CN106508903B - 一种水稻田除草剂及其应用和制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及除草剂技术领域，特别涉及一种水稻田除草剂及其应用和制备方法。该水稻田除草剂包括除草活性成分、溶剂、乳化剂和填料；乳化剂为十二烷基苯磺酸钙和/或三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚；填料为三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、聚乙烯醇、树胶或聚乙二醇中的一种或几种。本发明制备的除草剂为蜡状物，为一种新型剂型，在使用时可以直接抛入水稻田中，通过自身的乳化、扩散，均匀分布于水稻田中，从而起到除草的作用。具有使用方便、省工、省时的优点。相较于其它的剂型，本发明制备的除草剂可显著提高活性成分的除草效力，可用于防除水稻田一年生禾本科杂草和阔叶杂草。
Description
技术领域
本发明涉及除草剂技术领域，特别涉及一种水稻田除草剂及其应用和制备方法。
背景技术
水稻不仅是我国的最主要粮食作物，也是世界主要粮食作物之一。世界上近一半人口，包括几乎整个东亚和东南亚的人口，都以稻米为食。生产遍及除南极以外的各大洲。上个世纪晚期，世界稻米年产量平均为4000亿公斤左右，种植面积约1.45亿公顷。我国水稻播种面积占全国粮食作物的1/4，每年约在3500多万公顷，而产量则占一半以上。无论种植面积和产量，水稻在我国粮食作物中都居首位。
水稻在生产管理过程中，除草是一项主要任务。杂草与水稻争肥争光，严重影响水稻的生长，降低水稻产量。中等草害面积占总种植面积的46%以上，其中严重受害面积在11.5%以上，由此每年损失粮食200多亿公斤。因此，国内水稻田除草剂的使用比例几乎达到100%，其用药量是很大的。随着农业科学技术的发展，化学除草剂的推广应用已作为省工、省时、节省成本的有力增产措施之一。
随着除草剂迅速发展，众多新品种的出现创造了多种多样的新剂型。一种原药平均要有10余种加工剂型。剂型的分类方法是按制剂的物态将除草剂剂型分为固体制剂和液体制剂两类；按剂型种类可分为乳油、悬浮剂、水乳剂（浓乳剂）、微乳剂、可湿性粉剂以及水分散粒剂等等。
在实际生产管理中，除草剂主要是通过人工用喷雾器进行施药。由于人工成本越来越高，农村中劳动力多数进城务工，因此水稻除草剂施药越来越难。急需一种能够简便施药的新剂型。
发明内容
有鉴于此，本发明提供了一种水稻田除草剂及其应用和制备方法。该水稻田除草剂为蜡状物，为一种新型剂型，在使用时可以直接抛入水稻田中，通过自身的乳化、扩散，均匀分布于水稻田中，从而起到除草的作用。具有使用方便、省工、省时的优点。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种水稻田除草剂，包括除草活性成分、溶剂、乳化剂和填料；
乳化剂为十二烷基苯磺酸钙和/或三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚；
填料为三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、聚乙烯醇、树胶或聚乙二醇中的一种或几种。
本发明制备的除草剂为蜡状物，为一种新型剂型，60℃以下为固体状，温度大于60℃为液体状。在使用时可以直接抛入水稻田中，通过自身的乳化、扩散，均匀分布于水稻田中，从而起到除草的作用。具有使用方便、省工、省时的优点。同时，相较于其它的剂型，该除草剂可显著提高活性成分的除草效力，可用于防除水稻田一年生禾本科杂草和阔叶杂草。
优选地，乳化剂为十二烷基苯磺酸钙和三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚组成的组合物。
优选地，乳化剂为十二烷基苯磺酸钙。
优选地，填料为聚乙二醇或三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚。
作为优选，水稻田除草剂中各组分的百分含量为：除草活性成分1%～30%、溶剂1%～10%、乳化剂1%～15%、填料补足。
优选地，水稻田除草剂中各组分的百分含量为：除草活性成分7%～25%、溶剂5%～8%、乳化剂5%～10%、填料补足。
