CN106463725A - 锂离子电池用活性物质颗粒的制造方法 - Google Patents
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Abstract
[课题]连续地制造具有纳米级的小粒径且具有高结晶性的锂离子电池用活性物质颗粒。[解决手段]锂离子电池用活性物质颗粒的制造方法,其特征在于,具有下述步骤:使通过混合而引发化学反应从而能够生成锂离子电池用活性物质颗粒或锂离子电池用活性物质前体颗粒的多种原料溶液在0.3MPa以上且500MPa以下的加压下分别流入原料供给用流路,在该原料供给用流路的合流点处使前述多种原料溶液混合,通过前述化学反应连续地生成锂离子电池用活性物质颗粒、或生成锂离子电池用活性物质前体颗粒。
Description
技术领域
本发明涉及连续地制造锂离子电池用活性物质颗粒的制造方法。
背景技术
已知,锂离子电池在充放电时,电子和锂离子在电池内移动,通过提高其移动速度可以提高电池的充放电特性。电子和锂离子的移动最受阻碍的是在活性物质颗粒的内部移动时,因此通过减小活性物质颗粒的粒径从而使其纳米颗粒化、减小电子和锂离子的颗粒内移动距离、并且提高活性物质颗粒的结晶性从而能够在颗粒内顺畅地移动,由此可以有效地提高充放电特性。
对于将活性物质颗粒进行纳米颗粒化的方法,存在如使具有微米级的粒径的活性颗粒碎解而得到的碎解(break-down)型方法和由原料直接制造活性物质纳米颗粒的构造(build-up)型方法。碎解型是指使用球磨、珠磨等的介质分散从而将一定程度大小的活性物质进行碎解的方法,具有的优点在于容易应用于任何材料,但另一方面,在碎解过程中容易发生介质碎片混入的污染问题,此外,还存在的难点在于为得到粒径小于100nm的纳米颗粒而变得需要长时间的处理。
因此,近来已研究了构造型的纳米颗粒化方法。构造型中多数是在液相中合成的方法,具体而言,是使原料溶解或分散在溶剂中,通过搅拌并加热从而生成活性物质纳米颗粒的方法。
对于提高活性物质颗粒的结晶性的方法,存在对颗粒进行加热从而退火的方法,但对纳米颗粒退火时颗粒彼此会烧结而生长,粒径容易变大。因此,提出了在加压状态下合成颗粒、紧接合成之后即得到高结晶性的颗粒的方法。
专利文献1中公开的方法是被称为水热合成的方法,将原料溶解于水中后,密封于耐压容器中并加热,由此制造纳米颗粒化的锂离子二次电池的活性物质。
非专利文献1中公开的方法是被称为超临界合成的方法,通过使溶解有原料的溶液达到高温·高压的超临界状态,从而制造纳米颗粒化的锂离子电池用活性物质。专利文献1和非专利文献2的方法中,由于合成时的反应体系暴露于高压下,因此存在所得到的颗粒结晶性容易变高、粒径容易变小的倾向。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第2009/313095号
非专利文献
非专利文献1:Electrochimica Acta 85(2012)548。
发明内容
发明要解决的问题
使用专利文献1的方法也可以将锂离子电池用活性物质进行纳米颗粒化,但为了大量生产,需要巨大的耐压·耐热容器,进一步生产是分批式的,难以连续地生产颗粒。
非专利文献1的方法是在超临界状态下进行合成,因此难以进行装置的大型化、难以大量生产。
本发明的目的在于提供简便且高效率地制造结晶性高的纳米颗粒状锂离子电池用活性物质的方法。
解决课题的手段
