CN106455547A

CN106455547A - 包含石蜡油的含水农药浓缩物及其使用方法

Info

Publication number: CN106455547A
Application number: CN201580024510.5A
Authority: CN
Inventors: M·G·奥尔德斯; H·邵; H·汤克
Original assignee: Dow AgroSciences LLC
Current assignee: Corteva Agriscience LLC
Priority date: 2014-04-17
Filing date: 2015-04-16
Publication date: 2017-02-22
Also published as: MX2016013568A; CA2945782A1; TW201542086A; BR102015008830A2; WO2015161090A1; AU2015247522A1; US20150296775A1; UY36088A; JP2017513851A; JP2017511364A; RU2016144352A; RU2016144475A; EP3131394A4; TW201542087A; MX2016013567A; EP3131394B1; US20150296776A1; UY36087A; NZ725743A; RU2016144475A3

Abstract

本申请描述了包含农药(例如茁长素除草剂)、表面活性剂、和源自石油的石蜡油的含水农药浓缩物、以及混入这样的浓缩物的这种含水农药喷雾混合物的用途。本申请描述的含水农药浓缩物包括5至90wt％的农药，0.1至20wt％的表面活性剂，和0.1至20wt％的源自石油的石蜡油。所述含水农药浓缩物包含农药例如除草剂的水溶性盐，并且形成在稀释成喷雾溶液之后形成稳定乳液的均匀液体。

Description

包含石蜡油的含水农药浓缩物及其使用方法

背景技术

农业喷雾的经济且可用的技术包括使用水力喷嘴，该喷嘴本身可产生宽范围的喷雾液滴尺寸。发现这些喷雾液滴从初始期望的施用位点漂移的可能性与液滴尺寸有关，其中越小的液滴越倾向于偏离目标运动。尽管其它因素例如气象条件和喷杆(spray boom)高度也会影响漂移潜力，但是发现喷雾液滴尺寸分布是最主要的因素。Teske等人(TeskeM.E.，Hewitt A.J.，Valcore，D.L.2004.The Role of Small Droplets in ClassifyingDrop Size Distributions ILASS Americas 17^th Annual Conference:Arlington VA)已经报告了<156微米(μm)的值是产生漂移的喷雾液滴分布的分数(fraction)。Robert Wolf(Wolf，R.E.，Keys to Spray Drift Management，PowerPoint Presentation(文件名：Drift Minimization–2009)，可于此阅读www.bae.ksu.edu/faculty/wolf/PowerPoint.htm，最后于2013年10月8日阅读)引用了<200μm的值作为可漂移分数(driftable fraction)。

可以相当明确偏离目标运动的不利结果。已经证明一些除草剂在极低的份每一百万份(ppm)或甚至份每十亿份(ppb)含量对特定的植物品种具有非常敏感的植物毒性，因此在敏感性作物、果园、和住宅区种植物周围需要严格限制施用。例如，加利福尼亚农药监管部(California Dept of Pesticide Regulation)规定，在圣华金河谷(San Joaquinvalley)空中施用含敌稗的除草剂的缓冲区为1/2-2英里。

大量研究成果(包括众多田地试验，风洞试验和之后建立预测数学模型)已经进一步增强了对喷雾液滴尺寸和偏离目标漂移潜力之间的关系的理解。基于这一工作，已经发现，充分估计很可能产生漂移的液滴尺寸为具有小于约150μm的直径的喷雾液滴的分数。

已经研究使用辅料和载体作为减少漂移的手段。WO/2013/142263描述使用植物油作为减少漂移的辅料/载体。但是，使用植物油或种子油可能会升高除草剂制剂的凝固点。例如，2,4-D胆碱的水溶液在约-20℃凝固。添加植物油或种子油(例如低芥酸菜子油，棕榈油，向日葵油等)可将凝固点提升至-10℃。凝固点的升高可影响除草组合物的性能，特别是当在使用前在低温储存时的性能。

发明内容

本申请描述了减少农业喷雾漂移的组合物、及其制备方法和使用方法。所述组合物减少了在空中和地面喷雾施用两者中可漂移的除草剂喷雾的细粒的量。组合物包含含水农业喷雾混合物与源自石油的石蜡油和一种或多种农药的组合。在一些实施方式中，组合物是含水组合物，例如含水浓缩物。在一些实施方式中，浓缩物不包含增稠剂，优选为影响拉伸粘度的增稠剂(例如，聚(甲基)丙烯酸酯，瓜尔胶，多糖，基于聚乙烯基的聚合物，或改性粘土)。

本申请描述的组合物包括含水农药浓缩物，所述浓缩物包含5至90wt％的农药，0.1至20wt％的表面活性剂，和0.1至20wt％的源自石油的石蜡油。这些含水农药浓缩物是在稀释成喷雾溶液之后形成稳定乳液的均匀液体。

组合物可以包含农药和/或作物保护剂，这包括除草剂、除草剂安全剂、杀真菌剂和杀昆虫剂。农药或作物保护剂的形式可以为水溶性衍生物，例如水溶性盐。在一些实施方式中，水溶性盐是一种或多种茁长素除草剂的水溶性盐。在一些实施方式中，农药是除草剂，例如2,4-D的水溶性盐，三氯吡氧乙酸(triclopyr)的水溶性盐，麦草畏(dicamba)的水溶性盐，或其混合物。

