CN106317866A - 一种pa/as基树脂复合物及其制备方法 - Google Patents

一种pa/as基树脂复合物及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106317866A
CN106317866A CN201610880893.2A CN201610880893A CN106317866A CN 106317866 A CN106317866 A CN 106317866A CN 201610880893 A CN201610880893 A CN 201610880893A CN 106317866 A CN106317866 A CN 106317866A
Authority
CN
China
Prior art keywords
district
temperature
base resin
butyl
flame retardant
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610880893.2A
Other languages
English (en)
Inventor
林洁龙
丁正亚
夏建盟
袁绍彦
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Kingfa Science and Technology Co Ltd
Jiangsu Kingfa New Material Co Ltd
Wuhan Kingfa Sci and Tech Co Ltd
Original Assignee
Shanghai Kingfa Science and Technology Co Ltd
Jiangsu Kingfa New Material Co Ltd
Wuhan Kingfa Sci and Tech Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Kingfa Science and Technology Co Ltd, Jiangsu Kingfa New Material Co Ltd, Wuhan Kingfa Sci and Tech Co Ltd filed Critical Shanghai Kingfa Science and Technology Co Ltd
Priority to CN201610880893.2A priority Critical patent/CN106317866A/zh
Publication of CN106317866A publication Critical patent/CN106317866A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/92—Measuring, controlling or regulating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504—Controlled parameter
    • B29C2948/9258—Velocity
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504—Controlled parameter
    • B29C2948/92704—Temperature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/003—Additives being defined by their diameter
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/08—Polymer mixtures characterised by other features containing additives to improve the compatibility between two polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/24—Crystallisation aids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种PA/AS基树脂复合物，包括PA树脂30‑70份、AS基树脂5‑60份、阻燃剂5‑50份、相容剂2‑10份、抗氧剂0.05‑0.5份、成核剂0.1‑0.6份；所述阻燃剂为溴系阻燃剂、氮系阻燃剂、磷系阻燃剂、氮磷系阻燃剂、和无机金属矿物阻燃剂中的至少一种；所述相容剂为苯乙烯‑马来酰亚胺共聚物。本发明还公开了一种PA/AS基树脂复合物的制备方法。与现有技术相比，本发明的复合物加入了阻燃剂改善PA/AS基树脂复合物的阻燃性能，同时还改进了复合物中的相容剂，使阻燃性能进一步提高，也进一步增强了复合物的机械性能。