为解决上述课题的本发明是下述锂离子电池用活性物质颗粒的制造方法,其特征在于,具有下述步骤:使通过混合而引发化学反应从而能够生成锂离子电池用活性物质颗粒或锂离子电池用活性物质前体颗粒的多种原料溶液在0.3MPa以上且500MPa以下的加压下分别流入原料供给用流路,在该原料供给用流路的合流点处使前述多种原料溶液混合,通过前述化学反应连续地生成锂离子电池用活性物质颗粒、或生成锂离子电池用活性物质前体颗粒。
发明的效果
根据本发明的制造方法,可以简便且高效率地制造具有纳米级的粒径且具有高结晶性的锂离子电池用活性物质。
具体实施方式
本发明的制造方法中,首先制备多种原料溶液。在此,原料溶液是指将用于生成该纳米颗粒的原料溶解于溶剂中而得到的溶液,可以通过混合多种原料溶液而引发化学反应从而能够生成锂离子电池用活性物质颗粒或锂离子电池用活性物质前体颗粒。
通过本发明的制造方法制造的锂离子电池用活性物质可以是正极活性物质或负极活性物质中的任一者。
作为正极活性物质,除被称为尖晶石型的LiMn2O4以外,还可以举出LiMPO4、Li2MSiO4、Li2MPO4F(M为选自Fe、Co、Mn、Ni中的一种以上)。
通过混合而引发化学反应从而能够生成锂离子电池用活性物质颗粒的多种原料溶液中,优选包括含有锂化合物的第一原料溶液、和含有过渡金属的第二原料溶液。可以将构成正极活性物质的元素当中除锂、过渡金属以外的原料化合物添加于第一原料溶液和第二原料溶液中任一者的原料溶液中。此外,也可以不添加于其任一者中,而添加于第三原料溶液、第四原料溶液中。制造含有2种以上过渡金属元素的活性物质时,可以将各过渡金属作为另外的原料溶液来制备第三、第四原料溶液。但为了防止流路的堵塞,在使多种原料化合物溶解于1个原料溶液中时,优选避免会引起析出反应的组合。此外,针对氧,可以使用溶剂中含有的溶解氧而不作为原料进行添加。
对于原料溶液中含有的过渡金属,为了溶解于溶剂中,优选使用盐,考虑到在水或有机溶剂中的溶解性,更优选使用碳酸盐、磷酸盐、硫酸盐、盐酸盐、硝酸盐、乙酸盐或乙酰丙酮盐,特别地,考虑到在作为通用溶剂的水中的溶解性,优选使用硫酸盐、硝酸盐或乙酸盐。
此外,作为锂化合物,考虑到在水或有机溶剂中的溶解性,优选使用盐,其中,优选为碳酸锂、氢氧化锂,特别是考虑到在作为通用溶剂的水中的溶解性,优选使用氢氧化锂。
具体而言,在LiMn2O4的情况中,优选使用溶解有Li盐的第一原料溶液和溶解有Mn盐的第二原料溶液的组合。在LiMPO4的情况中,可以为溶解有Li盐的第一原料溶液与溶解有M盐和磷酸化合物的第二原料溶液的组合,或者为溶解有Li盐的第一原料溶液、溶解有M盐的第二原料溶液与溶解有磷酸化合物的第三原料溶液的3种溶液的组合。应予说明,将Li盐和磷酸化合物混合时容易发生析出反应,因此优选避免溶解有Li盐和磷酸化合物的原料溶液与溶解有M盐的原料溶液的组合。
在Li2MSiO4的情况中,除溶解有Li盐的第一原料溶液、溶解有M盐的第二原料溶液与溶解有Si化合物的第三原料溶液的3种溶液的组合之外,也可以在不发生析出的范围内混合从而制成2种溶液。在Li2MPO4F的情况中,除溶解有Li盐的第一原料溶液、溶解有M盐的第二原料溶液、溶解有磷酸化合物的第三原料溶液与溶解有氟化合物的第四原料溶液的4种溶液的组合之外,也可以在不发生析出的范围内混合从而制成3种溶液或2种溶液。
此外,锂离子电池用活性物质前体颗粒是指包含最终得到的锂离子电池用活性物质中含有的元素的至少一部分的化合物颗粒,其能够通过某些后续处理而转化成锂离子电池用活性物质。