在含水农药浓缩物组合物的一个实例中，农药是为茁长素除草剂的除草剂，而茁长素除草剂是2,4-D胆碱盐或2,4-D二甲基铵盐。在含水农药浓缩物组合物的另一个实例中，农药是为茁长素除草剂的除草剂，而茁长素除草剂是2,4-D胆碱盐或2,4-D二甲基铵盐，源自石油的石蜡油是正链烷烃，异链烷烃，环烷油，高精炼石蜡基矿物油，溶剂脱蜡轻或重石蜡馏分，或其混合物。在含水浓缩物组合物的其它实例中，农药是为茁长素除草剂的除草剂，而茁长素除草剂是2,4-D胆碱盐，源自石油的石蜡油是正链烷烃，异链烷烃，环烷油，高精炼石蜡基矿物油，溶剂脱蜡轻或重石蜡馏分，或其混合物。

通常在使用前或使用时用水稀释含水浓缩物以形成乳液。浓缩物和/或向浓缩物中添加的水可以包含一种或多种另外的添加剂，例如乳化剂，消泡剂，防腐剂，抗氧化剂，着色剂，和惰性填充材料。

具体实施方式

I.定义

如本申请使用，源自石油的石蜡油是指源自石油或石油衍生物的液体、油、和/或蜡。

II.组合物

含水农药浓缩物是包含农药的组合物，在该组合物中水用作主要溶剂或组合物的连续相。该浓缩物可以包含一种或多种农药和/或作物保护剂、和一种或多种惰性成分，所述惰性成分例如但不限于表面活性剂和源自石油的石蜡油。含水农药浓缩物通常形成均匀的可流动液体。

含水浓缩物组合物可以在适当的容器中储存，正如本领域技术人员容易考虑到的，并且可以是，例如，溶液，乳液，或悬浮液。

本申请所述的含水农药浓缩物通过保持为均匀的可流动液体而显示在低温的稳定性。包含一种或多种农药水溶性盐例如茁长素除草剂的水溶性盐的浓缩物在低于约5℃、低于约0℃、低于约-5℃、低于约-10℃、低于约-15℃、或低于约-20℃的温度保持为均匀的可流动液体。

可以在使用前或使用时添加浓缩物以形成乳液。在使用时，这样的含水除草浓缩物可以在水中稀释1至2000倍，这取决于农业实践，用于喷雾应用从而防治作物中的杂草。浓缩物在最终乳液中的浓度可以为约0.001重量％至约20重量％，优选为0.001重量％至约10重量％，更优选为约0.001重量％至约5重量％。在一些实施方式中，浓度为约1体积％至约5体积％，优选为约1体积％至约3体积％，更优选为约1体积％至约2体积％，最优选为约1.5体积％至约2体积％。

A.农药和作物保护剂

本申请所述的组合物包含一种或多种农药和/或作物保护剂。农药和作物保护剂的实例包括但不限于，除草剂，除草剂安全剂，杀真菌剂和杀昆虫剂。

在一些实施方式中，组合物的形式为含水农药浓缩物。浓缩物可以包括一种或多种农药，所述农药作为溶解固体、悬浮固体、胶囊悬浮剂、或乳化液存在于含水浓缩物中。

本申请所述的含水浓缩物组合物包含约5至约90wt％的一种或多种农药。加入到本申请所述含水农药浓缩物混合物的农药的浓度的另外实例包括，占浓缩物混合物的约5至约85wt％，占浓缩物混合物的约5至约80wt％，占浓缩物混合物的约5至约75wt％，占浓缩物混合物的约5至约70wt％，占浓缩物混合物的约5至约65wt％，占浓缩物混合物的约5至约60wt％，占浓缩物混合物的约5至约55wt％，占浓缩物混合物的约5至约50wt％，占浓缩物混合物的约5至约45wt％，占浓缩物混合物的约5至约40wt％，占浓缩物混合物的约5至约35wt％，占浓缩物混合物的约5至约30wt％，占浓缩物混合物的约5至约25wt％，和占浓缩物混合物的约5至约20wt％。

加入到本申请所述含水农药浓缩物混合物的农药的浓度的进一步实例包括，占浓缩物混合物的约10至约90wt％，占浓缩物混合物的约15至约90wt％，占浓缩物混合物的约20至约90wt％，占浓缩物混合物的约25至约90wt％，占浓缩物混合物的约30至约90wt％，占浓缩物混合物的约35至约90wt％，占浓缩物混合物的约40至约90wt％，占浓缩物混合物的约45至约90wt％，占浓缩物混合物的约50至约90wt％，占浓缩物混合物的约55至约90wt％，占浓缩物混合物的约60至约90wt％，占浓缩物混合物的约65至约90wt％，占浓缩物混合物的约70至约90wt％，占浓缩物混合物的约75至约90wt％，占浓缩物混合物的约80至约90wt％，和占浓缩物混合物的约85至约90wt％。

加入到本申请所述含水农药浓缩物混合物的农药的浓度的更多实例包括，占浓缩物混合物的约10至约85wt％，占浓缩物混合物的约15至约80wt％，占浓缩物混合物的约20至约75wt％，占浓缩物混合物的约25至约75wt％，占浓缩物混合物的约30至约70wt％，占浓缩物混合物的约35至约65wt％，占浓缩物混合物的约40至约60wt％，占浓缩物混合物的约45至约60wt％，占浓缩物混合物的约40至约55wt％，和占浓缩物混合物的约45至约55wt％。