Description

一种PA/AS基树脂复合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及高分子材料领域，特别涉及一种PA/AS基树脂复合物及其制备方法。
背景技术
聚酰胺(PA)具有优异的机械性能、自润滑性、耐化学品性、易加工性、耐热氧老化性能，使它们常用于对工作环境要求比较苛刻的机械、电子电器、机动车行业，但也有许多缺点，比如吸水性大、尺寸稳定性差、干态和低温冲击强度低的缺陷，而且其熔体粘度大，注塑成型时易造成流涎。而将PA与AS基树脂混合制备复合物，既获得PA高耐热、高强度、高刚性、与耐化学品的特性，又可通过AS基树脂提高PA的韧性、尺寸稳定性，该种复合物材料适用于机械、电子电器、电动工具、机动车、建筑等行业。
但是当PA中加入了AS基树脂后，PA与AS基树脂混合制备的复合物的阻燃性能发生了下降，尤其在加入了传统的马来酸酐相容剂(为了使PA与AS基树脂更好的共混)，进一步降低了体系的阻燃性，使得PA/AS基树脂复合物的阻燃性能产生了极大问题。
发明内容
本发明的目的，就是为了解决上述问题而提供了一种PA/AS基树脂复合物,该复合物加入了阻燃剂改善PA/AS基树脂复合物的阻燃性能，同时还改进了复合物中的相容剂，使阻燃性能进一步提高，也进一步增强了复合物的机械性能。
本发明的另一个目的还在于提供了一种PA/AS基树脂复合物的制备方法。
为实现上述目的，本发明的技术方案实施如下：
一种PA/AS基树脂复合物，包括以下组分及其重量份：
所述阻燃剂为溴系阻燃剂、氮系阻燃剂、磷系阻燃剂、氮磷系阻燃剂、和无机金属矿物阻燃剂中的至少一种；
所述相容剂为苯乙烯-马来酰亚胺共聚物。
优选的，所述溴系阻燃剂为溴化环氧树脂、溴化聚苯乙烯、溴化聚苯醚、和溴化聚苯烷中的至少一种；所述氮系阻燃剂为三聚氰胺、三聚氰胺氰尿酸盐、和聚氨酯中的至少一种；所述磷系阻燃剂为无机磷系阻燃剂和/或有机磷系阻燃剂，所述无机磷系阻燃剂为纳米红磷、磷酸盐、和聚磷酸铵中的至少一种，所述有机磷系阻燃剂为二烷基次膦酸盐、磷酸酯、亚磷酸酯、和膦酸酯中的至少一种；所述氮磷系阻燃剂为三聚氰胺聚磷酸盐；所述无机金属矿物阻燃剂为氢氧化镁、氢氧化铝、镁铝水滑石、三氧化二锑、硼酸锌、和氧化锌中的至少一种。
优选的，所述苯乙烯-马来酰亚胺共聚物为苯乙烯-N-苯基马来酰亚胺共聚物、苯乙烯-丙烯腈-N-苯基马来酰亚胺共聚物、苯乙烯-丙烯腈-N-苯基马来酰亚胺-环戊烯共聚物、和苯乙烯-N-苯基马来酰亚胺-马来酸酐共聚物中的至少一种。
优选的，所述PA树脂为PA6树脂。
更优选的，所述PA6树脂的相对粘度为2.0-3.0，且所述PA6树脂中氨基的摩尔浓度高于羧基的摩尔浓度。粘度大于3.0，不利于PA6与AS基树脂实现良好的分散，相容剂通过与PA6的端基反应形成PA6接枝共聚物，降低PA6与AS基树脂的界面张力，实现两种树脂的功能互补，因此PA6端基的浓度影响相容作用，因此选用相对较低粘度的PA6有利于提高相容作用。
优选的，所述AS基树脂为苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯共聚物、和苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物中的至少一种。更优选的，所述的AS基树脂为苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯共聚物。其中，所述苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯共聚物及苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物，具有不低于10％的橡胶相，优选的，橡胶相含量为30-70％。
优选的，所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、硫醚类抗氧剂和多芳香胺类抗氧剂中的至少一种。
