CN106512943A - 一种纳米复合材料及其制备方法和在水处理中的应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种纳米复合材料及其制备方法和在水处理中的应用。本发明提供的纳米复合材料包括基体和负载于所述基体表面的纳米粒子，所述基体包括石墨烯和石墨烯衍生物中的一种或多种，所述纳米粒子包括Fe3O4和Mg(OH)2。本发明以基体材料为基体，通过负载的Fe3O4磁性纳米粒子使纳米复合材料具有磁性，易于分离，同时增大纳米复合材料的饱和吸附容量，通过负载Mg(OH)2纳米粒子高效吸附重金属离子。本发明提供的纳米复合材料对于初始浓度为50ppm的Pb2+，Cu2+，Ag+及Zn2+在90min内的去除率可分别达到99.9％，99.9％，88％和85％。

Description

一种纳米复合材料及其制备方法和在水处理中的应用
技术领域
本发明涉及功能材料技术领域，特别涉及一种纳米复合材料及其制备方法和在水处理中的应用。
背景技术
石墨烯是由单层碳原子堆积成的具有二维蜂窝状晶体结构的一种碳质新材料，具有比表面积高、机械强度高、导电性好、导热性好、室温量子霍尔效应、易于修饰等优异性能。基于石墨烯以上各种优异性能，石墨烯在高灵敏度传感器、超级电容器、存储单元、蓄电池、机电谐振器及太阳能电池等多领域得到了广泛应用。
水是生命之源，随着工业社会的发展，越来越多的污染物未经处理而被直接排放进入地下水***。传统的水处理方法包括淡化、过滤、反渗透、消毒杀菌和化学沉降等，吸附方法因操作简便、处理效果好、无副产物及费用低等优点被广泛应用于水污染治理中。石墨烯及其衍生物(如氧化石墨烯、羟基化石墨烯和羧基化石墨烯)巨大的比表面积使它成为优质的水处理吸附剂。
目前，石墨烯及其衍生物作为水处理吸附剂主要用于吸附两类污染物：有机物和无机阴离子。水中的大分子有机污染物易与石墨烯及其衍生物表面的基团发生相互作用，形成稳定的复合物，石墨烯及其衍生物对其的吸附能力较高，如：Liu T H.etal.ColloidSurface B,2012,90:197-203中公开了不同pH值、接触时间和浓度下的石墨烯对亚甲基蓝的吸附；也有学者采用环境友善的功能化石墨烯衍生物处理水中的无机污染物，如：Li YH,etal.Colloid Interface Sei.,2011,363:348-354中公开了功能化石墨烯在不同pH值、温度和反应时间下对氟化物的吸附性能。
但是，石墨烯及其衍生物本身的不易分离的性质限制了其在水处理中的应用；并且，污水中存在的重金属离子，如铅、铜、锌和银等，其摄入也会严重危害人类健康。
发明内容
本发明的目的在于提供一种纳米复合材料及其制备方法和在水处理中的应用。本发明提供的纳米复合材料易于分离，且能够高效去除水中铅、铜、锌和银离子。
本发明提供了一种纳米复合材料，包括基体和负载于所述基体表面的纳米粒子，所述基体包括石墨烯和石墨烯衍生物中的一种或多种，所述纳米粒子包括Fe3O4和Mg(OH)2。
优选的，所述纳米粒子的负载量为纳米复合材料质量的90～99％。
优选的，所述纳米粒子的粒径为3～100nm。
优选的，所述Fe3O4和Mg(OH)2的摩尔比为0.1～10:1。
优选的，所述基体的厚度为1～10nm。
本发明提供了一种上述技术方案所述纳米复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将基体材料与水溶性二价铁盐、水溶性三价铁盐、水溶性镁盐和水混合，得到混合溶液；
(2)向所述步骤(1)得到的混合溶液中滴加碱液，沉淀反应得到纳米复合材料。
优选的，所述步骤(1)的混合溶液中Fe2+和Fe3+的摩尔比为1:2。
优选的，所述步骤(2)中沉淀反应的温度为50～100℃，沉淀反应的时间为2～24h。
优选的，所述步骤(2)中的碱液为无机碱的水溶液。
本发明还提供了上述技术方案所述纳米复合材料或按照上述技术方案所述制备方法制备的纳米复合材料在水处理中的应用。