1.除草剂

适宜的除草剂包括但不限于，2,4-D，刈草胺(acetochlor)，氯氨基吡啶酸(aminopyralid)，莠去津(atrazine)，氟草胺(benfluralin)，二氯吡啶酸(clopyralid)，氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)，氰氟草酯(cyhalofop-butyl)，麦草畏(dicamba)，唑嘧磺胺(diclosulam)，氟硫草定(dithiopyr)，丁氟消草(ethalfluralin)，双氟磺草胺(florasulam)，氟唑啶草(flumetsulam)，氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)，草丁膦(glufosinate)，草甘膦(glyphosate)，氟氯吡啶酯(halauxifen)，氟吡禾灵(haloxyfop)，异噁酰草胺(isoxaben)，MCPA，MCPB，MSMA，黄草消(oryzalin)，乙氧氟草醚(oxyfluorfen)，胺硝草(pendimethalin)，五氟磺草胺(penoxsulam)，氨氯吡啶酸(picloram)，敌稗(propanil)，甲氧磺草胺(pyroxsulam)，喹禾灵(quizalofop)，丁唑隆(tebuthiuron)，三氯吡氧乙酸(triclopyr)，氟乐灵(trifluralin)或其混合物。特别可用于本申请所述方法和组合物的除草剂包括，例如，茁长素除草剂，如2,4-D，2,4-DB，MCPA，MCPB，环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)，氯氨基吡啶酸(aminopyralid)，二氯吡啶酸(clopyralid)，麦草畏(dicamba)，氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)，氟氯吡啶酯(halauxifen)，氨氯吡啶酸(picloram)，三氯吡氧乙酸(triclopyr)，或其混合物。本申请所述的方法和组合物特别用于施用下述除草剂，在敏感作物周围受限施用的除草剂，例如包含草甘膦、草丁膦、2,4-D、三氯吡氧乙酸、麦草畏、或其混合物的喷雾混合物。

当本申请所述的含水农药喷雾混合物包含茁长素除草剂的水溶性盐和/或草甘膦的水溶性盐时，包含在这些盐中的适宜的阳离子可以包括异丙基铵，二甲基铵，三乙基铵，单乙醇铵，二乙醇铵，三乙醇铵，二甲基乙醇铵，二甘醇铵，三异丙醇铵，四甲基铵，四乙基铵，胆碱，N,N-二-(3-氨基丙基)甲基铵，和钾。例如，在一些实施方式中，2,4-D盐包括2,4-D胆碱盐和2,4-D二甲基铵盐，草甘膦盐包括草甘膦二甲基铵盐，草甘膦异丙基铵盐，和草甘膦钾盐。

包含茁长素除草剂的水溶性盐和/或草甘膦的水溶性盐的含水农药喷雾混合物的实例包括但不限于，2,4-D胆碱盐或2,4-D二甲基铵盐和草甘膦二甲基铵盐、草甘膦异丙基铵盐、或草甘膦钾盐；2,4-D胆碱盐或2,4-D二甲基铵盐，草甘膦二甲基铵盐、草甘膦异丙基铵盐、或草甘膦钾盐，和正链烷烃、异链烷烃、环烷油、高精炼石蜡基矿物油、溶剂脱蜡轻或重石蜡馏分、或其混合物；2,4-D胆碱盐，草甘膦二甲基铵盐，和正链烷烃、异链烷烃、环烷油、高精炼石蜡基矿物油、溶剂脱蜡轻或重石蜡馏分、或其混合物；2,4-D胆碱盐，草甘膦二甲基铵盐，和正链烷烃、异链烷烃、环烷油、高精炼石蜡基矿物油、溶剂脱蜡轻或重石蜡馏分、或其混合物。

2.除草剂安全剂

适宜的安全剂包括但不限于，解草酯(cloquintocet)，解草安(flurazole)，吡唑解草酯(mefenpyr)，和TI-35。

3.杀昆虫剂

适宜的杀昆虫剂包括但不限于，有机磷酸酯类，如毒死蜱(chlorpyrifos)，甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)；MAC杀昆虫剂，如特丁苯酰肼(halofenozide)，甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)和双苯酰肼(tebufenozide)；拟除虫菊酯类，如氯氰菊酯(cypermethrin)，γ-三氟氯氰菊酯(gamma-cyhalothrin)和溴氰菊酯(deltamethrin)；亚砜亚胺类，如氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)；和生物来源的农药，如艾克敌(spinosad)和多虫菌素(spinetoram)。

4.杀真菌剂

适宜的杀真菌剂包括但不限于，代森锰锌(mancozeb)，腈菌唑(myclobutanil)，腈苯唑(fenbuconazole)，苯酰菌胺(zoxamide)，丙环唑(propiconazole)，苯氧喹啉(quinoxyfen)和噻氟菌胺(thifluzamide)。

5.其它活性剂

含水农药喷雾混合物可以与一种或多种其它活性成分联合施用以防治较宽范围的有害植物、真菌、或昆虫。当与其它活性成分联合使用时，可以将组合物与一种或多种其它活性成分作为预混合浓缩物配制，与一种或多种其它活性成分罐混合以用于喷雾施用，或在单独的喷雾施用中与一种或多种其它活性成分顺序施用。

在一些实施方式中，含水农药喷雾混合物可以包含一种或多种生物灭杀剂。生物灭杀剂在组合物中的存在量可以为约0.001wt％至约0.1wt％。在一些实施方式中，一种或多种生物灭杀剂在组合物中的存在量可以为0.001wt％，0.005wt％，0.01wt％，0.02wt％,0.03wt％，0.04wt％，0.05wt％，0.06wt％，0.07wt％，0.08wt％，0.09wt％，或0.1wt％。生物灭杀剂的实例包括但不限于，杀细菌剂，杀病毒剂，杀真菌剂，杀寄生物剂等。生物灭杀剂活性成分的实例包括但不限于，酚化合物(例如苯酚，百里酚，五氯苯酚，甲酚，和对-氯-间-二甲酚)，醛类化合物(例如甲醛，戊二醛，和多聚甲醛)，酸化合物(例如苯甲酸，山梨酸，糠氯酸，和糠溴酸)，对-羟基苯甲酸的酯(例如对-羟基苯甲酸甲酯和对-羟基苯甲酸丁酯)，稀土元素盐，胺，二硫化物，杂环化合物(例如噻嗪盐，噻唑啉酮，和苯并咪唑)，季铵盐，有机汞化合物，六亚甲基双胍盐酸盐，苯扎氯铵，聚氨基丙基双胍，和1-2-苯并异噻唑啉-3-酮。对于特定实例，含水除草剂喷雾混合物可以包含GXL(Arch Chemicals Inc.，Atlanta，GA)作为生物灭杀剂。