在正极活性物质的制造中,作为这样的前体颗粒,优选为包含最终得到的活性物质中含有的元素当中除锂和氧以外所有元素的化合物的颗粒,更具体而言优选为过渡金属盐的颗粒。作为这样的过渡金属盐的颗粒,除含有选自镍、锰、钴和铝中的一种过渡金属元素的氢氧化物颗粒、碳酸盐颗粒、乙酰丙酮盐颗粒之外,还可以举出含有选自上述中的两种以上的过渡金属元素的复合氢氧化物颗粒、复合碳酸盐颗粒、复合乙酰丙酮盐颗粒。通过将这样的前体颗粒与氢氧化锂、碳酸锂之类的锂化合物等锂源进行混合烧制,可以得到被称为层状岩盐型的LiCoxNiyO2(其中,x+y=1)、Li(NixCoyAlz)O2(其中,x+y+z=1)、Li(NixMnyCoz)O2(其中,x+y+z=1)、被称为锂过剩体系的Li2MnO3-Li(NixMnyCoz)O2(其中,x+y+z=1)之类的锂离子电池用正极活性物质颗粒。
作为能够生成锂离子电池用活性物质前体颗粒的原料溶液,优选使用含有过渡金属的第一原料溶液与包含该前体颗粒中含有的过渡金属以外的元素的第二原料溶液的组合。制作作为前体颗粒的过渡金属盐的颗粒时,优选使用包括含有过渡金属的第一原料溶液、和包含与该第一原料溶液中含有的过渡金属形成盐的反荷离子的第二原料溶液的多种原料溶液。此时,第一原料溶液中含有的过渡金属为了溶解于溶剂中而优选使用盐,考虑到在水或有机溶剂中的溶解性,更优选使用碳酸盐、磷酸盐、硫酸盐、盐酸盐、硝酸盐、乙酸盐或乙酰丙酮盐,特别是考虑到在作为通用溶剂的水中的溶解性,优选使用硫酸盐、硝酸盐或乙酸盐。
具体而言,在(复合)氢氧化物纳米颗粒M(OH)2(其中,M是(NixCoyAlz)或(NixMnyCoz),其任一者中均为x+y+z=1)的情况中,可以使用溶解有过渡金属的一种以上的原料溶液与溶解有含有氢氧根离子的化合物的原料溶液的组合。此外,在(复合)氢氧化物纳米颗粒MCO3(其中,M是(NixCoyAlz)或(NixMnyCoz),其任一者中均为x+y+z=1)的情况中,可以使用溶解有过渡金属的一种以上的原料溶液与溶解有含有碳酸根的化合物的原料溶液的组合。此外,在(复合)乙酰丙酮盐纳米颗粒M(C5H7O2)2(其中,M是(NixCoyAlz)或(NixMnyCoz),其任一者中均为x+y+z=1)的情况中,可以使用溶解有过渡金属的一种以上的原料溶液与溶解有含有乙酰丙酮根的化合物的原料溶液的组合。
原料溶液的溶剂可以考虑原料的溶解度来适当选择。溶剂可以为一种,也可以为两种以上的混合溶剂。此外,如果选择具有对颗粒的配位性的配位性溶剂,则可以期待使合成后的颗粒粒径变小的效果,因此适合的是至少部分使用配位性溶剂。
作为配位性溶剂中的优选溶剂,可以举出醇系溶剂,具体而言,可以举出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、2-丙醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇。胺系溶剂也可以作为优选的配位性溶剂使用,除己胺、庚胺、辛胺、壬胺、癸胺、二辛胺、三辛胺、哌嗪等直链、支链或环状的饱和脂族伯胺、仲胺或叔胺外,还可举出油烯基胺、亚油基胺、亚麻基胺等直链、支链或环状的不饱和脂族伯胺、仲胺或叔胺。