在本发明提供的实施例中，除草活性成分包括活性成分A和活性成分B，活性成分A为丙草胺，活性成分B为乙氧氟草醚、噁草酮、西草净、莎稗磷、丙炔噁草酮中的一种或几种。但本发明并非限定于此，本领域认可的水稻田除草活性成分均在本发明的保护范围之内。
本发明涉及的除草活性成分的结构和性质如下：
丙草胺，英文通用名：Pretilachlor，化学名称：N-(2,6-二乙基苯基)-N-(丙氧基乙基)-氯乙酰胺，分子式：C17H26ClNO2，分子量：311.85，结构式如式I所示。理化性质：性状为无色液体，密度（g/mL,25℃）：1.076。沸点：135℃。蒸气压（kPa，25℃）：0.133×10-3。
乙氧氟草醚，英文通用名：oxyfluorfen，化学名称：2-氯-4-三氟甲基苯基-3'-乙氧基-4'-硝基苯基醚，CA登记号：42874-03-3，分子式：C15H11CIF3NO4，分子量：361.7，结构式如式II所示。理化性质：纯品为无色结晶固体。工业品为红色至黄色固体。溶解度（25℃）：水0.1毫克/升，丙酮725克/公斤，氯仿500-550克/公斤，环己酮615克/公斤。240℃以上分解，其水悬浮液在紫外光下分解。
噁草酮，英文名称：Oxadiazon，化学名称：5-叔丁基-3-(2,4-二氯-5-异丙氧苯基)-1,3,4-噁二唑啉-2-酮，CAS号：19666-30-9，分子式：C15H18Cl2N2O3，分子量：345.221，结构式如式III所示。理化性质：性状：白色结晶，无臭味，不吸湿。熔点（℃）：88-90。蒸气压（kPa,25℃）：1.33×10-3。
西草净，英文通用名：Simetryn，化学名称：2-甲硫基-4,6-二(乙氨基)-1,3,5-三嗪，CA登记号：1014-70-6，分子式:C8H15N5S，分子量:213.3032，结构式如式IV所示。理化性质：纯品为白色结晶。熔点为81～82.5℃，20℃蒸气压为94.7μPa。22℃水中溶解度为450ppm，易溶于甲醇、乙醇、氯仿。
莎稗磷，英文通用名：Anilofos，化学名称：O,O-二甲基-S-4-氯-N-异丙基苯氨基甲酰基甲基二硫代磷酸酯，CA登记号：64249-01-0，分子式：C13H19ClNO3PS2，分子量：367.8，结构式如式V所示。理化性质：原药为白色或乳白色粉末，含量96%，密度1.4(20℃)，熔点47～50℃，蒸气压2.2mPa(60℃)。20℃时，在水中溶解度13.6毫克/升；在各种溶剂中溶解度分别为：丙酮、氯仿、甲苯大于1000克/升，苯、乙醇、乙酸乙酯、二氯甲烷大于200克/升，己烷12克/升。150℃分解，对光不敏感，在pH5～9、22℃稳定，在土壤中的半衰期30～45天(23℃)。
丙炔噁草酮，英文名称：oxadiargyl，化学名称：5-叔-丁基-3-(2,4-二氯-5-(丙-2-炔基氧基)苯基)-1,3,4-f二唑-2(3H)-酮，CAS号：39807-15-3，分子式：C15H14Cl2N2O3，分子量：341.2，结构式如式VI所示。理化性质：纯品为白色或米色粉末，闪点：213.6℃。沸点：429.6℃ at 760mmHg。
在本发明提供的实施例中，活性成分A与活性成分B的质量比为（1～50）：（1～50）。
在本发明提供的一实施例中，活性成分A为丙草胺，活性成分B为丙炔噁草酮。丙草胺与丙炔噁草酮的质量比为50:1。
在本发明提供的另一实施例中，活性成分A为丙草胺，活性成分B为莎稗磷。丙草胺与莎稗磷的质量比为1:50。
在本发明提供的另一实施例中，活性成分A为丙草胺，活性成分B为乙氧氟草醚和噁草酮。丙草胺、乙氧氟草醚与噁草酮的质量比为8:5:4。
在本发明提供的另一实施例中，活性成分A为丙草胺，活性成分B为西草净。丙草胺与西草净的质量比为2.5:1。
在本发明提供的另一实施例中，活性成分A为丙草胺，活性成分B为噁草酮。丙草胺与噁草酮的质量比为1:1。
在本发明提供的实施例中，溶剂为150号溶剂油。但本发明并非限定于此，本领域认可的溶剂均在本发明的保护范围之内。
本发明还提供了该水稻田除草剂在防除水稻田一年生禾本科杂草和/或阔叶杂草中的应用。
本发明还提供了该水稻田除草剂的制备方法，包括：将除草活性成分和溶剂进行第一搅拌，加入乳化剂进行第二搅拌，再加入填料进行第三搅拌，得到水稻田除草剂。
作为优选，第一搅拌的温度为80～90℃，时间为20～40min。
在本发明提供的实施例中，第一搅拌的温度为80℃，时间为30min。
作为优选，第二搅拌的温度为10～30℃，时间为10～30min。
在本发明提供的实施例中，第二搅拌的温度为室温，时间为20min。