可与另一种活性成分联合使用的本申请所述组合物的实例包含含水预混合浓缩物，该浓缩物包含以下物质的混合物：茁长素除草剂例如2,4-D的水溶性盐、三氯吡氧乙酸的水溶性盐、麦草畏的水溶性盐、或其混合物，以及源自石油的石蜡油。在使用时，这样的含水预混合除草浓缩物可以在水中稀释1至2000倍，这取决于农业实践，并且用于喷雾施用以防治作物中的杂草。

B.源自石油的石蜡油

组合物包含一种或多种源自石油的石蜡油。在一些实施方式中，油是一种或多种饱和烃。一种或多种饱和烃可以包含少量的芳族烃，例如少于8％，特别是少于4％。适宜的源自石油的石蜡油包括但不限于以下的一种或多种，石油馏分或烃例如矿物油(例如，开链(直链或支化)的C₁₄-C₃₀烃，环状烃(环烷烃)，和芳族烃)；煤油；石蜡油，包括正链烷烃(例如，直链和支化的C₁₄-C₃₀烃，其称为基础油或白油并且商购为，例如，85(ExxonMobil)，82(Exxon Mobil)，BAR 0020(RA.M.oil S.p.A.)，Pionier0032-20(Hansen&Rosenthal KG)，和Kristol M14)，异链烷烃，环烷烃，高精炼石蜡基矿物油，溶剂脱蜡轻和重石蜡馏分等，及其混合物。用于本申请所述方法和组合物的可商购源自石油的石蜡油的实例包括：6N和11N，其购自HollyFrontier(Tulsa，OK)。在一些实施方式中，组合物不包含种子油或植物油。

本申请所述的含水浓缩物组合物包括0.1至20wt％的源自石油的石蜡油。加入到本申请所述含水农药浓缩物混合物的源自石油的石蜡油的浓度的另外实例包括，占浓缩物混合物的0.1至19wt％，占浓缩物混合物的0.1至18wt％，占浓缩物混合物的0.1至17wt％，占浓缩物混合物的0.1至16wt％，占浓缩物混合物的0.1至15wt％，占浓缩物混合物的0.1至14wt％，占浓缩物混合物的0.1至13wt％，占浓缩物混合物的0.1至12wt％，占浓缩物混合物的0.1至11wt％，占浓缩物混合物的0.1至10wt％，占浓缩物混合物的0.1至9wt％，占浓缩物混合物的0.1至8wt％，占浓缩物混合物的0.1至7wt％，占浓缩物混合物的0.1至6wt％，占浓缩物混合物的0.1至5wt％，占浓缩物混合物的0.1至4.5wt％，占浓缩物混合物的0.1至4wt％，占浓缩物混合物的0.1至3.5wt％，占浓缩物混合物的0.1至3wt％，占浓缩物混合物的0.1至2.5wt％，占浓缩物混合物的0.1至2wt％，占浓缩物混合物的0.1至1.5wt％，和占浓缩物混合物的0.1至1wt％。加入到本申请所述含水农药浓缩物混合物的源自石油的石蜡油的浓度的进一步实例包括，占浓缩物混合物的0.2至20wt％，占浓缩物混合物的0.3至20wt％，占浓缩物混合物的0.4至20wt％，占浓缩物混合物的0.5至20wt％，占浓缩物混合物的0.6至20wt％，占浓缩物混合物的0.7至20wt％，占浓缩物混合物的0.8至20wt％，占浓缩物混合物的0.9至20wt％，占浓缩物混合物的1至20wt％，占浓缩物混合物的1.5至20wt％，占浓缩物混合物的2至20wt％，占浓缩物混合物的3至20wt％，占浓缩物混合物的4至20wt％，占浓缩物混合物的5至20wt％，占浓缩物混合物的6至20wt％，占浓缩物混合物的7至20wt％，占浓缩物混合物的8至20wt％，占浓缩物混合物的9至20wt％，占浓缩物混合物的10至20wt％，占浓缩物混合物的11至20wt％，占浓缩物混合物的12至20wt％，占浓缩物混合物的13至20wt％，占浓缩物混合物的14至20wt％，占浓缩物混合物的15至20wt％，占浓缩物混合物的16至20wt％，占浓缩物混合物的17至20wt％，占浓缩物混合物的18至20wt％，和占浓缩物混合物的19至20wt％。加入到本申请所述含水农药浓缩物混合物的源自石油的石蜡油的浓度的更多实例包括，占浓缩物混合物的0.2至19wt％，占浓缩物混合物的0.3至18wt％，占浓缩物混合物的0.4至17wt％，占浓缩物混合物的0.5至16wt％，占浓缩物混合物的0.6至15wt％，占浓缩物混合物的0.7至14wt％，占浓缩物混合物的0.8至13wt％，占浓缩物混合物的0.9至12wt％，占浓缩物混合物的1至11wt％，占浓缩物混合物的2至10wt％，占浓缩物混合物的2至9wt％，占浓缩物混合物的2至8wt％，占浓缩物混合物的2至7wt％，占浓缩物混合物的2至6wt％，占浓缩物混合物的2至5wt％，占浓缩物混合物的2至4wt％，和占浓缩物混合物的2至3wt％。