本发明提供的纳米复合材料包括基体和负载于所述基体表面的纳米粒子，所述基体包括石墨烯和石墨烯衍生物中的一种或多种，所述纳米粒子包括Fe3O4和Mg(OH)2。本发明以石墨烯和/或石墨烯衍生物为基体，通过负载的Fe3O4磁性纳米粒子使纳米复合材料具有磁性，易于分离，同时增大纳米复合材料的饱和吸附容量；通过负载Mg(OH)2纳米粒子高效吸附重金属离子。实验结果表明，本发明提供的纳米复合材料对于初始浓度为50ppm的Pb2+，Cu2+，Ag+及Zn2+在90min内的去除率可分别达到99.9％，99.9％，88％和85％，饱和吸附容量可分别达到619，441，144和121mg/g。
本发明还提供了上述纳米复合材料的制备方法。本发明提供的制备方法简单快速，且可操作性强，适用于大规模工业生产。
附图说明
图1为本发明实施例1中的氧化石墨烯的TEM照片；
图2为本发明实施例1制备得到的纳米复合材料的TEM照片；
图3为本发明实施例3中石墨烯的SEM照片；
图4为本发明实施例3制备得到的纳米复合材料的SEM照片；
图5为本发明实施例6制备得到的纳米复合材料在外加磁场作用下的脱除效果照片。
具体实施方式
本发明提供了一种纳米复合材料，包括基体和负载于所述基体表面的纳米粒子，所述基体包括石墨烯和石墨烯衍生物中的一种或多种，所述纳米粒子包括Fe3O4和Mg(OH)2。
本发明提供的纳米复合材料包括基体，所述基体包括石墨烯和石墨烯衍生物中的一种或多种。在本发明中，所述石墨烯衍生物优选包括氧化石墨烯、羟基化石墨烯和羧基化石墨烯中的一种或多种。在本发明中，所述基体的厚度优选为1～10nm，更优选为3～8nm，最优选为5～6nm。在本发明中，所述基体具有极大的比表面积，石墨烯及石墨烯衍生物表面富含大量的羟基、羧基以及碳碳之间的π-π键，这些官能基团对处于溶液中的金属离子(Fe2+，Fe3+，Mg2+)有较强的吸引作用，可以作为纳米粒子的理想着位点。
本发明对所述石墨烯和石墨烯衍生物的来源没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的市售产品或采用常规制备方法制备得到即可。
本发明提供的纳米复合材料还包括负载于所述基体表面的纳米粒子，所述纳米粒子包括Fe3O4和Mg(OH)2。在本发明中，所述Fe3O4和Mg(OH)2优选通过Fe-O-Mg金属键复合。在本发明中，所述纳米粒子的负载量优选为纳米复合材料质量的90～99％，更优选为92～96％。在本发明中，所述纳米粒子的粒径优选为3～100nm，更优选为10～80nm，最优选为30～50nm。
本发明对所述纳米粒子的形貌及分布方式没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的纳米颗粒形貌及分布的方式即可。在本发明中，所述纳米粒子优选为无规则形状。在本发明中，所述纳米粒子优选平铺于基体表面。
在本发明中，所述Fe3O4和Mg(OH)2的摩尔比优选为0.1～10:1，更优选为0.2～5:1，最优选为0.5～2:1。在本发明中，所述Fe3O4纳米粒子使所述的纳米复合材料具有磁性，易于分离，同时增大纳米复合材料的饱和吸附容量，所述Mg(OH)2纳米粒子可以与水中的重金属离子发生螯合等物理化学吸附作用，高效吸附重金属离子。在本发明中，所述Fe3O4和Mg(OH)2优选通过Fe-O-Mg金属键复合，所述Fe-O-Mg金属键使纳米复合材料对于重金属离子具有较高的吸附能力。
在本发明中，所述纳米复合材料的比表面积优选为100m2/g以上，更优选为120～200m2/g。在本发明中，所述纳米粒子通过负载于基体表面，避免了相互聚集从而使其比表面积下降而导致的吸附效率降低。
本发明还提供了一种上述技术方案所述纳米复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将基体材料与水溶性二价铁盐、水溶性三价铁盐、水溶性镁盐和水混合，得到混合溶液；