更优选的，所述受阻酚为1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷(CAS：1843-03-4)、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸(CAS：27676-62-6)、4,4'-亚丁基双(6-叔丁基间甲酚)(CAS：85-60-9)、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯(CAS：2082-79-3)、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(CAS：6683-19-8)、3,9-双[1,1-二甲基-2-[(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷(CAS：90498-90-1)、和1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯(CAS：1709-70-2)中的至少一种；所述亚磷酸酯为双十八烷基季戊四醇双亚磷酸酯(CAS：3806-34-6)、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯(CAS：80693-00-1)、2-2’-亚甲基双(4，6-二丁基-苄基)-2-乙基己基亚磷酸酯(CAS:126050-54-2)、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯(CAS:31570-04-4)、亚磷酸三壬基苯酯(CAS：26523-78-4)、和4,4'-对开异丙基二苯基C12-15-醇亚磷酸酯(CAS:96152-48-6)中的至少一种；所述硫酯为季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)(CAS:29598-76-3)；所述多芳香胺为4,4'-二(苯基异丙基)二苯胺(CAS:10081-67-1)。
优选的，所述成核剂为颗粒粒径小于1μm的无机成核剂和有机成核剂中的至少一种；所述无机成核剂为滑石粉、蒙脱土和碳酸钙中的至少一种；所述有机成核剂为苯甲酸钠、山梨醇二苄酯和羧酸钠盐中的至少一种。
本发明还提供了一种PA/AS基树脂复合物，包括以下制备步骤：
步骤1：按照以下组分及其重量份准备原材料：PA树脂30-70份、AS基树脂5-60份、阻燃剂5-50份、相容剂2-10份、抗氧剂0.05-0.5份、成核剂0.1-0.6份；
步骤2：将步骤1中的PA树脂干燥至水分的质量占PA树脂质量的0-0.15％；
步骤3：将步骤2中干燥后的PA树脂，步骤1中的AS基树脂、阻燃剂、相容剂、成核剂、和抗氧剂混合后，投入双螺杆挤出机中，熔融挤出，同时经过冷却和造粒，即获得本发明的PA/AS基树脂复合物。
其中，所述双螺杆挤出机共分为九区，各区温度为：一区温度230℃，二区温度230℃，三区温度230℃，四区温度230℃，五区温度230℃，六区温度240℃，七区温度240℃，八区温度245℃，九区温度250℃；主机转速250转/分钟。
本发明的有益效果如下：
本发明与现有技术相比存在两个方面的优势：第一方面，本发明中加入了特殊的阻燃剂(溴系阻燃剂、氮系阻燃剂、磷系阻燃剂等)，比较传统的阻燃剂其对PA/AS基树脂复合物的阻燃效果更加优异；第二方面，本发明中将传统的马来酸酐改为苯乙烯-马来酰亚胺共聚物作为相容剂，苯乙烯-马来酰亚胺共聚物由于分子主链含大量N原子，提高了PA/AS基树脂复合物的阻燃性能，同时该相容剂还可以使得PA/AS基树脂复合物机械性能提高。
具体实施方式
下面将结合实施例，对本发明作进一步说明。
对比例和实施例所使用原材料的生产厂家和型号见下表：
对比例1-3和实施例1-8的的制备方法如下所述，通过这几个实例能进一步说明本发明与现有技术相比，所获得的PA/AS基树脂复合物的机械性能更加优良。
对比例1
步骤1：按照以下组分及其重量份准备原材料：62kgPA6、31kgASA、0.1kg滑石粉、0.05kg1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷；
步骤2：将步骤1中PA6、ASA、滑石粉、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷混合后，投入双螺杆挤出机中，熔融挤出，同时经过冷却和造粒，即获得对比例1的产物。
其中，双螺杆挤出机共分为九区，各区温度为：一区温度230℃，二区温度230℃，三区温度230℃，四区温度230℃，五区温度230℃，六区温度240℃，七区温度240℃，八区温度245℃，九区温度250℃；主机转速250转/分钟。
对比例2
步骤1：按照以下组分及其重量份准备原材料：83kgPA6、10kgASA、30kg十溴二苯醚、5kg苯乙烯-N-苯基马来酰亚胺共聚物、0.1kg滑石粉、0.05kg1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷；
步骤2：将步骤1中PA6、ASA、十溴二苯醚、苯乙烯-N-苯基马来酰亚胺共聚物、滑石粉、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷混合后，投入双螺杆挤出机中，熔融挤出，同时经过冷却和造粒，即获得对比例2的产物。
