CN106334543A - 一种三维多孔吸油材料的制备方法 - Google Patents
一种三维多孔吸油材料的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106334543A CN106334543A CN201611007945.1A CN201611007945A CN106334543A CN 106334543 A CN106334543 A CN 106334543A CN 201611007945 A CN201611007945 A CN 201611007945A CN 106334543 A CN106334543 A CN 106334543A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- oil absorption
- absorption material
- dimensional porous
- porous oil
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/24—Naturally occurring macromolecular compounds, e.g. humic acids or their derivatives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
- B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
- C02F1/285—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using synthetic organic sorbents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
- C02F1/286—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using natural organic sorbents or derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
本发明涉及一种三维多孔吸油材料的制备方法,包括:将聚乳酸溶解在溶剂中,搅拌溶解,得到聚乳酸溶液;搅拌条件下,将聚乳酸溶液中逐滴加入不良溶剂至溶液由澄清变浑浊,室温静置,置换,真空干燥,即得;或在搅拌条件下,将聚乳酸溶液中加入天然纤维,然后逐滴加入不良溶剂至溶液相分离,室温静置,置换,即得。本发明制成的新型吸油材料孔径大小可控,形状可控,可适用于不同应用场合。
Description
技术领域
本发明属于吸油材料的制备领域,特别涉及一种三维多孔吸油材料的制备方法。
背景技术
随着工业的快速发展,人们开采、运输、利用和储存石油的过程中会发生漏油事故,从而导致河流、海洋等水资源污染问题越来越严重。油类污染对环境的破坏以及对人类的危害已经引起人们的广泛关注,泄露在水面上的油污必须及时有效的清除。目前常用的油污处理材料包括多孔、吸附性强的粉末无机矿物、纳米级复合膜材料以及聚丙烯熔喷无纺布。
公开号为CN105214602A的中国专利申请公开了一种多孔吸油材料及其制备和再生方法,制备所得的吸油材料具有较强的吸油能力,但其孔隙率只有40%,且需要表面改性处理,工艺复杂,成本较高。公开号为CN103772627A的中国专利申请公开了一种聚丙烯酸酯/木质素复合吸油材料的制备方法,该方法制备的吸油材料吸油量高,结构均一性良好,但其只能部分生物降解。
针对上述发明的不足,本发明致力于高孔隙率、快速吸油且可完全生物降解的吸油材料的制备。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种三维多孔吸油材料的制备方法,本发明制备的三维多孔吸油材料具有原料来源广泛,工艺简单,孔隙率高、吸油速率快、可生物降解、可重复使用等优点。
本发明的一种三维多孔吸油材料的制备方法,包括:
(1)将聚乳酸颗粒溶解在溶剂中,在常温常压条件下,磁力搅拌溶解,得到聚乳酸溶液;
(2)在常温常压,搅拌条件下,将步骤(1)的聚乳酸溶液中逐滴加入不良溶剂至溶液由澄清变浑浊(即达到浊点),室温静置,置换,室温下真空干燥,得到三维多孔吸油材料;
或在搅拌条件下,将步骤(1)的聚乳酸溶液中加入天然纤维,然后逐滴加入不良溶剂至溶液相分离,室温下室温静置,置换,即得三维多孔吸油材料。
所述步骤(1)中聚乳酸的分子量6.0×104~1.0×105g/mol;溶剂为二氯甲烷。
所述步骤(1)中聚乳酸溶液的质量百分浓度为10%~20%。
所述步骤(2)中不良溶剂为丙酮、无水乙醇、无水甲醇、正己烷、环己烷中的一种或几种。
步骤(1)中的溶剂和步骤(2)中的不良溶剂的体积比为1:0.5~1:1.5。
所述步骤(2)中天然纤维为木棉纤维、牛角瓜纤维中的一种或几种。
步骤(2)中天然纤维与聚乳酸共混体系中,聚乳酸的质量为395mg,天然纤维与聚乳酸的质量比为1:10~1:2(即木棉纤维/聚乳酸=1:10~1:2;牛角瓜纤维/聚乳酸=1:10~1:2)。
所述步骤(2)中天然纤维为大中腔天然纤维,天然纤维的长度为0.2mm~5mm。
所述步骤(2)中室温静置时间均为10-24h;
