CN106489964A - 含矿物油的螺虫乙酯可分散油悬浮剂及其制备方法、应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种农用杀虫剂，具体的说是一种含矿物油的螺虫乙酯可分散油悬浮剂及其制备方法、应用，属于化学农药加工领域。所述可分散油悬浮剂包括以下重量百分比的组分：螺虫乙酯5～50％，增稠剂0.5～10％，乳化剂10～15％，分散剂0.5～10％，矿物油5％～50％，余量为分散介质。本发明解决了螺虫乙酯配制成可分散油悬浮剂的难题，该剂型和其常见剂型可湿性粉剂、水分散粒剂、水悬浮剂等相比，具有环保、提高药效，对作物安全性高，耐雨水冲刷，持效期长的特点，对介壳虫、蚜虫、木虱、白粉虱等农作物害虫有很好的防效。

Description

含矿物油的螺虫乙酯可分散油悬浮剂及其制备方法、应用

技术领域

本发明涉及一种农用杀虫剂，具体的说是一种含矿物油的螺虫乙酯可分散油悬浮剂及其制备方法、应用，属于化学农药加工领域。

背景技术

螺虫乙酯，英文名Spirotetramat，化学名称：4-(乙氧基羰基氧基)-8-甲氧基-3-(2,5-二甲苯基)-1-氮杂螺[4,5]-癸-3-烯-2-酮。高效广谱杀虫剂，用于防治多种刺吸式口器害虫；内吸，双向传导，可以保护新生组织及根部；持效期长，长时间保护作物免受害虫侵害；研究表明其对重要益虫如瓢虫、食蚜蝇和寄生蜂具有良好的选择性，适合害虫综合治理。螺虫乙酯具有独特的作用特征，是迄今唯一具有双向内吸传导性能的现代杀虫剂。该化合物可以在整个植物体内向上向下移动，抵达叶面和树皮，从而防治如生菜和白菜内叶上，及果树皮上的害虫。这种独特的内吸性能可以保护新生茎、叶和根部，防止害虫的卵和幼虫生长；其另一个特点是持效期长，可提供长达8周的有效防治。除了对介壳虫的高效作用外，还同时对红蜘蛛、蚜虫(苹果绵蚜、桔蚜、桃蚜、根瘤蚜)、木虱、梨木虱、粉虱、蓟马(花蓟马、茶黄蓟马、烟蓟马)等刺吸式口气害虫具有优秀的防效。

矿物油，与杀虫剂复配可以在虫体上形成油膜，并通过毛细作用进入卵的气孔及幼虫、蛹、成虫的气门和气管，通过窒息昆虫和螨虫而憋死它们。它对虫螨生长的每一阶段都起作用，包括卵的阶段。对于固定和移动缓慢的小虫窒息效果非常理想(如螨类、介壳虫、部分蚜虫和粉虱)，而天敌很活泼，因此对天敌的影响是微乎其微的。矿物油能穿透卵壳，干扰卵的新陈代谢和呼吸***的作用，杀卵对于控制烟粉虱、白粉虱、小菜蛾等暴发性害虫有极大的价值。另外，可以改变害虫行为，表现为大幅度减少产卵、取食、交配。通常，植食性昆虫和螨类只会在某些特定的植物上取食和产卵，它们用触角、口器、足或腹部的感觉器来探测寄主植物的化学物质，从而辨认植物。当油膜覆盖感觉器官和植物表面后昆虫就无法辨识寄主植物，这样就减少了害虫在寄主植物上取食和产卵。对柑橘红蜘蛛，产卵率下降90％以上；对潜叶蛾、潜叶蝇、小菜蛾，都表现产卵率的有效下降。矿物油影响害虫取食的意义也很大，在不杀死它们的情况下，起到保护植物的功能，这些害虫有跳甲、粉虱、蚜虫。害虫的触角被油覆盖，则直接影响害虫行为，如交配，在一些实验中都发现到，即改变害虫行为，直接降低害虫种群，保护作物。