作为优选，第三搅拌的温度为80～100℃，时间为10～30min。
在本发明提供的实施例中，第三搅拌的温度为90℃，时间为20min。
在本发明提供的实施例中，在第三搅拌后还包括降温的步骤。
作为优选，降温为自然降温。
本发明提供了一种水稻田除草剂及其应用和制备方法。该水稻田除草剂包括除草活性成分、溶剂、乳化剂和填料；乳化剂为十二烷基苯磺酸钙和/或三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚；填料为三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、聚乙烯醇、树胶或聚乙二醇中的一种或几种。本发明具有如下有益效果之一：
1、本发明制备的除草剂为蜡状物，为一种新型剂型，60℃以下为固体状，温度大于60℃为液体状。在使用时可以直接抛入水稻田中，通过自身的乳化、扩散，均匀分布于水稻田中，从而起到除草的作用。具有使用方便、省工、省时的优点。
2、相较于其它的剂型，本发明制备的除草剂可显著提高活性成分的除草效力，可用于防除水稻田一年生禾本科杂草和阔叶杂草。
具体实施方式
本发明公开了一种水稻田除草剂及其应用和制备方法，本领域技术人员可以借鉴本文内容，适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是，所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，它们都被视为包括在本发明。本发明的方法及应用已经通过较佳实施例进行了描述，相关人员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本文所述的方法和应用进行改动或适当变更与组合，来实现和应用本发明技术。
本发明提供的水稻田除草剂及其应用和制备方法中所用原料药或辅料均可由市场购得。
下面结合实施例，进一步阐述本发明：
实施例1
该实施例组合物活性成分由A、B两种组份构成，A为丙草胺，B为丙炔噁草酮，除草剂活性成分含量为25.5%。
组合物的组成成分和重量百分比如下：丙草胺25.0%，丙炔噁草酮为0.5%，150号溶剂油5.0%，十二烷基苯磺酸钙5.0%，三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚5.0%，聚乙烯醇59.5%。
其制法的步骤和条件如下：
（1）按照所述的原材料的配比，将组份A、B及溶剂油加入到搅拌釜中充分搅拌30分钟，搅拌过程中进行加热；
（2）溶解均匀后加入乳化剂，继续搅拌20分钟；
（3）加入聚乙烯醇，边搅拌边加热到90℃，保温20分钟。
（4）将物料倒入金属容器中，自然降温。即制得目标物，状态为固体蜡状。
对制得的除草剂进行各项指标的检测，检测结果如下：
表1除草剂性质指标检测结果
实施例2
该实施例组合物活性成分由A、B两种组份构成，A为丙草胺，B为莎稗磷，除草剂组合物活性成分含量为12.75%。
组合物的组成成分和重量百分比如下：丙草胺0.25%，莎稗磷为12.5%，150号溶剂油5.0%，十二烷基苯磺酸钙5.0%，三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚5.0%，树胶72.25%。
其制法的步骤和条件如下：
（1）按照所述的原材料的配比，将组份A、B及溶剂油加入到搅拌釜中充分搅拌30分钟，搅拌过程中进行加热；
（2）溶解均匀后加入乳化剂，继续搅拌20分钟；
（3）加入树胶，边搅拌边加热到90℃，保温20分钟；
（4）将物料倒入金属容器中，自然降温。即制得目标物，状态为固体蜡状。
对制得的除草剂进行各项指标的检测，检测结果如下：
表2除草剂性质指标检测结果
实施例3
该实施例组合物活性成分由A、B两种组份构成，A为丙草胺，B为乙氧氟草醚、噁草酮，除草剂组合物活性成分含量为17.0%。
组合物的组成成分和重量百分比如下：丙草胺8.0%，乙氧氟草醚为5.0%，噁草酮为4.0%，莎稗磷150号溶剂油8.0%，十二烷基苯磺酸钙5.0%，三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚5.0%，聚乙二醇65.0%。
其制法的步骤和条件如下：
（1）按照所述的原材料的配比，将组份A、B及溶剂油加入到搅拌釜中充分搅拌30分钟，搅拌过程中进行加热；
（2）溶解均匀后加入乳化剂，继续搅拌20分钟；