其中，双螺杆挤出机共分为九区，各区温度为：一区温度230℃，二区温度230℃，三区温度230℃，四区温度230℃，五区温度230℃，六区温度240℃，七区温度240℃，八区温度245℃，九区温度250℃；主机转速250转/分钟。
对比例3
步骤1：按照以下组分及其重量份准备原材料：83kgPA6、10kgASA、14kg聚磷酸铵、6kg镁铝水滑石、5kgABS-g-MAH、0.1kg滑石粉、0.05kg1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷；
步骤2：将步骤1中PA6、ASA、聚磷酸铵、镁铝水滑石、ABS-g-MAH、滑石粉、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷混合后，投入双螺杆挤出机中，熔融挤出，同时经过冷却和造粒，即获得对比例3的产物。
其中，双螺杆挤出机共分为九区，各区温度为：一区温度230℃，二区温度230℃，三区温度230℃，四区温度230℃，五区温度230℃，六区温度240℃，七区温度240℃，八区温度245℃，九区温度250℃；主机转速250转/分钟。
实施例1
步骤1：按照以下组分及其重量份准备原材料：83kgPA6、10kgASA、14kg聚磷酸铵、6kg镁铝水滑石、5kg苯乙烯-N-苯基马来酰亚胺共聚物、0.1kg滑石粉、0.05kg1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷；
步骤2：将步骤1中的PA6树脂干燥至水分的质量占PA6树脂质量的0-0.15％；
步骤3：将步骤2中干燥后的PA6，步骤1中的ASA、聚磷酸铵、镁铝水滑石、苯乙烯-N-苯基马来酰亚胺共聚物、滑石粉、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷混合后，投入双螺杆挤出机中，熔融挤出，同时经过冷却和造粒，即获得实施例1的产物。
其中，双螺杆挤出机共分为九区，各区温度为：一区温度230℃，二区温度230℃，三区温度230℃，四区温度230℃，五区温度230℃，六区温度240℃，七区温度240℃，八区温度245℃，九区温度250℃；主机转速250转/分钟。
实施例2
步骤1：按照以下组分及其重量份准备原材料：62kgPA6、31kgASA、15kg三聚氰胺氰尿酸盐、7kg纳米氢氧化镁、5kg苯乙烯-N-苯基马来酰亚胺共聚物、0.1kg滑石粉、0.05kg1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷；
步骤2：将步骤1中的PA6树脂干燥至水分的质量占PA6树脂质量的0-0.15％；
步骤3：将步骤2中干燥后的PA6，步骤1中的ASA、三聚氰胺氰尿酸盐、纳米氢氧化镁、苯乙烯-N-苯基马来酰亚胺共聚物、滑石粉、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷混合后，投入双螺杆挤出机中，熔融挤出，同时经过冷却和造粒，即获得实施例2的产物。
其中，双螺杆挤出机共分为九区，各区温度为：一区温度230℃，二区温度230℃，三区温度230℃，四区温度230℃，五区温度230℃，六区温度240℃，七区温度240℃，八区温度245℃，九区温度250℃；主机转速250转/分钟。
实施例3
步骤1：按照以下组分及其重量份准备原材料：83kgPA6、10kgASA、15kg聚氨酯、7kg纳米氢氧化镁、5kg苯乙烯-N-苯基马来酰亚胺共聚物、0.1kg滑石粉、0.05kg1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷；
步骤2：将步骤1中的PA6树脂干燥至水分的质量占PA6树脂质量的0-0.15％；
步骤3：将步骤2中干燥后的PA6，步骤1中的ASA、聚氨酯、纳米氢氧化镁、苯乙烯-N-苯基马来酰亚胺共聚物、滑石粉、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷混合后，投入双螺杆挤出机中，熔融挤出，同时经过冷却和造粒，即获得实施例3的产物。
其中，双螺杆挤出机共分为九区，各区温度为：一区温度230℃，二区温度230℃，三区温度230℃，四区温度230℃，五区温度230℃，六区温度240℃，七区温度240℃，八区温度245℃，九区温度250℃；主机转速250转/分钟。
实施例4
步骤1：按照以下组分及其重量份准备原材料：62kgPA6、31kgASA、10kg氰脲酸三聚氰胺、7kg磷酸酯、6kg纳米氢氧化镁、5kg苯乙烯-N-苯基马来酰亚胺共聚物、0.1kg滑石粉、0.05kg1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷；