所述步骤(2)中置换为甲醇置换,具体为:浸没在无水甲醇中,并置于摇床上振荡置换出二氯甲烷,每隔12h~24h更换一次甲醇溶液,更换1-5次。
有益效果
(1)本发明制备的新型吸油材料具有原料来源广泛、工艺简单;孔隙率高、吸油量大、吸油速率快;可完全生物降解、可重复使用等优点;
(2)本发明的三维多孔吸油材料的孔隙率高达80%~90%,水接触角为141.1°±10,吸油量为13g/g~18g/g;
(3)本发明制成的新型吸油材料孔径大小可控,形状可控,可适用于不同应用场合,孔径大小可以通过调整工艺参数和聚合物特性来控制,比如相分离温度、静置温度、不良溶剂种类、聚合物分子量以及聚合物浓度等参数;多孔材料的形状可以通过不同模具的形状来控制;该吸油材料可以广泛应用于海上漏油事故的处理,油水分离处理以及含有油污工业废水的处理等多方面。
附图说明
图1为本发明一种新型三维多孔吸油材料的制备流程示意图;
图2为三维多孔吸油材料的扫描电镜图,其中A为实施例1的聚乳酸多孔材料,B为实施例2的聚乳酸/短的大中腔天然纤维复合多孔材料,C为实施例3的聚乳酸/长的大中腔天然纤维复合多孔材料;
图3为三维多孔快速吸油材料油水分离效果图。
具体实施方式
下面结合具体实施例,进一步阐述本发明。应理解,这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解,在阅读了本发明讲授的内容之后,本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改,这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
参照FZ/T 01130-2016非织造布吸油性能的检测和评价的标准,取复合多孔吸油材料状试样大小为5mm×5mm×5mm,并称量,记为M0;然后将试样在室温下浸没在植物油中,15min后取出试样,置于不锈钢网筛上,让其自然垂滴60s后,再称重,记为M1;根据下列公式计算出吸油量,单位为g/g;每个样品重复以上操作3次取平均值,即为吸油量。
实施例1
(1)用ME104E梅特勒-托利电子天平分别称取0.395g聚乳酸颗粒,溶解于2ml二氯甲烷中,在室温条件下,使之充分搅拌至完全溶解,得到浓度为13%的聚乳酸溶液。
(2)将配置好的聚乳酸溶液,在磁力搅拌器的搅拌下,逐滴滴加3ml不良溶剂至溶液由澄清变成浑浊,室温静置24h,取出,浸没在无水甲醇中,并置于摇床上振荡,更换多次之后,室温下真空干燥,得到三维多孔材料。
(3)测试该三维多孔材料的吸油性能,该多孔材料孔隙率为90%,水接触角为141.7°,吸油量为13g/g。
(4)将吸油后的多孔材料,浸没在无水乙醇中,振荡,置换出吸收的油液,干燥,重复吸油5次之后,该多孔材料的吸油量为10g/g,因此具有较好的可重复使用性。
实施例2
(1)用ME104E梅特勒-托利电子天平分别称取0.395g聚乳酸颗粒,溶解于2ml二氯甲烷中,在室温条件下,使之充分搅拌至完全溶解,得到浓度为13%的聚乳酸溶液。
(2)将配置好的聚乳酸溶液,在磁力搅拌器的搅拌下,加入0.07g长度为0.2mm得木棉纤维,搅拌均匀,逐滴滴加3ml不良溶剂至溶液至相分离,室温静置24h,取出,浸没在无水甲醇中,并置于摇床上振荡,更换多次之后,室温下真空干燥,得到聚乳酸/木棉短纤维复合多孔材料。
(3)测试该复合多孔材料的吸油性能,该多孔材料的孔隙率为84.7%,水接触角为141.4°,吸油量为14.6g/g。
实施例3
(1)用ME104E梅特勒-托利电子天平分别称取0.395g聚乳酸颗粒,溶解于2ml二氯甲烷中,在室温条件下,使之充分搅拌至完全溶解,得到浓度为13%的聚乳酸溶液。
(2)将配置好的聚乳酸溶液,在磁力搅拌器的搅拌下,加入0.07g长度为5mm的木棉纤维,搅拌均匀,逐滴滴加3ml不良溶剂至溶液至相分离,室温静置24h,取出,浸没在无水甲醇中,并置于摇床上振荡,更换多次之后,室温下真空干燥,得到聚乳酸/木棉长纤维复合多孔材料。
(3)测试该复合多孔材料的吸油性能,该多孔材料的孔隙率为87.3%,水接触角为139.8°,吸油量为18g/g。
实施例4
(1)用ME104E梅特勒-托利电子天平分别称取0.395g聚乳酸颗粒,溶解于2ml二氯甲烷中,在室温条件下,使之充分搅拌至完全溶解,得到浓度为13%的聚乳酸溶液。
(2)将配置好的聚乳酸溶液,在磁力搅拌器的搅拌下,加入0.07g长度为0.2mm的牛角瓜纤维,搅拌均匀,逐滴滴加3ml不良溶剂至溶液至相分离,室温静置24h,取出,浸没在无水甲醇中,并置于摇床上振荡,更换多次之后,室温下真空干燥,得到聚乳酸/牛角瓜短纤维复合多孔材料。
(3)测试该复合多孔材料的吸油性能,该多孔材料的孔隙率为85%,水接触角为130°,吸油量为15.8g/g。
Claims (10)
1.一种三维多孔吸油材料的制备方法,包括:
(1)将聚乳酸溶解在溶剂中,搅拌溶解,得到聚乳酸溶液;
(2)搅拌条件下,将步骤(1)的聚乳酸溶液中逐滴加入不良溶剂至溶液由澄清变浑浊,室温静置,置换,真空干燥,得到三维多孔吸油材料;
或在搅拌条件下,将步骤(1)的聚乳酸溶液中加入天然纤维,然后逐滴加入不良溶剂至溶液相分离,室温静置,置换,即得三维多孔吸油材料。