（3）加入聚乙二醇，边搅拌边加热到90℃，保温20分钟；
（4）将物料倒入金属容器中，自然降温。即制得目标物，状态为固体蜡状。
对制得的除草剂进行各项指标的检测，检测结果如下：
表3除草剂性质指标检测结果
实施例4
该实施例组合物活性成分由A、B两种组份构成，A为丙草胺，B为西草净，除草剂组合物活性成分含量为7.0%。
组合物的组成成分和重量百分比如下：丙草胺5.0%，西草净为2.0%，150号溶剂油8.0%，十二烷基苯磺酸钙5.0%，三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚80.0%。
其制法的步骤和条件如下：
（1）按照所述的原材料的配比，将组份A、B及溶剂油加入到搅拌釜中充分搅拌30分钟，搅拌过程中进行加热；
（2）搅拌均匀后加入十二烷基苯磺酸钙，继续搅拌20分钟；
（3）加入三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，边搅拌边加热到90℃，保温20分钟。
（4）将物料倒入金属容器中，自然降温。即制得目标物，状态为固体蜡状。
对制得的除草剂进行各项指标的检测，检测结果如下：
表4除草剂性质指标检测结果
实施例5
该实施例组合物活性成分由A、B两种组份构成，A为丙草胺，B为噁草酮，除草剂组合物活性成分含量为15.0%。
组合物的组成成分和重量百分比如下：丙草胺7.5%，噁草酮为7.5%，150号溶剂油8.0%，十二烷基苯磺酸钙5.0%，三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚5.0%，聚乙二醇67.0%。
其制法的步骤和条件如下：
（1）按照所述的原材料的配比，将组份A、B及溶剂油加入到搅拌釜中充分搅拌30分钟，搅拌过程中进行加热；
（2）溶解均匀后加入乳化剂，继续搅拌20分钟；
（3）加入聚乙二醇，边搅拌边加热到90℃，保温20分钟；
（4）将物料倒入金属容器中，自然降温。即制得目标物，状态为固体蜡状。
对制得的除草剂进行各项指标的检测，检测结果如下：
表5除草剂性质指标检测结果
应用试验例1
试验地点：吉林省长春市试验田；
作物：水稻；
使用方法：土壤封闭，具体为将有效量的实施例1制得的药剂直接抛入水稻田中；
试验面积：100㎡/处理，三次重复。
目的：检测本发明药剂对水稻田一年生杂草的除草效力。
试验结果见表6。
表6本发明的除草剂组合物对水稻田一年生杂草的除草效力表
应用试验例2
试验地点：吉林省长春市试验田；
作物：水稻；
使用方法：土壤封闭，具体为将有效量的实施例2制得的药剂直接抛入水稻田中；
试验面积：100㎡/处理，三次重复。
目的：检测本发明药剂对水稻田一年生杂草的除草效力。
试验结果：见表7。
表7本发明的除草剂组合物对水稻田一年生杂草的除草效力表
应用试验例3
试验地点：吉林省长春市试验田；
作物：水稻；
使用方法：土壤封闭，具体为将有效量的实施例3制得的药剂直接抛入水稻田中；
试验面积：100㎡/处理，三次重复。
目的：检测本发明药剂对水稻田一年生杂草的除草效力。
试验结果：见表8。
表8本发明的除草剂组合物对水稻田一年生杂草的除草效力表
应用试验例4
试验地点：吉林省长春市试验田；
作物：水稻；
使用方法：土壤封闭，具体为将有效量的实施例4制得的药剂直接抛入水稻田中；
试验面积：100㎡/处理，三次重复。
目的：检测本发明药剂对水稻田一年生杂草的除草效力。
试验结果：见表9。
表9本发明的除草剂组合物对水稻田一年生杂草的除草效力表
应用试验例5
试验地点：吉林省长春市试验田；
作物：水稻；
使用方法：土壤封闭，具体为将有效量的实施例5制得的药剂直接抛入水稻田中；
试验面积：100㎡/处理，三次重复。
目的：检测本发明药剂对水稻田一年生杂草的除草效力。
试验结果：见表10。
表10本发明的除草剂组合物对水稻田一年生杂草的除草效力表
从应用试验例1看出，丙草胺与丙炔噁草酮蜡状组合物，在水稻田封闭除草时，单组分丙草胺综合防效34.5%，丙炔噁草酮综合防效19.6%。丙草胺、丙炔噁草酮水分散粒剂综合防效为68.9%，组合物的综合防效为78.2～90.0%，增效作用非常明显。同时蜡状组合物在施药时非常方便，省工省时。
从应用试验例2看出，丙草胺与莎稗磷蜡状组合物，在水稻田封闭除草时，单组分丙草胺综合防效8.0%，莎特磷综合防效29.6%。丙草胺与莎稗磷乳油综合防效为51.0%。组合物的综合防效为61.2～83.5%，增效作用非常明显。同时蜡状组合物在施药时非常方便，省工省时。