(2)向所述步骤(1)得到的混合溶液中滴加碱液，沉淀反应得到纳米复合材料。
本发明将基体材料与水溶性二价铁盐、水溶性三价铁盐、水溶性镁盐和水混合，得到混合溶液。在本发明中，所述混合溶液中基体材料的质量浓度优选为0.1～5％，更优选为0.5～4％，最优选为1～3％。在本发明中，所述混合溶液中Fe2+与Fe3+的总浓度优选为0.05～5mol/L，更优选为0.1～4mol/L，最优选为1～3mol/L。在本发明中，所述Fe2+与Fe3+的摩尔比优选为1:2。在本发明中，所述混合溶液中Mg2+的浓度优选为0.05～5mol/L，更优选为0.1～4mol/L，最优选为1～3mol/L。
本发明对所述水溶性二价铁盐、水溶性三价铁盐和水溶性镁盐的种类没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的水溶性铁盐和水溶性镁盐即可。在本发明中，所述水溶性二价铁盐优选包括FeSO4、FeCl2和Fe(NO3)2中的一种或多种。在本发明中，所述水溶性三价铁盐优选包括Fe2(SO4)3、FeCl3和Fe(NO3)3中的一种或多种。在本发明中，所述水溶性镁盐优选包括MgSO4、MgCl2和Mg(NO3)2中的一种或多种。
在本发明中，所述混合优选为超声混合。在本发明中，所述超声的频率优选为15～40KHz，更优选为20～35KHz；所述超声的时间优选为10～120min，更优选为30～100min，最优选为50～70min。在本发明中，所述超声混合使石墨烯和/或石墨烯衍生物稳定分散在金属离子溶液中。
得到混合溶液后，本发明向所述混合溶液中滴加碱液，沉淀反应得到纳米复合材料。在本发明中，所述滴加的速率优选为0.5～1mL/min，更优选为0.6～0.8mL/min。在本发明中，所述碱液的质量浓度优选为10～25％，更优选为15～20％。在本发明中，所述碱液与混合溶液的体积比优选为1～25:75～99，更优选为5～20:80～95，最优选为10～15:85～90。
本发明对所述碱液的种类没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的碱液即可。在本发明中，所述碱液优选为无机碱的水溶液，更优选为氨水和无机强碱中的一种或多种。在本发明中，所述无机强碱优选为碱金属的氢氧化物，更优选为NaOH和/或KOH。
在本发明中，所述沉淀反应的加热方式优选为油浴加热。在本发明中，所述沉淀反应的温度优选为50～100℃，更优选为60～90℃，最优选为70～80℃；所述沉淀反应的时间优选为2～24h，更优选为5～20h，最优选为10～15h。在本发明中，所述沉淀反应优选包括：在第一温度下反应后，加热至第二温度反应。在本发明中，所述第一温度优选为50～80℃，更优选为60～75℃；所述第一温度下保温的时间优选为1～2h。在本发明中，所述第二温度优选为80～100℃，更优选为85～95℃；所述第二温度下保温的时间优选为1～22h。本发明对所述第一温度加热至第二温度的速率没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的升温速率即可。
在本发明中，所述沉淀反应优选在惰性气体保护下进行。在本发明中，所述惰性气体优选为氮气或氩气。本发明优选通过控制沉淀反应的温度和时间控制纳米粒子的种类和粒径。在本发明中，当反应温度为50～100℃时，金属离子与碱反应在基体材料表面原位沉淀反应生成Fe3O4和Mg(OH)2纳米粒子。在本发明中，所述沉淀反应的时间越长，纳米粒子的粒径越小。
沉淀反应完成后，本发明优选将所述沉淀反应的产物进行后处理，得到纳米复合材料。本发明对所述后处理的操作没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的后处理的技术方案即可。在本发明中，所述后处理优选包括以下步骤：将沉淀反应的产物磁分离，得到固体产物；将所述固体产物洗涤后透析，然后干燥，得到纳米复合材料。