步骤2：将步骤1中的PA6树脂干燥至水分的质量占PA6树脂质量的0-0.15％；
步骤3：将步骤2中干燥后的PA6，步骤1中的ASA、氰脲酸三聚氰胺、磷酸酯、纳米氢氧化镁、苯乙烯-N-苯基马来酰亚胺共聚物、滑石粉、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷混合后，投入双螺杆挤出机中，熔融挤出，同时经过冷却和造粒，即获得实施例4的产物。
其中，双螺杆挤出机共分为九区，各区温度为：一区温度230℃，二区温度230℃，三区温度230℃，四区温度230℃，五区温度230℃，六区温度240℃，七区温度240℃，八区温度245℃，九区温度250℃；主机转速250转/分钟。
实施例5
步骤1：按照以下组分及其重量份准备原材料：62kgPA6、31kgASA、13kg聚磷酸三聚氰胺、6kg硼酸锌、5kg苯乙烯-N-苯基马来酰亚胺共聚物、0.1kg滑石粉、0.05kg1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷；
步骤2：将步骤1中的PA6树脂干燥至水分的质量占PA6树脂质量的0-0.15％；
步骤3：将步骤2中干燥后的PA6，步骤1中的ASA、聚磷酸三聚氰胺、硼酸锌、苯乙烯-N-苯基马来酰亚胺共聚物、滑石粉、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷混合后，投入双螺杆挤出机中，熔融挤出，同时经过冷却和造粒，即获得实施例5的产物。
其中，双螺杆挤出机共分为九区，各区温度为：一区温度230℃，二区温度230℃，三区温度230℃，四区温度230℃，五区温度230℃，六区温度240℃，七区温度240℃，八区温度245℃，九区温度250℃；主机转速250转/分钟。
实施例6
步骤1：按照以下组分及其重量份准备原材料：83kgPA6、10kgASA、18kg膦酸酯、6kg纳米氢氧化镁、5kg苯乙烯-N-苯基马来酰亚胺共聚物、0.1kg滑石粉、0.05kg1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷；
步骤2：将步骤1中的PA6树脂干燥至水分的质量占PA6树脂质量的0-0.15％；
步骤3：将步骤2中干燥后的PA6，步骤1中的ASA、膦酸酯、纳米氢氧化镁、苯乙烯-N-苯基马来酰亚胺共聚物、滑石粉、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷混合后，投入双螺杆挤出机中，熔融挤出，同时经过冷却和造粒，即获得实施例6的产物。
其中，双螺杆挤出机共分为九区，各区温度为：一区温度230℃，二区温度230℃，三区温度230℃，四区温度230℃，五区温度230℃，六区温度240℃，七区温度240℃，八区温度245℃，九区温度250℃；主机转速250转/分钟。
实施例7
步骤1：按照以下组分及其重量份准备原材料：62kgPA6、31kgASA、10kg氰脲酸三聚氰胺、5kg纳米红磷、4kg镁铝水滑石、5kg苯乙烯-N-苯基马来酰亚胺共聚物、0.1kg滑石粉、0.05kg1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷；
步骤2：将步骤1中的PA6树脂干燥至水分的质量占PA6树脂质量的0-0.15％；
步骤3：将步骤2中干燥后的PA6，步骤1中的ASA、氰脲酸三聚氰胺、纳米红磷、镁铝水滑石、苯乙烯-N-苯基马来酰亚胺共聚物、滑石粉、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷混合后，投入双螺杆挤出机中，熔融挤出，同时经过冷却和造粒，即获得实施例7的产物。
其中，双螺杆挤出机共分为九区，各区温度为：一区温度230℃，二区温度230℃，三区温度230℃，四区温度230℃，五区温度230℃，六区温度240℃，七区温度240℃，八区温度245℃，九区温度250℃；主机转速250转/分钟。
实施例8
步骤1：按照以下组分及其重量份准备原材料：62kgPA6、31kgASA、20kg溴化聚苯乙烯、6kg三氧化二锑、5kg苯乙烯-N-苯基马来酰亚胺共聚物、0.1kg滑石粉、0.05kg1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷；
步骤2：将步骤1中的PA6树脂干燥至水分的质量占PA6树脂质量的0-0.15％；
步骤3：将步骤2中干燥后的PA6，步骤1中的ASA、溴化聚苯乙烯、三氧化二锑、苯乙烯-N-苯基马来酰亚胺共聚物、滑石粉、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷混合后，投入双螺杆挤出机中，熔融挤出，同时经过冷却和造粒，即获得实施例8的产物。