2.根据权利要求1所述的一种三维多孔吸油材料的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中聚乳酸的分子量6.0×104~1.0×105g/mol;溶剂为二氯甲烷。
3.根据权利要求1所述的一种三维多孔吸油材料的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中聚乳酸溶液的质量百分浓度为10%~20%。
4.根据权利要求1所述的一种三维多孔吸油材料的制备方法,其特征在于:所述步骤(2)中不良溶剂为丙酮、无水乙醇、无水甲醇、正己烷、环己烷中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的一种三维多孔吸油材料的制备方法,其特征在于:步骤(1)中的溶剂和步骤(2)中的不良溶剂的体积比为1:0.5~1:1.5。
6.根据权利要求1所述的一种三维多孔吸油材料的制备方法,其特征在于:所述步骤(2)中天然纤维为木棉纤维、牛角瓜纤维中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述的一种三维多孔吸油材料的制备方法,其特征在于:步骤(2)中天然纤维与聚乳酸共混体系中,天然纤维与聚乳酸的质量比为1:10~1:2。
8.根据权利要求1所述的一种三维多孔吸油材料的制备方法,其特征在于:所述步骤(2)中天然纤维的长度为0.2mm~5mm。
9.根据权利要求1所述的一种三维多孔吸油材料的制备方法,其特征在于:所述步骤(2)中室温静置时间均为10-24h。
10.根据权利要求1所述的一种三维多孔吸油材料的制备方法,其特征在于:所述步骤(2)中置换为甲醇置换,具体为:浸没在无水甲醇中,并置于摇床上振荡,更换1-5次。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201611007945.1A CN106334543A (zh) | 2016-11-16 | 2016-11-16 | 一种三维多孔吸油材料的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201611007945.1A CN106334543A (zh) | 2016-11-16 | 2016-11-16 | 一种三维多孔吸油材料的制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106334543A true CN106334543A (zh) | 2017-01-18 |
Family
ID=57841331
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201611007945.1A Pending CN106334543A (zh) | 2016-11-16 | 2016-11-16 | 一种三维多孔吸油材料的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN106334543A (zh) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107082855A (zh) * | 2017-06-01 | 2017-08-22 | 合肥创沃科技有限公司 | 一种聚乳酸复合木棉纤维吸油材料的制备方法 |
CN107653684A (zh) * | 2017-09-30 | 2018-02-02 | 兰州大学 | 一种聚砜/天然纤维复合吸油材料及其制备方法 |
CN108221384A (zh) * | 2017-12-29 | 2018-06-29 | 广东工业大学 | 一种聚乳酸纤维复合表面多孔膜材料的制备方法 |
CN110218423A (zh) * | 2019-06-03 | 2019-09-10 | 东华镜月(苏州)纺织技术研究有限公司 | 一种聚乳酸/聚己内酯三维多孔复合整体柱材料及其制备方法 |
WO2020238270A1 (zh) * | 2019-05-29 | 2020-12-03 | 南京大学 | 一种用于油水分离的改性聚乳酸无纺布及其制备方法与应用 |
CN112725906A (zh) * | 2020-12-29 | 2021-04-30 | 河北工业大学 | 一种多孔聚乳酸纤维吸油材料的静电纺丝制备方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4224775B2 (ja) * | 2003-02-26 | 2009-02-18 | 甲陽ケミカル株式会社 | 良質なキトサンスポンジシート |
CN102702563A (zh) * | 2012-05-16 | 2012-10-03 | 清华大学 | 一种吸油材料及其制备方法 |
CN103201319A (zh) * | 2011-01-31 | 2013-07-10 | 东丽株式会社 | 聚乳酸系树脂微粒的制造方法、聚乳酸系树脂微粒和使用该微粒的化妆品 |
-
2016
- 2016-11-16 CN CN201611007945.1A patent/CN106334543A/zh active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4224775B2 (ja) * | 2003-02-26 | 2009-02-18 | 甲陽ケミカル株式会社 | 良質なキトサンスポンジシート |