作为其他可以适合使用的配位性溶剂,可以举出丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸等直链、支链或环状的饱和单羧酸;庚烯酸、肉豆蔻油酸、棕榈油酸、油酸、亚油酸、α-亚麻酸、γ-亚麻酸、反油酸、异油酸、鳕油酸、二十碳烯酸、芥酸、神经酸、二十碳五烯酸、二十二碳六烯酸等直链、支链或环状的不饱和单羧酸。
在多种原料溶液中使用的溶剂各自不同或相同均可,使用不同溶剂时,优选为相容的溶剂的组合。通过使其相容从而在混合时原料均匀地混合,可以期待能够制造杂质少且组成均匀的纳米颗粒。
本发明的制造方法中,在加压状态下混合多种原料溶液,但通常混合后压力会下降,并且混合溶液会喷出。因此,与利用烧瓶等合成的情况不同,难以将混合后的原料溶液保持在加压状态下从而耗费时间等待直至颗粒生成反应完成。因此,对本发明的制造方法中的化学反应而言,优选包括在原料溶液混合后立即生成颗粒的反应机理,具体而言,优选活性物质颗粒或者活性物质前体颗粒的生成反应中包括中和反应。因此,优选使至少一种原料溶液的pH为5以下,另外的至少一种原料溶液的pH为9以上。
进一步,本发明的制造方法中,可以使多种原料溶液以恒定比例合流,因此合流后的pH容易达到恒定,可以特别适合地应用于根据反应的进行而需要持续维持pH的活性物质颗粒合成。例如,以往为了制造作为Li(Mn1/3Ni1/3Co1/3)O2的前体的复合碳酸盐颗粒,向Ni,Mn,Co的硫酸盐的水溶液中滴加Na2CO3,在滴加时为将溶液的pH维持至7而适当添加氨水,但到达pH稳定为止需要一定的时间。在本发明的制造方法中,预先将氨水添加至Na2CO3中,在流路合流地点处使其与硫酸盐水溶液反应,由此能够立即使反应后的混合液的pH稳定。
根据本发明所述的制造方法中,使前述多种原料溶液在加压下分别流入原料供给用流路,在该原料供给用流路的合流点处通过化学反应而连续地生成锂离子电池用活性物质颗粒或锂离子电池用活性物质前体颗粒。
为了在加压下使其合流,优选将原料溶液分别用柱塞泵输送至流路中并使其合流。柱塞泵和流路的数量只要为最低的原料溶液数量即可,但此时,出于柱塞泵的性质方面的原因,会导致在合流地点处断续地供给原料,从而在合流地点处产生原料滞留的时间。因此,为了更稳定地进行制造,更优选以将各原料溶液分别流入2根原料供给用流路的方式来构成,从而达到无间断地供给原料溶液的无脉冲操作。
对于原料供给用流路的紧接合流点之前的流路直径,为了限定合流地点处的原料彼此之间的接触面积从而使原料的反应均匀,优选为3mm以下,更优选为0.5mm以下。此外,为了抑制流经流路的原料的压力损失,优选为0.05mm以上,更优选为0.1mm以上。
为了使生成的颗粒的粒径达到充分小且使结晶性达到充分高,合流时的压力为0.3MPa以上且500MPa以下。压力越高则能够使处理时间越短,因此合流时的压力优选为1MPa以上,更优选为10MPa以上。此外,如果压力过高,则合流后的溶液的温度会大幅上升,可能发生溶剂暴沸、发生副反应,因此压力优选为250MPa以下。
在原料供给用流路的合流点处,优选良好地混合原料溶液从而使原料溶液均匀地反应。因此,优选在原料供给用流路的合流点附近处对合流后的原料溶液赋予湍流。作为用于赋予湍流的方法没有特别的限制,可以举出使合流后成为一根的流路在紧接合流之后弯曲成直角、在合流点处设置搅拌板等方法。
存在3种以上的原料溶液时,可以在一处集中合流从而进行一次性反应,或者可以使其在两处以上合流从而进行多段式的反应。
