA，柠檬酸和氢氧化铵)。测试的所有产品均螯合。本发明的组合物不含EDTA及其衍生物，而所测试的两种组合物包含螯合的EDTA。
在叶面施用含锌产物之前，在试验区收集复合组织样品，包括最上面的充分发育的玉米叶。该样品建立了玉米植物已有的锌含量。
通过植物组织分析来检测在V4生长阶段施用于玉米的叶面施用本发明组合物的锌摄取情况。施用6天后收集每个小区的植物组织样品。样品是从小区中间两行的每一植物收集的最上面的充分发育玉米叶。中心两行是用来确保取样的植物在产品施用期间接受到均匀的覆盖，并消除喷雾重叠的可能性的唯一行。玉米组织由中西部实验室(13611 B街,奥马哈市，内布拉斯加州，68144)进行分析。
结果
表1的结果说明，本发明所公开的组合物的性能表现类似于或优于含EDTA螯合的产品。
Figure BDA0001123984510000111
尽管已参考特定的顺序执行的特定操作描述和展示了本文所公开的方法，但是可以理解，这些操作可被组合，细分，或重新排序以形成等同的方法而不背离本发明的教导。因此，除非在此特别指出，操作的顺序和分组不应被解释为限制性的。
类似地，应当理解，在示例性实施例的前述描述中，不同特征有时集中在单个实施例或描述中，其目的在于简化本公开内容和帮助理解一个或多个不同的方面。然而，公开的这些方法不应当解释为反映了这样的目的，即，权利要求需要比单个权利要求中明确陈述的更多的特征。相反，如以下权利要求反映的，少于单个前述公开实施例的所有特征即可蕴含本发明的创造性方面，并且在此描述的每个实施例可包含多个创造性特征。
虽然本公开内容已经参照其实施例进行了具体展示并描述，但是可以理解本领域技术人员可以在不脱离本公开的精神和范围的情况下在形式和细节上做出各种其他改变。

Claims (21)

1.一种喷洒农业喷雾混合物的方法，包括：
喷洒含有柠檬酸和谷氨酸与金属盐和农药的混合物，所述农药含有磷酸盐，所述金属盐包括以下一种或多种的金属盐：锌、硼、铜、铁、氯化物、锰、钼、钴、镁、钙，或镍；
其中所述柠檬酸、谷氨酸与所述金属盐形成螯合物，从而防止金属盐与磷酸盐形成不溶性固体；以及所述柠檬酸和谷氨酸以摩尔比6.8:0.5至1:0.29存在于混合物中；
其中，所述混合物至少72小时保持稳定，不沉淀。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述金属盐与柠檬酸和谷氨酸以摩尔比1:6.8:0.5至1:1:0.29共存。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述农药包括N-(膦酰基甲基)甘氨酸。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述N-(膦酰基甲基)甘氨酸是其盐或酯中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述混合物还包含至少一种杀虫剂和/或至少一种杀真菌剂。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述混合物不含乙二胺四乙酸。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述混合物在至少一周内没有表现出絮凝、污泥、胶凝、凝集、沉淀、分离，或不分散油状中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述混合物至少42天内保持稳定、不沉淀。
9.一种生产稳定性和相容性-增强组合物的方法，包括：
以摩尔比为6.8:0.5至1:0.29混合含有柠檬酸和谷氨酸的组合物，所述组合物还包括金属盐，所述金属盐包括以下的一种或多种的金属盐：锌、硼、铜、铁、氯化物、锰、钼、钴、镁、钙或镍；其中所述柠檬酸、谷氨酸与金属盐形成螯合物；以及
所述组合物至少72小时内保持稳定、不沉淀。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述组合物中金属盐、柠檬酸和谷氨酸的摩尔比为1:6.8:0.5至1:1:0.29。
11.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述金属盐包括金属氧化物。
12.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述组合物在至少一周内没有表现出絮凝、污泥、胶凝、凝集、沉淀、分离，或不分散油状中的至少一种。
13.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述组合物至少42天内保持稳定、不沉淀。
14.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，还包括将所述组合物与一种或多种农药或肥料混合从而生产农业喷雾。
15.根据权利要求14所述的方法，其特征在于，所述组合物至少包含农药，所述农药包含以下一种或多种：N-(膦酰基甲基)甘氨酸，4-二氯苯氧基乙酸，苯达松，3,6-二氯-邻-茴香酸，3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸，1-氯-3-乙基氨基-5-异丙基氨基-2,4,6-三嗪，酰胺除草剂，含砷除草剂，氨基甲酸酯和硫代氨基甲酸酯除草剂，羧酸除草剂，二硝基苯胺除草剂，杂环含氮除草剂，有机磷酸酯化合物，脲除草剂，和季铵盐除草剂，5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-N-(甲基磺酰基)-2-硝基苯甲酰胺，特波三酮。
16.一种稳定性和相容性-增强的组合物的混合物，包括摩尔比为1:6.8:0.5至1:1:0.29的金属盐、柠檬酸和谷氨酸，以及农药；所述农药含有磷酸盐；所述金属盐是以下一种或多种的金属盐：锌，硼，铜，铁，氯化物，锰，钼，钴，镁，钙和镍；其中所述柠檬酸、谷氨酸与所述金属盐形成螯合物；以及
所述组合物至少72小时内保持稳定、不沉淀。
17.根据权利要求16所述的混合物，其特征在于，所述农药包括以下一种或多种：N-(膦酰基甲基)甘氨酸，4-二氯苯氧基乙酸，苯达松，3,6-二氯-邻-茴香酸，3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸，1-氯-3-乙基氨基-5-异丙基氨基-2，4,6-三嗪，酰胺除草剂，含砷除草剂，氨基甲酸酯和硫代氨基甲酸酯除草剂，羧酸除草剂，二硝基苯胺除草剂，杂环含氮除草剂，有机磷酸酯化合物，脲除草剂，和季铵盐除草剂，5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧]-N-(甲基磺酰基)-2-硝基苯甲酰胺，特波三酮。
18.根据权利要求16所述混合物，其特征在于，所述组合物在至少一周内没有表现出絮凝、污泥、胶凝、凝集、沉淀、分离，或不分散油状中的至少一种。
19.根据权利要求16所述混合物，其特征在于，所述混合物至少42天内保持稳定、不沉淀。
20.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述组合物是固体。
21.根据权利要求16所述混合物，其特征在于，所述组合物不含乙二胺四乙酸。
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