可分散油悬浮剂是以油为分散介质，将农药原药和各种助剂(乳化剂、功能性助剂、惰性填料等)经湿法超微粉碎得到的高分散、稳定的农药制剂。可分散油悬浮剂用水稀释喷雾在植物上易形成一层药膜，因为植物表面有蜡质层，根据相似相容原理，渗透传导性强，粘着性好，耐雨水冲刷，药效发挥更好，有效成分利用率高，而且剂型环保。虽然可分散性油悬浮剂有很多优点，但是对技术要求高，难以配置成稳定合格的产品，目前登记的该剂型产品多为玉米、小麦田除草剂，而在杀虫剂上登记较少。

螺虫乙酯对成虫、幼虫、若虫和卵有效，对于成虫、幼虫、若虫，螺虫乙酯必须先被植物叶片吸收，再分布，然后被害虫吸入体内起效，所以螺虫乙酯的吸收成为前提。市售240g/L螺虫乙酯因为是水悬浮剂，植物的吸收是其弱点，所以剂型的选择和配方的设计显得尤为关键。国内产品因为多数没有考虑吸收环节药效较差，有些制剂虽然表观指标非常好但有效成分并没有很好的被叶面吸入。螺虫乙酯对于成虫毒性一般，但可以影响其产卵，即使产出，卵也不能正常发育。对于卵，药物通过沾染卵壳而起效，这就要求施用的药物在植株上分布均匀。

发明内容

基于上述背景，本发明通过筛选合适的助剂、溶剂和加工方法，将螺虫乙酯制成含有矿物油的可分散油悬浮剂，一方面利用矿物油的物理特性使得目标害虫窒息死亡，达到兼杀的特性，另一方面利用植物油与植物叶片的亲和性好，对叶片角质层、蜡质层有部分溶解作用，便于药液的渗透吸收和传导；还可以利用植物油挥发慢，粘附性强来延长药液在植物叶片的停留时间和提高耐雨水冲刷性能。

本发明的技术方案如下：

一种含矿物油的螺虫乙酯可分散油悬浮剂，包括以下重量百分比的组分：螺虫乙酯5～50％，增稠剂0.5～10％，乳化剂10～15％，分散剂0.5～10％，矿物油5％～50％，余量为分散介质。

所述乳化剂选自BY(蓖麻油聚氧乙烯醚)系列乳化剂(BY-110、BY-125、BY-140)、十二烷基苯磺酸钙、脂肪醇聚氧乙烯醚、司盘-60#(山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温-60#(失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、农乳1601#(通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、农乳700#(通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)中的一种或多种。

所述分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、EO-PO嵌段共聚物、磷酸酯及其盐类、磺酸盐类、烷基萘磺酸盐中的一种或多种。

所述增稠剂选自气相白炭黑、有机膨润土、硅酸镁铝中的一种或多种。

所述分散介质选自大豆油、菜籽油、玉米油、油酸甲酯、蓖麻油及酯类溶剂中的一种或多种，所述酯类溶剂为邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯和苯甲酸甲酯。

所述含矿物油的螺虫乙酯可分散油悬浮剂的制备方法，包括以下步骤：先将分散介质、矿物油、乳化剂、分散剂加入反应釜，混合、分散均匀；高速剪切状态下加入螺虫乙酯原药、增稠剂，剪切合格后，转入砂磨机进行研磨，研磨至平均粒径5μm以下，即可。

由于助剂的选择及合理搭配，使该可分散油悬剂分散性好，热贮稳定性好，悬浮率高，矿物油的加入延缓了害虫抗性的发生。

与现有技术相比，本发明具有如下优异技术效果：

(1)本发明采用矿物油加植物油及其衍生物或酯类溶剂做为分散介质，粘着、渗透性好。矿物油本身与昆虫直接接触时，会引致死亡或影响昆虫行为，加入制剂中与螺虫乙酯共同作用可以减少有效成分用量，提高杀虫速度。

(2)本发明解决了螺虫乙酯配制成可分散油悬浮剂的难题，该剂型和其常见剂型可湿性粉剂、水分散粒剂、水悬浮剂等相比，具有环保、提高药效，对作物安全性高，耐雨水冲刷，持效期长的特点，对介壳虫、蚜虫、木虱、白粉虱等农作物害虫有很好的防效。