实施本发明的制造方法的制造装置中,适合使用湿式喷射磨机。作为这样的湿式喷射磨机,可以举出JN系列(株式会社常光制)、スターバースト(注册商标)系列(株式会社スギノマシン制)、ナノヴェイタ(注册商标)系列(吉田机械兴业株式会社制),但特别适合使用与ナノヴェイタ用微型反应器(吉田机械兴业株式会社制)组合的ナノヴェイタ。
此外,对于原料溶液,优选在混合(合流)前预先进行温度调整,从而在原料供给用流路的合流点处达到生成锂离子电池用活性物质颗粒或锂离子电池用活性物质前体颗粒的化学反应所需要的反应温度以上。通过在混合前对原料溶液进行温度调整,合流时颗粒的生成反应立即进行,能够得到结晶性高、小粒径的颗粒。此外,能够防止生成因没有达到反应温度而生成的目的物以外的产物。特别地,在制造未达到反应温度时容易发生副反应的橄榄石系活性物质、即LiMPO4(M为选自Fe、Co、Mn、Ni中的一种以上)时特别有效,具体而言,适合的是使原料溶液合流后的温度达到60℃以上且120℃以下,更适合的是80℃以上且110℃以下。
这样的温度调整可以在将原料溶液流入原料供给用流路前预先进行,为了防止原料变性,更优选在原料供给用流路的合流点前进行。
本发明的制造方法中,将两种以上的原料溶液以一定的比例合流从而连续地持续生成纳米颗粒,因此适合作为以往的通过在烧瓶中将一种原料溶液加热·搅拌、并持续滴加另一种原料溶液从而合成纳米颗粒的体系的代替体系。
根据本发明的制造方法,可以制造结晶性高的锂离子电池用活性物质颗粒。活性物质颗粒的结晶性高低通过晶粒尺寸相对于粒径的大小来评价,晶粒尺寸(nm)/平均粒径(nm)的大小越接近1,则结晶性越高。
实施例
以下,通过实施例具体地说明本发明,但本发明不仅限于这些实施例。
A. 计算锂离子电池用活性物质颗粒的平均粒径
使用扫描型电子显微镜(日立ハイテク制 S-5500),以在一个视野中存在30个以上且60个以下的颗粒的倍率对颗粒进行观察,将视野内所有颗粒的粒径的平均作为平均粒径。各颗粒的粒径是颗粒的最大径和最小径的平均。
B. 锂离子电池用活性物质颗粒的结晶相鉴别
使用作为X射线衍射装置的ブルカーエイエックスエス株式会社制D8 ADVANCE,在2θ=5°至70°、步进角度0.040°、步进时间70.4秒的条件下进行测定。此外,晶粒尺寸的计算使用D8 ADVANCE附带的Rietveld解析软件TOPAS来进行。
C. 充放电特性的评价
将活性物质颗粒900重量份、作为导电助剂的乙炔黑(电气化学工业株式会社制 デンカブラック(注册商标))50重量份、作为粘接剂的聚偏二氟乙烯(アルケマ株式会社 KynarHSV900)50重量份、作为溶剂的N-甲基吡咯烷酮1200重量用行星式混合器混合,得到电极糊剂。使用刮刀(300μm)将该电极糊剂涂布于铝箔(厚度18μm)上,在80℃下干燥30分钟从得到电极板。将制作的电极板裁切成直径15.9mm作为正极,将裁切成直径16.1mm且厚度0.2mm的锂箔作为负极,将裁切成直径20mm的セルガード(注册商标)#2400(セルガード公司制)作为隔膜,将含有1M的LiPF6的碳酸亚乙酯:碳酸二乙酯=3:7(体积比)的溶剂作为电解液,制作2032型纽扣电池,进行电化学评价。测定是以0.1C进行三次充放电测定后,接着以3C进行三次充放电测定,以各倍率的第三次放电时的容量作为放电容量。
[实施例1]Li(Ni1/3Mn1/3Co1/3)O2的制造