CN103201319A (zh) * | 2011-01-31 | 2013-07-10 | 东丽株式会社 | 聚乳酸系树脂微粒的制造方法、聚乳酸系树脂微粒和使用该微粒的化妆品 |
CN102702563A (zh) * | 2012-05-16 | 2012-10-03 | 清华大学 | 一种吸油材料及其制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
何润霞等编著: "《化学工艺原理与应用研究》", 30 June 2014 * |
孙中雪: "生物可降解材料PLA在油水分离方面的研究与应用", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 * |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107082855A (zh) * | 2017-06-01 | 2017-08-22 | 合肥创沃科技有限公司 | 一种聚乳酸复合木棉纤维吸油材料的制备方法 |
CN107653684A (zh) * | 2017-09-30 | 2018-02-02 | 兰州大学 | 一种聚砜/天然纤维复合吸油材料及其制备方法 |
CN108221384A (zh) * | 2017-12-29 | 2018-06-29 | 广东工业大学 | 一种聚乳酸纤维复合表面多孔膜材料的制备方法 |
CN108221384B (zh) * | 2017-12-29 | 2021-03-16 | 广东工业大学 | 一种聚乳酸纤维复合表面多孔膜材料的制备方法 |
WO2020238270A1 (zh) * | 2019-05-29 | 2020-12-03 | 南京大学 | 一种用于油水分离的改性聚乳酸无纺布及其制备方法与应用 |
GB2598511A (en) * | 2019-05-29 | 2022-03-02 | Nanjing University | Modified polylactic acid non-woven fabric for oil-water separation, preparation method therefor and application thereof |
GB2598511B (en) * | 2019-05-29 | 2022-07-06 | Nanjing University | Modified polylactic acid nonwoven fabric for oil/water separation and preparation method and application thereof |
CN110218423A (zh) * | 2019-06-03 | 2019-09-10 | 东华镜月(苏州)纺织技术研究有限公司 | 一种聚乳酸/聚己内酯三维多孔复合整体柱材料及其制备方法 |
CN112725906A (zh) * | 2020-12-29 | 2021-04-30 | 河北工业大学 | 一种多孔聚乳酸纤维吸油材料的静电纺丝制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106334543A (zh) | 一种三维多孔吸油材料的制备方法 | |
Zhang et al. | Ultralight, hydrophobic, sustainable, cost-effective and floating kapok/microfibrillated cellulose aerogels as speedy and recyclable oil superabsorbents | |
Zhou et al. | Silk fibroin-graphene oxide functionalized melamine sponge for efficient oil absorption and oil/water separation | |
Yi et al. | Facile fabrication of wood-inspired aerogel from chitosan for efficient removal of oil from Water | |
Yang et al. | Super-elastic and highly hydrophobic/superoleophilic sodium alginate/cellulose aerogel for oil/water separation | |
Wang et al. | Facile thermally impacted water‐induced phase separation approach for the fabrication of skin‐free thermoplastic polyurethane foam and its recyclable counterpart for oil–water separation | |
Zhao et al. | Preparation and oil adsorption properties of hydrophobic microcrystalline cellulose aerogel | |