具体实施方式

以下结合实施例具体说明本发明。实施例中百分比均为重量百分比，田间药效的处理剂量均为有效成分用量。

制剂实施例1

称取螺虫乙酯5％，矿物油50％，十二烷基苯磺酸钙5％，失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚3％，烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚3％，木质素磺酸盐1％、EO-PO嵌段共聚物1％，气相白炭黑5％，有机膨润土3％，邻苯二甲酸二甲酯15％，玉米油补足100％。上述原料经混合，用砂磨机砂磨至粒径小于5μm即可制得10％螺虫乙酯可分散油悬浮剂。

制剂实施例2

称取螺虫乙酯10％，矿物油40％，十二烷基苯磺酸钙4％，蓖麻油聚氧乙烯醚5％，烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚2％，聚羧酸盐2％，气相白炭黑3％，有机膨润土2％，油酸甲酯补足100％。上述原料经混合，用砂磨机砂磨至粒径小于5μm即可制得10％螺虫乙酯可分散油悬浮剂。

制剂实施例3

称取螺虫乙酯20％，矿物油30％，十二烷基苯磺酸钙6％，苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚4％，烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚1％，EO-PO嵌段共聚物2％，硅酸镁铝2％，有机膨润土3％，菜籽油补足100％。上述原料经混合，用砂磨机砂磨至粒径小于5μm即可制得20％螺虫乙酯可分散油悬浮剂。

制剂实施例4

称取螺虫乙酯30％，矿物油20％，山梨醇酐单硬脂酸酯6.5％，失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚4.5％，烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚1.5％，木质素磺酸盐3％，硅酸镁铝3％，有机膨润土1％，大豆油补足100％。上述原料经混合，用砂磨机砂磨至粒径小于5μm即可制得30％螺虫乙酯可分散油悬浮剂。

制剂实施例5

称取螺虫乙酯40％，矿物油10％，十二烷基苯磺酸钙3％，蓖麻油聚氧乙烯醚6％，烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚2％，磷酸酯3％，气相白炭黑4％，有机膨润土1％，蓖麻油补足100％。上述原料经混合，用砂磨机砂磨至粒径小于5μm即可制得40％螺虫乙酯可分散油悬浮剂。

制剂实施例6

称取螺虫乙酯50％，矿物油10％，十二烷基苯磺酸钙3％，山梨醇酐单硬脂酸酯3％，苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚5％，烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚1％，烷基萘磺酸盐2.5％，气相白炭黑2％，有机膨润土1％，硅酸镁铝1％，邻苯二甲酸二丁酯10％，苯甲酸甲酯补足100％。上述原料经混合，用砂磨机砂磨至粒径小于5μm即可制得50％螺虫乙酯可分散油悬浮剂。

按照我国相关农药国家标准，上述制剂配方，加速热贮性试验，有效成分不分解，倾倒性、低温稳定性均合格。

为了验证本发明的含有矿物油的螺虫乙酯可分散油悬浮剂在实际应用中的效果，进行了以下田间药效试验。

生物实施例1：防治柑橘介壳虫田间试验

于2015年5月10日在广西省桂林地区进行了制剂实例2(10％螺虫乙酯可分散油悬浮剂)防治柑橘介壳虫田间药效试验，验证了该药剂对柑橘介壳虫的防治效果及对柑橘的安全性。试验作物为柑橘，防治对象为褐圆蚧，试验药剂及剂量详见表1。各小区的栽培条件、水肥管理均匀一致。用药液量为200kg/667m²，采用手动喷雾器均匀喷施，要求各小区柑橘叶片正反面均匀着药。另设空白对照，每处理4次重复，每个小区3棵树，共24个小区，随机区组排列。药前调查基数，每次药后10-15天进行一次枝条或果实调查，同时观察柑橘生长情况，目测试验药剂对柑橘有无药害产生。

调查统计方法：每个小区的每棵树在四个不同方位随机选取一年或两年生的新稍，共调查10～20个枝条或叶片上的至少200头虫。药前基数应以自然死亡率(从调查区以外取虫进行镜检计算而得)进行校正，药后则直接进行镜检，分别记录发育阶段、死活虫数。