将硫酸锰一水合物1.69g、硫酸钴七水合物2.81g、硫酸镍六水合物2.63g溶解于纯水100g中,从而制成第一原料溶液。此外,将碳酸钠3.18g溶解于纯水100g中,从而制成第二原料溶液。将两种原料溶液混合时,在第二原料溶液中添加0.8g的28%氨水从而使混合液的pH达到8。使用流路直径为约200μm、且配备有具有在合流地点处流路弯曲成直角的湍流机构的微型反应器的ナノヴェイタL-ED(吉田机械兴业株式会社制),将第一原料溶液和第二原料溶液流入该微型反应器内流路,分别在20MPa的加压下,在该微型反应器内流路的合流点处以1:1的比例混合,得到作为固体成分的(Mn1/3Ni1/3Co1/3)CO3颗粒。计算平均粒径时,为132.2nm。将所得到的纳米颗粒与氢氧化锂一水合物1.28g混合,在大气氛围下、在800℃下进行烧制,由此得到平均粒径252.3nm、晶粒尺寸201.2nm、晶粒尺寸相对于平均粒径为0.80的Li(Ni1/3Mn1/3Co1/3)O2。对所得到的Li(Ni1/3Mn1/3Co1/3)O2,按照上述C以理论容量为160mAh/g来评价充放电特性时,作为放电容量,在0.1C下得到145mAh/g,在3C下得到135mAh/g。
[实施例2]磷酸铁锂的制造
将氢氧化锂一水合物2.52g溶解于纯水15g中,加入二乙二醇26.0g,从而制成第一原料溶液。使硫酸铁(II)七水合物5.56g和抗坏血酸1g溶解于纯水12g中,加入磷酸水溶液(85%)2.3g后,加入二乙二醇17.3g,从而制成第二原料溶液。
将两种原料溶液加热至80℃,以第一原料溶液:第二原料溶液为1.3:1的比例在10MPa的加压下流入ナノヴェイタL-ED的流路,由合流的溶液得到作为固体成分的锂离子电池用活性物质颗粒。所得到的颗粒按照上述A进行结晶相的鉴别时,可以确认为LiFePO4。此外,计算平均粒径时,为61.1nm,晶粒尺寸为52.2nm,晶粒尺寸(nm)/平均粒径(nm)为0.85。将所得到的磷酸铁锂与葡萄糖以4:1的重量比混合,在氩气氛围下、在700℃下烧制6小时,由此对磷酸铁锂实施碳包覆。对所得到的碳包覆磷酸铁锂,按照上述C以理论容量为170mAh/g来评价充放电特性时,作为放电容量,在0.1C下得到140mAh/g,在3C下得到115mAh/g。
[实施例3]磷酸锰锂的制造
除了将硫酸铁(II)七水合物5.56g变为硫酸锰一水合物3.38g以外,以与实施例2相同的方式,得到锂离子电池用活性物质颗粒。对所得到的颗粒的结晶相进行鉴别时,可以确认为LiMnPO4。此外,按照上述B计算平均粒径时,为43.3nm,晶粒尺寸为39.8nm,晶粒尺寸(nm)/平均粒径(nm)为0.92。将所得到的磷酸锰锂与葡萄糖以4:1的重量比混合,在氩气氛围下、在700℃下烧制6小时,由此对磷酸锰锂进行碳包覆。对所得到的碳包覆磷酸铁锂,按照上述C以理论容量为171mAh/g来评价充放电特性时,作为放电容量,在0.1C下得到136mAh/g,在3C下得到102mAh/g。
[比较例1]Li(Ni1/3Mn1/3Co1/3)O2的制造
将实施例1的第一原料溶液用磁力搅拌器进行搅拌,并且通过添加氨来维持pH=8,同时滴加第二原料溶液,从而得到作为固体成分的(Mn1/3Ni1/3Co1/3)CO3颗粒。计算平均粒径时,为384.5nm,粒径粗大化。将所得到的纳米颗粒与氢氧化锂一水合物1.28g混合,在大气氛围下、在800℃下烧制,由此得到作为锂离子电池用活性物质颗粒的平均粒径789.5nm、晶粒尺寸531.9nm、晶粒尺寸(nm)/平均粒径(nm)为0.67的粒径粗大化且结晶性下降的Li(Ni1/ 3Mn1/3Co1/3)O2。对所得到的Li(Ni1/3Mn1/3Co1/3)O2,按照上述C的记载以理论容量为160mAh/g来评价充放电特性时,放电容量在0.1C下为133mAh/g,在3C下为124mAh/g。