Chhajed et al. | Esterified superhydrophobic nanofibrillated cellulose based aerogel for oil spill treatment | |
Ahuja et al. | Superhydrophobic modification of cellulose sponge fabricated from discarded jute bags for oil water separation | |
Santos et al. | Polyurethane foam impregnated with lignin as a filler for the removal of crude oil from contaminated water | |
Yi et al. | Acrylic acid-grafted pre-plasma nanofibers for efficient removal of oil pollution from aquatic environment | |
Shu et al. | One-step electrospinning cellulose nanofibers with superhydrophilicity and superoleophobicity underwater for high-efficiency oil-water separation | |
Li et al. | Flexible 3D porous superhydrophobic composites for oil-water separation and organic solvent detection | |
Zhang et al. | Synthesis and characterization of porous fibers/polyurethane foam composites for selective removal of oils and organic solvents from water | |
CN105107468A (zh) | 一种超疏水超亲油秸秆纤维的制备方法 | |
Wang et al. | A renewable and biodegradable all-biomass material for the separation of oil from water surface | |
Jiang et al. | Development of organic–inorganic hybrid beads from sepiolite and cellulose for effective adsorption of malachite green | |
Paulauskiene et al. | Investigation of cellulose-based aerogels for oil spill removal | |
Xu et al. | Porous cellulose aerogels with high mechanical performance and their absorption behaviors | |
Chen et al. | Facile fabrication of corn stover-based aerogel for oil/water separation | |
Li et al. | A comprehensive review of lignocellulosic biomass derived materials for water/oil separation | |
Wang et al. | Eco-friendly superhydrophobic MOF-doped with cellulose acetate foam for efficient oil-water separation | |
Arshadi et al. | Robust, sustainable and multifunctional nanofibers with smart switchability for water-in-oil and oil-in-water emulsion separation and liquid marble preparation | |
Li et al. | Hydrophobic nanocellulose aerogels with high loading of metal-organic framework particles as floating and reusable oil absorbents | |
Li et al. | Novel nanocellulose/polymer composite aerogel as solid‐state fluorescence probe by Pickering emulsion route |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20170118 |