C.表面活性剂

本申请描述的组合物可以另外包含表面活性剂。表面活性剂的性质可以是阴离子的、阳离子的或非离子的。例如，包括草甘膦的本申请所述组合物可以任选包括增效表面活性剂。典型的表面活性剂的实例包括：醇-环氧烷烃加成产物，如十三烷基醇-C₁₆乙氧基化物；山梨糖醇酯，如山梨糖醇油酸酯；季胺，如月桂基三甲基氯化铵；乙氧基化的胺，如乙氧基化的牛油胺；甜菜碱表面活性剂，如椰油酰氨基丙基甜菜碱；脂肪酸酰胺基丙基二甲基胺表面活性剂，如椰油酰胺基丙基二甲基胺；烷基糖苷表面活性剂；脂肪酸的聚乙二醇酯，如聚乙二醇硬脂酸酯；和聚甘油的脂肪酸酯。

用于所述组合物的另外的表面活性剂或表面活性剂的混合物通常的存在浓度为占制剂的约0.1至约20wt％。适宜的表面活性剂包括但不限于磷酸酯表面活性剂、聚合物表面活性剂、或其混合物，并且性质可以是阴离子的或非离子的。适宜的表面活性剂的实例包括但不限于ABA嵌段共聚物；聚乙烯醇树脂；丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯嵌段或接枝共聚物；醇酸树脂聚环氧乙烷树脂；包含EO和PO嵌段的AB嵌段共聚物，例如环氧乙烷-环氧丙烷(EO-PO)嵌段共聚物；醇烷氧基化物；磷酸单烷基酯或二烷基酯的酸或盐；乙氧基化的磷酸单烷基酯或二烷基酯的酸或盐；乙氧基化三苯乙烯基苯酚的磷酸单烷基酯或二烷基酯的酸或盐；乙氧基化苯酚和乙氧基化烷基酚的磷酸单烷基酯或二烷基酯的酸或盐；及其混合物。

适宜的磷酸酯表面活性剂的实例包括但不限于，Atlox^TM DP13/6，Cresplus^TM1209，Crodafos^TM 810A，Crodafos^TM 810D，Crodafos^TM CO5A，Crodafos^TM CS2A，Crodafos^TMD4A，Crodafos^TM G26A，Crodafos^TM O10A，Crodafos^TM O3A，Multitrope 1214，Crodafos^TMT5A，和Crodafos^TM T6A(全部得自Croda；Edison，NJ)，Cedephos FA-600，PE-70T，P-12A，P-33，TSP-16PE，MWA-311，Stepfac8170，Stepfac 8171，Stepfac 8173，Stepfac 8175，Stepfac 8180，Stepfac 8181，Stepfac TSP-PE，Stepfac TSP-PE-K，Stepfac TSP-PE-N，AN和LA-2(全部得自Stepan；Northfield，IL)，AA 270，58，60A，66H，M 60，PE 2EH-2k，PE NP-4，PE NP-6，PE NP-9，PE DNP-8，PE IDA-6，PETDA-6，PE 25，PE 28，PE 28-9N和PE 68-5(全部得自BASF；Florham Park，NJ)，Duraphos 100，Duraphos 178，Lubrhophos LB 400，Lubrhophos LB/400-E，Lubrhophos LP/700 E，Lubrhophos RD/510-E，AAP，BN-936/S，HA70，LO-11/ALA，LO/529-E，PA 15，PA 23，PA 35，PA/32，PE 510，RM 710，RM/510-E，RS 410，RS 610-E，RS 710，RS-610/A25，RS/710-E，3 D 33，Trimethyl Phosphite HP和Trimethyl Phosphite(全部得自Rhodia；Cranberry，NJ)，以及PE系列和系列(都得自Huntsman International LLC；The Woodlands，TX)。

适宜的聚合物表面活性剂的实例包括但不限于：(1)具有亲水部分聚环氧乙烷和疏水部分聚(12-羟基硬脂酸酯)的ABA嵌段共聚物，例如，分子量为约5,000的Atlox^TM 4912(Croda；Edison，NJ)，和Termul^TM 2510(Huntsman International LLC；The Woodlands，TX)；(2)水解度为86-89％的聚乙烯醇树脂，例如，Gohsenol GL03和Gohsenol GL05(TheNippon Synthetic Chemical Industry Co.，Ltd.；Osaka，Japan)；(3)甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物，例如，Atlox^TM 4913(Croda；Edison，NJ)；(4)醇酸树脂聚环氧乙烷树脂，例如，Atlox^TM4914(Croda；Edison，NJ)等；(5)EO-PO嵌段共聚物，例如，Atlas^TM G-5000(Croda；Edison，NJ)，和嵌段共聚物(BASF；Florham Park，NJ)等；(6)醇烷氧基化物，例如，Termul^TM 5429(Huntsman International LLC；The Woodlands，TX)。在一些实施方式中，聚合物表面活性剂包括ABA嵌段共聚物和EO-PO嵌段共聚物。