本发明对所述磁分离的操作没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的磁分离的技术方案即可。在本发明中，所述洗涤的洗涤剂优选为水；所述洗涤的次数优选为3～7次。在本发明中，所述透析优选在透析袋中进行；所述透析袋的截留分子量优选为8000-12000。在本发明中，所述干燥优选为冷冻干燥；所述冷冻干燥的温度优选为-90～-70℃，更优选为-85～-75℃；所述冷冻干燥的时间优选为48～96h，更优选为55～85h，最优选为65～75h。
本发明还提供了上述技术方案所述纳米复合材料或按照上述技术方案所述制备方法制备的纳米复合材料在水处理中的应用。在本发明中，所述纳米复合材料优选作为吸附剂用于污水处理。在本发明中，所述纳米复合材料在水处理中的应用优选包括以下步骤：将纳米复合材料与待处理污水混合，搅拌吸附；所述吸附完成后，磁分离得到纳米复合材料。在本发明中，所述待处理污水优选为含有重金属离子的污水。
在本发明中，所述纳米复合材料的质量与待处理污水的体积比优选为0.01～2g/L，更优选为0.1～1.5g/L，最优选为0.5～1g/L。在本发明中，所述搅拌的速率优选为200～500rpm，更优选为300～400rpm；所述搅拌的时间优选为0.5～24h，更优选为5～20h，最优选为10～15h。在本发明中，所述吸附过程中，纳米复合材料与待处理污水中的重金属离子发生螯合等物理化学作用，去除重金属离子。
吸附完成后，本发明优选通过外加磁场对吸附后的纳米复合材料进行磁分离。在本发明中，所述外加磁场的强度优选为±100G以上。
为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的纳米复合材料及其制备方法和在水处理中的应用进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1:
于250mL烧杯中，加入90mL蒸馏水、3.2gMg(NO3)2·6H2O，1.2gFeSO4·7H2O，2.2gFeCl3·6H2O和0.05g氧化石墨烯粉末，使用细胞破碎机共同15KHz超声分散30min，之后将混合分散液转移到250mL烧瓶中，反应之前通入氮气5分钟，使体系处于氮气保护状态下，之后开始以0.5mL/min速率缓慢滴加氨水，滴加氨水(25wt％)10mL，继续通氮气5分钟。封闭体系后，置于70℃油浴中反应2h，之后升温至90℃继续反应10h。反应结束后，磁性分离反应产物，使用去离子水反复清洗3次，直至溶液pH值为中性，之后将产物使用冷冻干燥机-90℃干燥48h，得到纳米复合材料。
本实施例使用的氧化石墨烯和制备得到的纳米复合材料的TEM照片分别如图1和图2所示，从图1可以看出，氧化石墨烯为表面非常平整的片状结构；从图2可以看出纳米粒子以颗粒形式均匀平铺在氧化石墨烯表面。
实施例2:
分别取0.1g实施例1中制备的纳米复合材料，分别置于100mL的pb2+溶液、Cu2+溶液、Ag+溶液、Zn2+溶液中，使用磁力搅拌12小时，用电感耦合等离子体发射光谱仪测量，由于所负载的无机粒子与上述重金属离子发生螯合作用，使pb2+浓度可由吸附前的98.74ppm降低到吸附后的0.0075ppm，Cu2+浓度可由吸附前的60.78ppm降低到吸附后的0.0052ppm，Ag+浓度可由吸附前的32.93ppm降低到吸附后的0.001ppm，Zn2+浓度可由吸附前的42.92ppm降低到吸附后的0.044ppm。
实施例3:
于250mL烧杯中，加入90mL蒸馏水，3.2gMg(NO3)2·6H2O，1.2gFeSO4·7H2O，2.2gFeCl3·6H2O和0.1g石墨烯粉末，使用细胞破碎机共同40KHz超声分散30min，之后将混合分散液转移到250mL烧瓶中，反应之前通入氮气5分钟，使体系处于氮气保护状态下，之后开始以0.5mL/min速率缓慢滴加氨水，滴加氨水(25wt％)10mL，继续通氮气5分钟。封闭体系后，置于60℃油浴中反应4h，之后升温至90℃继续反应6h。反应结束后，磁性分离反应产物，使用去离子水反复清洗，直至溶液pH值为中性，之后将产物使用冷冻干燥机-90℃干燥48h，得到纳米复合材料。