药效计算方法：

虫口减退率(％)＝(施药前活虫数-施药后活虫数)/施药前活虫数)*100

防效(％)＝(处理区虫口减退率-对照区虫口减退率)/(100-对照区虫口减退率)*100

表1防治柑橘介壳虫田间试验结果

试验结果表明，20％螺虫乙酯可分散油悬浮剂4000倍、4500倍、5000倍对柑橘介壳虫有较显著的防治效果，药后10、20天的防效分别为97.24％、94.47％、92.14％和95.09％、93.76％、91.56％，明显优于240g/L螺虫乙酯悬浮剂4000倍对柑橘介壳虫的防效，表现出明显的增效作用。

生物实施例2：防治甘蓝蚜虫田间试验

试验共喷药1次，施药日期为6月18日。甘蓝蚜虫成虫大部分处于2～3代期。喷药时天气多云无风。用利农牌定压背负式手动喷雾器对各个处理均匀喷雾，叶片正反面都要钱喷有效药液。每小区用药液2L。

调查方法：调查每个小区固定1株甘蓝苗作为调查株，记录全部叶片上的成虫数量。喷药前调查虫口基数，分别在喷药后3、7天和10天调查活虫数。本试验共调查4次。

药效计算方法：

虫口减退率(％)＝(施药前活虫数-施药后活虫数)/施药前活虫数)*100

防效(％)＝(处理区虫口减退率-对照区虫口减退率)/(100-对照区虫口减退率)*100

药害调查方法：施药后连续10天目测药剂对作物没有药害产生，甘蓝苗生长良好。

表2田间药效试验结果

试验结果表明，30％螺虫乙酯可分散油悬浮剂在药后10天的防效分别为86.69％、90.56％、94.93％，杀虫效果随着用量的增大而增大，明显优于240g/L螺虫乙酯悬浮剂防效，表现出明显的增效作用。各用量处理药剂均未出现对甘蓝的药害现象，说明对甘蓝是安全的。

综上两次大田试验结果所述，本发明含矿物油的螺虫乙酯可分散油悬剂，对柑橘介壳虫和甘蓝蚜虫等害虫表现出很好的防治效果，对靶标作物安全，与悬浮剂相比，本发明的研发及推广有着重大的社会意义，会产生很大的经济效益，促进农民的增产增收，对农产品和环境安全，有大力推广使用的潜力。

Claims (8)

1.一种含矿物油的螺虫乙酯可分散油悬浮剂，其特征在于，包括以下重量百分比的组分：螺虫乙酯5～50％，增稠剂0.5～10％，乳化剂10～15％，分散剂0.5～10％，矿物油5％～50％，余量为分散介质。

2.根据权利要求1所述的一种含矿物油的螺虫乙酯可分散油悬浮剂，其特征在于，所述乳化剂选自BY系列乳化剂、十二烷基苯磺酸钙、脂肪醇聚氧乙烯醚、司盘-60#、吐温-60#、农乳1601#、农乳700#中的一种或多种。

3.根据权利要求1所述的一种含矿物油的螺虫乙酯可分散油悬浮剂，其特征在于，所述分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、EO-PO嵌段共聚物、磷酸酯及其盐类、磺酸盐类、烷基萘磺酸盐中的一种或多种。

4.根据权利要求1所述的一种含矿物油的螺虫乙酯可分散油悬浮剂，其特征在于，所述增稠剂选自气相白炭黑、有机膨润土、硅酸镁铝中的一种或多种。

5.根据权利要求1所述的一种含矿物油的螺虫乙酯可分散油悬浮剂，其特征在于，所述分散介质选自大豆油、菜籽油、玉米油、油酸甲酯、蓖麻油及酯类溶剂中的一种或多种。

6.根据权利要求5所述的一种含矿物油的螺虫乙酯可分散油悬浮剂，其特征在于，所述酯类溶剂为邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯和苯甲酸甲酯。

7.一种如权利要求1-6任意一项所述含矿物油的螺虫乙酯可分散油悬浮剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：先将分散介质、矿物油、乳化剂、分散剂加入反应釜，混合、分散均匀；高速剪切状态下加入螺虫乙酯原药、增稠剂，剪切合格后，转入砂磨机进行研磨，研磨至平均粒径5μm以下，即可。

8.一种如权利要求1-6任意一项所述含矿物油的螺虫乙酯可分散油悬浮剂在防治介壳虫、蚜虫、木虱、白粉虱上的应用。