本申请所述的含水浓缩物组合物包括0.1至20wt％的表面活性剂。加入到本申请所述含水农药浓缩物混合物的表面活性剂的浓度的另外实例包括，占浓缩物混合物的0.1至19wt％，占浓缩物混合物的0.1至18wt％，占浓缩物混合物的0.1至17wt％，占浓缩物混合物的0.1至16wt％，占浓缩物混合物的0.1至15wt％，占浓缩物混合物的0.1至14wt％，占浓缩物混合物的0.1至13wt％，占浓缩物混合物的0.1至12wt％，占浓缩物混合物的0.1至11wt％，占浓缩物混合物的0.1至10wt％，占浓缩物混合物的0.1至9wt％，占浓缩物混合物的0.1至8wt％，占浓缩物混合物的0.1至7wt％，占浓缩物混合物的0.1至6wt％，占浓缩物混合物的0.1至5wt％，占浓缩物混合物的0.1至4.5wt％，占浓缩物混合物的0.1至4wt％，占浓缩物混合物的0.1至3.5wt％，占浓缩物混合物的0.1至3wt％，占浓缩物混合物的0.1至2.5wt％，占浓缩物混合物的0.1至2wt％，占浓缩物混合物的0.1至1.5wt％，和占浓缩物混合物的0.1至1wt％。加入到本申请所述含水农药浓缩物混合物的表面活性剂的浓度的进一步实例包括，占浓缩物混合物的0.2至20wt％，占浓缩物混合物的0.3至20wt％，占浓缩物混合物的0.4至20wt％，占浓缩物混合物的0.5至20wt％，占浓缩物混合物的0.6至20wt％，占浓缩物混合物的0.7至20wt％，占浓缩物混合物的0.8至20wt％，占浓缩物混合物的0.9至20wt％，占浓缩物混合物的1至20wt％，占浓缩物混合物的1.5至20wt％，占浓缩物混合物的2至20wt％，占浓缩物混合物的3至20wt％，占浓缩物混合物的4至20wt％，占浓缩物混合物的5至20wt％，占浓缩物混合物的6至20wt％，占浓缩物混合物的7至20wt％，占浓缩物混合物的8至20wt％，占浓缩物混合物的9至20wt％，占浓缩物混合物的10至20wt％，占浓缩物混合物的11至20wt％，占浓缩物混合物的12至20wt％，占浓缩物混合物的13至20wt％，占浓缩物混合物的14至20wt％，占浓缩物混合物的15至20wt％，占浓缩物混合物的16至20wt％，占浓缩物混合物的17至20wt％，占浓缩物混合物的18至20wt％，和占浓缩物混合物的19至20wt％。加入到本申请所述含水农药浓缩物混合物的表面活性剂的浓度的更多实例包括，占浓缩物混合物的0.2至19wt％，占浓缩物混合物的0.3至18wt％，占浓缩物混合物的0.4至17wt％，占浓缩物混合物的0.5至16wt％，占浓缩物混合物的0.6至15wt％，占浓缩物混合物的0.7至14wt％，占浓缩物混合物的0.8至13wt％，占浓缩物混合物的0.9至12wt％，占浓缩物混合物的1至11wt％，占浓缩物混合物的2至10wt％，占浓缩物混合物的2至9wt％，占浓缩物混合物的2至8wt％，占浓缩物混合物的2至7wt％，占浓缩物混合物的2至6wt％，占浓缩物混合物的2至5wt％，占浓缩物混合物的2至4wt％，和占浓缩物混合物的2至3wt％。

D.促渗剂

浓缩物或除草组合物可以包含一种或多种促渗剂，其改善农药向待防治的一种或多种植物的叶子的传送。示例性的促渗剂包括但不限于，烷醇烷氧基化物，例如描述于WO2011/147766的那些，其通过参考并入本申请。

E.另外的添加剂

浓缩物可以进一步包含一种或多种另外的添加剂，包括但不限于，乳化剂，消泡剂，防腐剂，抗氧化剂，着色剂，和惰性填充材料。

适宜的乳化剂包括但不限于，乙氧基化壬基酚，烷基酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物，乙氧基化芳基烷基酚，其它乙氧基化和丙氧基化芳基烷基酚，和硫酸化或磷酸化芳基烷基乙氧基化物或硫酸化或磷酸化芳基烷基乙氧基-丙氧基化物，以及山梨聚糖衍生物例如聚环氧乙烷-山梨聚糖脂肪酸酯和山梨聚糖脂肪酸酯。

适宜的消泡物质是可针对该目的常规用于农用化学剂的所有物质。硅油和硬脂酸镁是实例。

适宜的防腐剂是可针对该目的常规用于农用化学剂的所有物质。其可提及的实例是和

适宜的抗氧化剂是可针对该目的常规用于农用化学剂的所有物质。丁基羟基甲苯是一个实例。

适宜的着色剂是可针对该目的常规用于农用化学剂的所有物质。可以作为实例提及的是二氧化钛，炭黑，氧化锌和蓝色颜料，和永久红FGR。

适宜的惰性填充材料是可针对该目的常规用于农用化学剂且不起到增稠剂作用的所有物质。优选的是无机粒子例如碳酸盐、硅酸盐和氧化物，以及有机物质例如脲醛树脂。可以作为实例提及的是高岭土，金红石，硅石("高分散硅酸")，硅胶，和天然和合成硅酸盐，以及滑石。

F.喷雾液滴尺寸

最佳喷雾液滴尺寸取决于使用除草剂组合物的应用。如果液滴过大，则喷雾的覆盖率较小；即，大的液滴将会降落在某些区域，而介于其间的区域将会接收到极少或没有喷雾覆盖。最大可接受的液滴尺寸可取决于每单位面积待施用的组合物的量以及对喷雾覆盖率均匀性的要求。较小的液滴提供较均匀的覆盖率，但是较倾向于在喷雾过程中漂移。因此，必须使施用参数例如喷雾覆盖率均匀性与较小液滴漂移的趋势相平衡。例如，如果在喷雾过程中是特别多风的，则可能需要较大液滴以减少漂移，而在较平静的天气则可接受较小的液滴。

除了特定的含水农药组合物的物理性质之外，喷雾液滴尺寸也可以取决于喷雾设备，例如，喷嘴尺寸和构造。喷雾漂移的减少可源自多种因素，包括减少细喷雾液滴(最小直径<150μm)的产生和增大喷雾液滴的体积中值直径(VMD)。在任何情况下，对于给定的喷雾设备、施用参数、和条件，并且基于源自石油的石蜡油，使用本申请所述组合物和方法产生的多个喷雾液滴的中值直径增至高于不包括本申请所述源自石油的石蜡油的喷雾组合物的该直径。在一些实施方式中，在室温(～25℃)储存7天之后直径小于150微米的可漂移细粒的体积百分比小于35％，小于30％，小于29％，小于28％，小于27％，小于26％，小于25％，小于24％，小于23％，小于22％，小于21％，或小于20％。在其它实施方式中，在-20℃储存7天之后直径小于150微米的可漂移细粒的体积百分比小于35％，小于30％，小于29％，小于28％，小于27％，小于26％，小于25％，小于24％，小于23％，小于22％，小于21％，或小于20％。