本实施例使用的石墨烯和制备得到的纳米复合材料的SEM照片分别如图3和图4所示，从图3可以看出，石墨烯为表面平整的片状结构；从图4可以看出纳米粒子均匀分布于石墨烯表面。
实施例4:
分别取0.1g实施例3制备的纳米复合材料，分别置于100mL的pb2+溶液、Cu2+溶液、Ag+溶液、Zn2+溶液中，使用磁力搅拌12小时，用电感耦合等离子体发射光谱仪测量，由于所负载的无机粒子与上述重金属离子发生螯合作用，使pb2+浓度可由吸附前的102.99ppm降低到吸附后的0.0087ppm，Cu2+浓度可由吸附前的70.66ppm降低到吸附后的0.0065ppm，Ag+浓度可由吸附前的40.09ppm降低到吸附后的0.005ppm，Zn2+浓度可由吸附前的53.45ppm降低到吸附后的0.078ppm。
实施例5:
取0.1g实施例3中制备的纳米复合材料，置于含有Pb2+,Cu2+,Ag+和Zn2+的混合溶液中，使用磁力搅拌12小时，用电感耦合等离子体发射光谱仪测量，由于所负载的无机粒子与上述重金属离子发生螯合作用，使pb2+浓度可由吸附前的20.78ppm降低到吸附后的0.011ppm，Cu2+浓度可由吸附前的21.70ppm降低到吸附后的058ppm，Ag+浓度可由吸附前的19.99ppm降低到吸附后的2.17ppm，Zn2+浓度可由吸附前的21.67ppm降低到吸附后的13.45ppm。
实施例6:
于250mL烧杯中，加入90mL蒸馏水，1.3gMg(NO3)2·6H2O，1.9gFeSO4·7H2O，3.6gFeCl3·6H2O和0.2g羟基化石墨烯粉末，使用细胞破碎机共同30KHz超声分散30min，之后将混合分散液转移到250mL烧瓶中，反应之前通入氮气5分钟，使体系处于氮气保护状态下，之后开始以0.8mL/min速率缓慢滴加氨水，滴加氨水(25wt％)10mL，继续通氮气5分钟。封闭体系后，置于60℃油浴中反应2h，之后升温至90℃继续反应6h。反应结束后，磁性分离反应产物，使用去离子水反复清洗，直至溶液pH值为中性，之后将产物使用冷冻干燥机干燥，得到纳米复合材料。
实施例7:
分别取0.1g实施例6制备的纳米复合材料，分别置于100mL的pb2+溶液、Cu2+溶液、Ag+溶液、Zn2+溶液中，使用磁力搅拌12小时，用电感耦合等离子体发射光谱仪测量，由于所负载的无机粒子与上述重金属离子发生螯合作用，使pb2+浓度可由吸附前的100.13ppm降低到吸附后的0.009ppm，Cu2+浓度可由吸附前的100.36ppm降低到吸附后的0.0123ppm，Ag+浓度可由吸附前的50.89ppm降低到吸附后的0.012ppm，Zn2+浓度可由吸附前的63.54ppm降低到吸附后的0.064ppm。
本实施例使用的纳米复合材料在外加磁场作用下的脱除效果照片如图5所示，从图5可以看出，所述纳米复合材料在外加磁场作用下可以轻易脱除。
实施例8:
于250mL烧杯中，加入90mL蒸馏水，2.6gMg(NO3)2·6H2O，1.4gFeSO4·7H2O，2.7gFeCl3·6H2O和0.1g羧基化石墨烯粉末，使用细胞破碎机共同25KHz超声分散30min，之后将混合分散液转移到250mL烧瓶中，反应之前通入氮气5分钟，使体系处于氮气保护状态下，之后开始以0.9mL/min速率缓慢滴加氨水，滴加氨水(25wt％)10mL，继续通氮气5分钟。封闭体系后，置于80℃油浴中反应2h，之后升温至90℃继续反应10h。反应结束后，磁性分离反应产物，使用去离子水反复清洗，直至溶液pH值为中性，之后将产物使用冷冻干燥机干燥，得到纳米复合材料。
实施例9:
分别取0.1g实施例8制备的纳米复合材料，分别置于100mL的pb2+溶液、Cu2+溶液、Ag+溶液、Zn2+溶液中，使用磁力搅拌24小时，用电感耦合等离子体发射光谱仪测量，由于所负载的无机粒子与上述重金属离子发生螯合作用，使pb2+浓度可由吸附前的220.34ppm降低到吸附后的0.23ppm，Cu2+浓度可由吸附前的120.24ppm降低到吸附后的0.33ppm，Ag+浓度可由吸附前的100.69ppm降低到吸附后的0.89ppm，Zn2+浓度可由吸附前的112.33ppm降低到吸附后的10.87ppm。
实施例10:
于250mL烧杯中，加入90mL蒸馏水，6.4gMg(NO3)2·6H2O，1.2gFeSO4·7H2O，2.2gFeCl3·6H2O和0.2g石墨烯粉末，使用细胞破碎机共同20KHz超声分散30min,之后将混合分散液转移到250mL烧瓶中，反应之前通入氮气5分钟，使体系处于氮气保护状态下，之后开始以0.7mL/min速率缓慢滴加氨水，滴加氨水(25wt％)10mL，继续通氮气5分钟。封闭体系后，置于60℃油浴中反应5h，之后升温至90℃继续反应7h。反应结束后，磁性分离反应产物，使用去离子水反复清洗，直至溶液pH值为中性，之后将产物使用冷冻干燥机干燥，得到纳米复合材料。
实施例11:
分别取0.1g实施例10制备的纳米复合材料，分别置于100mL的pb2+溶液、Cu2+溶液、Ag+溶液、Zn2+溶液中，使用磁力搅拌12小时，用电感耦合等离子体发射光谱仪测量，由于所负载的无机粒子与上述重金属离子发生螯合作用，使pb2+浓度可由吸附前的600.93ppm降低到吸附后的0.18ppm，Cu2+浓度可由吸附前的400.32ppm降低到吸附后的0.56ppm，Ag+浓度可由吸附前的203.53ppm降低到吸附后的50.56ppm，Zn2+浓度可由吸附前的156.70ppm降低到吸附后的34.34ppm。
由以上实施例可以看出，本发明提供的纳米复合材料可以高效的吸附水中重金属离子，使水中重金属含量远低于国家标准，且具有更广的吸附范围和更高的吸附容量，同时可以在外加磁场作用下快速从水中去除。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，并非对本发明作任何形式上的限制。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种纳米复合材料，包括基体和负载于所述基体表面的纳米粒子，所述基体包括石墨烯和石墨烯衍生物中的一种或多种，所述纳米粒子包括Fe3O4和Mg(OH)2。
2.根据权利要求1所述的纳米复合材料，其特征在于，所述纳米粒子的负载量为纳米复合材料质量的90～99％。
3.根据权利要求1或2所述的纳米复合材料，其特征在于，所述纳米粒子的粒径为3～100nm。
4.根据权利要求1或2所述的纳米复合材料，其特征在于，所述Fe3O4和Mg(OH)2的摩尔比为0.1～10:1。
5.根据权利要求1所述的纳米复合材料，其特征在于，所述基体的厚度为1～10nm。
6.权利要求1～5任意一项所述纳米复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将基体材料与水溶性二价铁盐、水溶性三价铁盐、水溶性镁盐和水混合，得到混合溶液；
(2)向所述步骤(1)得到的混合溶液中滴加碱液，沉淀反应得到纳米复合材料。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)的混合溶液中Fe2+和Fe3+的摩尔比为1:2。
8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中沉淀反应的温度为50～100℃，沉淀反应的时间为2～24h。
9.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中的碱液为无机碱的水溶液。
10.权利要求1～5任意一项所述纳米复合材料或权利要求6～9任意一项所述制备方法制备的纳米复合材料在水处理中的应用。
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