[比较例2]
将实施例2的第一原料溶液用加热板搅拌器以300rpm搅拌,并加热至80℃,滴加同样地加热至80℃的第二原料溶液,从而得到固体成分。对得到的固体物的结晶相进行鉴别,发现除LiFePO4以外还存在Li3PO4。此外,尽管试图计算平均粒径,但由于LiFePO4与杂质混合存在,因此无法测定。
[比较例3]
在实施例3中将第一原料溶液用加热板搅拌器以300rpm搅拌,并加热至80℃,滴加加热至80℃的第二原料溶液,从而得到固体物。对所得到的固体物的结晶相进行鉴别时,发现除LiMnPO4以外还存在Mn5(HPO4)2(PO4)2·4H2O、Li3PO4等的杂质相。此外,尽管试图按照上述A计算平均粒径,但由于LiMnPO4与杂质混合存在,因此无法测定。
Claims (8)
1.锂离子电池用活性物质颗粒的制造方法,其特征在于,具有下述步骤:使通过混合而引发化学反应从而能够生成锂离子电池用活性物质颗粒或锂离子电池用活性物质前体颗粒的多种原料溶液在0.3MPa以上且500MPa以下的加压下分别流入原料供给用流路,在该原料供给用流路的合流点处使所述多种原料溶液混合,通过所述化学反应连续地生成锂离子电池用活性物质颗粒、或生成锂离子电池用活性物质前体颗粒。
2.根据权利要求1所述的锂离子电池用活性物质颗粒的制造方法,其中,所述原料供给用流路的紧接所述合流点之前的流路直径为0.05mm以上且3mm以下。
3.根据权利要求1或2所述的锂离子电池用活性物质颗粒的制造方法,其中,在所述原料供给用流路的合流点附近处对合流后的所述原料溶液赋予湍流。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的锂离子电池用活性物质颗粒的制造方法,其中,在混合前对所述多种原料溶液进行温度调整,从而使得紧接在所述原料供给用流路的合流点处的混合之后达到引发所述化学反应所需要的反应温度以上。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的锂离子电池用活性物质颗粒的制造方法,其中,所述化学反应包括中和反应。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的锂离子电池用活性物质颗粒的制造方法,其中,所述原料溶液的溶剂是配位性溶剂。
7.锂离子电池用正极活性物质颗粒的制造方法,其特征在于,在权利要求1~6中任一项所述的锂离子电池用活性物质颗粒的制造方法中,所述多种原料溶液包括含有锂化合物的第一原料溶液、和含有过渡金属的第二原料溶液,通过所述化学反应连续地生成锂离子电池活性物质颗粒。
8.锂离子电池用正极活性物质颗粒的制造方法,其特征在于,在权利要求1~6中任一项所述的锂离子电池用活性物质颗粒的制造方法中,所述锂离子电池用活性物质前体颗粒是过渡金属盐颗粒,所述多种原料溶液包括含有构成所述过渡金属盐颗粒的过渡金属的第一原料溶液、和含有与所述过渡金属形成盐的反荷离子的第二原料溶液,且具有通过所述化学反应连续地生成锂离子电池活性物质前体颗粒的步骤。
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