在一些实施方式中，农药是2,4-D胆碱，且在室温(～25℃)储存7天之后直径小于150微米的可漂移细粒的体积百分比小于约21％，例如为约17％至约20％。在其它实施方式中，农药是2,4-D胆碱，且在-20℃储存7天之后直径小于150微米的可漂移细粒的体积百分比小于约21％，例如为约17％至约20％。

在其它实施方式中，农药是2,4-D胆碱和草甘膦钾盐(Roundup)的混合物，且在室温(～25℃)储存7天之后直径小于150微米的可漂移细粒的体积百分比小于约31％，例如为约20％至约30％，优选为约23％至约30％，最优选为约24％至约29％。在其它实施方式中，农药是2,4-D胆碱和草甘膦钾盐(Roundup)的混合物，且在-20℃储存7天之后直径小于150微米的可漂移细粒的体积百分比小于约31％，例如为约20％至约30％，优选为约23％至约30％，最优选为约24％至约29％。

在一些实施方式中，农药是2,4-D胆碱和草甘膦二甲胺(DMA)盐的混合物，且在室温(～25℃)储存7天之后直径小于150微米的可漂移细粒的体积百分比小于约30％，例如为约20％至约29％，优选为约23％至约28％。在其它实施方式中，农药是2,4-D胆碱和草甘膦二甲胺(DMA)盐的混合物，且在-20℃储存7天之后直径小于150微米的可漂移细粒的体积百分比小于约28％，例如为约19％至约27％，优选为约19％至约26％。

展示以下实施例以说明本申请所述组合物和方法的各个方面，不应将其理解为限制权利要求的范围。

实施例

实施例1

含有内在源自石油的石蜡油的2,4-D胆碱含水浓缩物：

如下所述使用表1中所示的成分制备含水除草剂浓缩物，其包含383克酸等价物每千克(gae/kg)2,4-D胆碱、20g/kg的Atlox DP 13/6表面活性剂(Croda；Edison，NJ)、20g/kg甘油、5.0g/kg乙二胺四乙酸胆碱盐(EDTA-胆碱；通过将1028.25g的EDTA酸和689.7g的DI水添加到2310.0g胆碱氢氧化物溶液(45wt％在水中)中并搅拌直到所有固体都溶解而制备)、2.5g/kg聚合物表面活性剂Atlox^TM 4912(Croda；Edison，NJ)、5.5g/kg胆碱氢氧化物(Aldrich)、20g/kg石蜡油(6N或11N；HollyFrontier，Tulsa，OK)、和52g/kg选自Dowanol^TM DPM、Dowanol^TM PM、或Proglyde^TM DMM(The Dow Chemical Co.，Midland，MI)的助溶剂。首先向4-oz管形瓶(管形瓶A)装入2.00g石蜡油，如表2所示。向管形瓶中添加2.00g的Atlox DP13/6、0.25g的Atlox^TM 4912、2.00g的甘油、5.20g的助溶剂(Dowanol^TMDPM，Dowanol^TM PM，或Proglyde^TM DMM)，并使用磁力搅拌器将混合物搅拌直至形成均匀溶液。向第二个4-oz管形瓶(管形瓶B)装入86.00g基于ae为44.5wt％的2,4-D胆碱盐在水中溶液、2.00g的EDTA胆碱水溶液(25wt％)、0.55g胆碱氢氧化物(45wt％)，管形瓶A中的所有成分得到100g的总样品重量。然后用磁力搅拌器将混合物混合，得到含有内在石蜡油的均匀除草剂浓缩物。样品27-32和不包含石蜡油的样品39(对照)(表2)按这种方式制备。

表1.2,4-D含水浓缩物的组成

组分	Wt％
		2,4-D胆碱(44.5wt％的AE 2,4-D在水中)	86.00％
EDTA-胆碱(25wt％在水中)	2.00％
		胆碱氢氧化物(45wt％在水中)	0.55％
甘油	2.00％
		助溶剂	5.20％
石蜡油	2.00％
		Atlox DP13/6	2.00％
Atlox 4912	0.25％
		总计	100.00％

表2.用于制备2,4-D含水浓缩物的助溶剂和石蜡油组合

然后将浓缩物的样品在-20℃或在室温储存7天。在7天之后，观察到所有样品均为流动和均匀的。评价所有样品的喷雾漂移减少潜力。对于所有喷雾评价，将浓缩物在342ppm硬水(hardness water)中稀释。将稀释的2,4-D胆碱浓缩物以10加仑每英亩(93.5升每公顷)的喷雾体积单独或与草甘膦钾盐(Roundup840gae/ha施用率)或草甘膦二甲基铵盐( 840gae/ha施用率)一起喷洒(800gae/ha施用率)。