从应用试验例3看出，丙草胺与乙氧氟草醚、噁草酮蜡状组合物，在水稻田封闭除草时，单组分丙草胺综合防效44.5%，乙氧氟草醚综合防效34.4%，噁草酮综合防效41.8%。丙草胺与乙氧氟草醚、噁草酮乳油的综合防效为77.7%。组合物的综合防效为88.7～99.4%，增效作用非常明显。同时蜡状组合物在施药时非常方便，省工省时。
从应用试验例4看出，丙草胺与西草净蜡状组合物，在水稻田封闭除草时，单组分丙草胺综合防效38.3%，西草净综合防效39.7%。丙草胺与西草净可湿性粉剂的综合防效为59.8%。组合物的综合防效为78.5～90.0%，增效作用非常明显。同时蜡状组合物在施药时非常方便，省工省时。
从应用试验例5看出，丙草胺与噁草酮蜡状组合物，在水稻田封闭除草时，单组分丙草胺综合防效45.9%，西草净综合防效44.7%。丙草胺与噁草酮乳油的综合防效为72.7%。组合物的综合防效为78.2～99.7%，增效作用非常明显。同时蜡状组合物在施药时非常方便，省工省时。
由此可见，本发明的蜡块状除草剂组合物的防治效果明显提高，增效显著。同时在施用时无需兑水喷雾，可以直接撒施，使用非常方便，省工省时。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (6)
1.一种水稻田除草剂，其特征在于，包括除草活性成分、溶剂、乳化剂和填料；
所述乳化剂为十二烷基苯磺酸钙和/或三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚；
所述填料为三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、聚乙烯醇、树胶或聚乙二醇中的一种或几种；
所述除草活性成分包括活性成分A和活性成分B，所述活性成分A为丙草胺，所述活性成分B为乙氧氟草醚、噁草酮、西草净、莎稗磷、丙炔噁草酮中的一种或几种；
所述水稻田除草剂的配方为：
丙草胺25.0％，丙炔噁草酮为0.5％，150号溶剂油5.0％，十二烷基苯磺酸钙5.0％，三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚5.0％，聚乙烯醇59.5％；
丙草胺0.25％，莎稗磷为12.5％，150号溶剂油5.0％，十二烷基苯磺酸钙5.0％，三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚5.0％，树胶72.25％；
丙草胺8.0％，乙氧氟草醚为5.0％，噁草酮为4.0％，莎稗磷150号溶剂油8.0％，十二烷基苯磺酸钙5.0％，三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚5.0％，聚乙二醇65.0％；
丙草胺5.0％，西草净为2.0％，150号溶剂油8.0％，十二烷基苯磺酸钙5.0％，三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚80.0％；
丙草胺7.5％，噁草酮为7.5％，150号溶剂油8.0％，十二烷基苯磺酸钙5.0％，三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚5.0％，聚乙二醇67.0％；
所述水稻田除草剂的状态为固体蜡状。
2.如权利要求1所述水稻田除草剂在防除水稻田一年生禾本科杂草和/或阔叶杂草中的应用。
3.如权利要求1所述水稻田除草剂的制备方法，其特征在于，包括：将除草活性成分和溶剂进行第一搅拌，加入乳化剂进行第二搅拌，再加入填料进行第三搅拌，得到水稻田除草剂。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述第一搅拌的温度为80～90℃，时间为20～40min。
5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述第二搅拌的温度为10～30℃，时间为10～30min。
6.根据权利要求3至5中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述第三搅拌的温度为80～100℃，时间为10～30min。
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