2,4-D胆碱除草剂喷雾溶液和喷雾液滴分析：

包含表2所示的石蜡油和助溶剂的含水2,4-D胆碱浓缩物以及包含2,4-D胆碱和EDTA-胆碱但不包含石蜡油的含水浓缩物(对照样品)各自与单独的342ppm硬水(喷雾溶液A，表3中)、与草甘膦钾盐的水溶液(喷雾溶液B，表3中)、以及与包含草甘膦二甲基铵盐的水溶液(喷雾溶液C，表3中)罐混合。包含1.87％v/v 2,4-D胆碱的喷雾溶液A如下制备：用294.39mL水稀释各自为5.61mL的2,4-D胆碱浓缩物。包含1.87％v/v 2,4-D胆碱和1.66％v/v草甘膦钾盐的喷雾溶液B如下制备：用4.99mL的RoundUp(包含540gae/L草甘膦钾盐；Monsanto；St.Louis，MO)和289.40mL水稀释各自为5.61mL的2,4-D胆碱浓缩物。包含1.87％v/v 2,4-D胆碱和1.87％v/v草甘膦二甲基铵盐的喷雾溶液C如下制备：用5.61mL的除草剂(包含480gae/L草甘膦二甲基铵盐；Dow AgroSciences；Indianapolis，IN)和288.78mL水稀释各自为5.61mL的2,4-D胆碱浓缩物。用手轻轻振荡所有罐混合的除草剂喷雾溶液，直到每种样品都均匀。使用8002扁平扇形喷嘴(Teejet Technologies；Wheaton，IL)在40psi(276千帕)喷洒包含石蜡油的除草剂喷雾溶液和不含石蜡油的对照样品，使用具有R7透镜的Sympatec Helos/KF高分辨率激光衍射粒度仪(Sympatec GmbH；Clausthal-Zellerfeld，Germany)进行喷雾液滴尺寸分布测量。在Sympatec粒度仪的激光束路径之上12英寸(30.5厘米)处设置喷嘴的末梢。可漂移细粒的百分比表示为低于150μm体积平均直径(VMD)的喷雾液滴的体积百分比，如表3所示。

表3：在室温或在-20℃储存含水浓缩物7天之后包含石蜡油的2,4-D除草剂喷雾的喷雾液滴分析

¹对照喷雾样品包含助溶剂Proglyde^TM DMM且不包含石蜡油；对照样品浓缩物未经历低温储存条件。

本发明不限于本申请公开的实施方式的范围，应认为其仅说明了本发明的几个方面，并且功能等价的任何实施方式都在本发明的范围内。除所示那些和本申请描述那些之外的组合物和方法的各种变型是本领域技术人员容易明白的并且落入所附权利要求的范围内。此外，尽管在以上实施方式中仅特别讨论了本申请公开的组合物组分和方法步骤的某些代表性组合，但是组合物组分和方法步骤的其它组合也是本领域技术人员容易想到的并且落入所附权利要求的范围内。因此组分或方法步骤的组合可以是本申请明确记载的；但是，即使没有明确记载，也应包括组分和方法步骤的其它组合。本申请讨论的术语包含及其变型与术语包括及其变型按同义使用并且都为开放式的非限制性术语。

Claims

1.一种含水农药浓缩物，其包含：

(a)5至90wt％的农药；

(b)0.1至20wt％的表面活性剂；和

(c)0.1至20wt％的源自石油的石蜡油；

其中所述含水农药浓缩物是在稀释成喷雾溶液之后形成稳定乳液的均匀液体。

2.权利要求1的含水农药浓缩物，其中所述源自石油的石蜡油是正链烷烃，异链烷烃，环烷油，高精炼石蜡基矿物油，溶剂脱蜡轻和/或重石蜡馏分，或其混合物。

3.权利要求1或权利要求2的含水农药浓缩物，其中所述表面活性剂是磷酸单烷基酯或二烷基酯的酸或盐，乙氧基化的磷酸单烷基酯或二烷基酯的酸或盐，乙氧基化三苯乙烯基苯酚的磷酸单烷基酯或二烷基酯的酸或盐，或乙氧基化苯酚或乙氧基化烷基酚的磷酸单烷基酯或二烷基酯的酸或盐。

4.权利要求1或权利要求2的含水农药浓缩物，其中所述表面活性剂是具有亲水部分聚环氧乙烷和疏水部分聚(12-羟基硬脂酸酯)的ABA嵌段共聚物，其中水解度为86-89％的聚乙烯醇树脂，丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯嵌段或接枝共聚物，醇酸树脂聚环氧乙烷树脂，或包含EO和PO嵌段的AB嵌段共聚物。

5.权利要求1-4任一项的含水农药浓缩物，其中所述农药是除草剂。

6.权利要求5的含水农药浓缩物，其中所述除草剂是茁长素除草剂。

7.权利要求6的含水浓缩物组合物，其中所述茁长素除草剂是2,4-D的水溶性盐，三氯吡氧乙酸(triclopyr)的水溶性盐，麦草畏(dicamba)的水溶性盐，或其混合物。

8.权利要求7的含水浓缩物组合物，其中所述茁长素除草剂是2,4-D的水溶性盐。

9.权利要求8的含水浓缩物组合物，其中所述茁长素除草剂是2,4-D胆碱盐。

10.权利要求8的含水浓缩物组合物，其中所述茁长素除草剂是2,4-D二甲基铵盐。

11.权利要求1-错误！引用源未找到任一项的含水浓缩物组合物，其进一步包含另外的除草剂。

12.权利要求11的含水浓缩物组合物，其中所述另外的除草剂是草甘膦(glyphosate)或草丁膦(glufosinate)。

13.权利要求12的含水浓缩物组合物，其中草甘膦是草甘膦二甲基铵盐，草甘膦异丙基铵盐，或草甘膦钾盐。

14.权利要求1-错误！引用源未找到任一项的含水浓缩物组合物，其中所述含水浓缩物组合物在低于约5℃、优选低于0℃、更优选低于-5℃、最优选低于-10℃的温度是均匀的可流动液体。

15.包含权利要求1-14任一项的含水浓缩物的除草组合物。

16.权利要求1的组合物，其中含水浓缩物在所述组合物中的浓度为约0.001体积％至约20体积％，优选为0.001体积％至约10体积％，更优选为约0.001体积％至约5体积％。