其中，双螺杆挤出机共分为九区，各区温度为：一区温度230℃，二区温度230℃，三区温度230℃，四区温度230℃，五区温度230℃，六区温度240℃，七区温度240℃，八区温度245℃，九区温度250℃；主机转速250转/分钟。
通过以下实验可以表明本发明的阻燃剂对PA/AS基树脂复合物阻燃性的影响，以及本发明的相容剂对阻燃性的作用，以及对机械性能的影响。
按照ISO527-1/2标准，使用注射成型机，将各实施例及对照例中的组合物模制成4mm厚的测试条；并测试所述测试条的拉伸强度，并将结果列于表。
按照UL-94，将每个实施例和对照例中的组合物模制成0.8mm厚的测试条。然后在23℃和50％的相对湿度下将测试条调节48小时之后测试其UL-94可燃性等级，并将结果列于表。
对比例1 对比例2 对比例3
拉伸强度/Mpa 34 59 41
UL 94可燃性等级 HB V-1 V-2
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5
拉伸强度/Mpa 76 59 62 59 58
UL 94可燃性等级 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0
实施例6 实施例7 实施例8
拉伸强度/Mpa 76 60 59
UL 94可燃性等级 V-0 V-1 V-0
通过对比例1，对比例2和实施例1-8相比可以说明使用本发明的阻燃剂与传统十溴二苯醚相比，明显提高了PA/AS基树脂复合物阻燃效果。通过对比例3和实施例1-8相比可以说明本发明的阻燃剂和相容剂配合使用，说明使用本发明所限定的相容剂，可以大大促进PA/AS基树脂复合物阻燃性能，基于其含有一定比例的N含量，同时提高了其机械性能。
以上实施例仅供说明本发明之用，而非对本发明的限制，有关技术领域的技术人员，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，还可以作出各种变换或变型，因此所有等同的技术方案也应该属于本发明的范畴，应由各权利要求所限定。

Claims (10)

1.一种PA/AS基树脂复合物，其特征在于，包括以下组分及其重量份：
所述阻燃剂为溴系阻燃剂、氮系阻燃剂、磷系阻燃剂、氮磷系阻燃剂、和无机金属矿物阻燃剂中的至少一种；
所述相容剂为苯乙烯-马来酰亚胺共聚物。
2.如权利要求1所述的一种PA/AS基树脂复合物，其特征在于，所述溴系阻燃剂为溴化环氧树脂、溴化聚苯乙烯、溴化聚苯醚、和溴化聚苯烷中的至少一种；所述氮系阻燃剂为三聚氰胺、三聚氰胺氰尿酸盐、和聚氨酯中的至少一种；所述磷系阻燃剂为无机磷系阻燃剂和/或有机磷系阻燃剂，所述无机磷系阻燃剂为纳米红磷、磷酸盐、和聚磷酸铵中的至少一种，所述有机磷系阻燃剂为二烷基次膦酸盐、磷酸酯、亚磷酸酯、和膦酸酯中的至少一种；所述氮磷系阻燃剂为三聚氰胺聚磷酸盐；所述无机金属矿物阻燃剂为氢氧化镁、氢氧化铝、镁铝水滑石、三氧化二锑、硼酸锌、和氧化锌中的至少一种。
3.如权利要求1所述的一种PA/AS基树脂复合物，其特征在于，所述苯乙烯-马来酰亚胺共聚物为苯乙烯-N-苯基马来酰亚胺共聚物、苯乙烯-丙烯腈-N-苯基马来酰亚胺共聚物、苯乙烯-丙烯腈-N-苯基马来酰亚胺-环戊烯共聚物、和苯乙烯-N-苯基马来酰亚胺-马来酸酐共聚物中的至少一种。
4.如权利要求1所述的一种PA/AS基树脂复合物，其特征在于，所述PA树脂为PA6树脂。
5.如权利要求4所述的一种PA/AS基树脂复合物，其特征在于，所述PA6树脂的相对粘度为2.0-3.0，且所述PA6树脂中氨基的摩尔浓度高于羧基的摩尔浓度。
6.如权利要求1所述的一种PA/AS基树脂复合物，其特征在于，所述AS基树脂为苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯共聚物、和苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物中的至少一种。
7.如权利要求1所述的一种PA/AS基树脂复合物，其特征在于，所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂、硫醚类抗氧剂和多芳香胺类抗氧剂中的至少一种。
8.如权利要求7所述的一种PA/AS基树脂复合物，其特征在于，所述所述受阻酚类抗氧剂为1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸、4,4'-亚丁基双(6-叔丁基间甲酚)、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、3,9-双[1,1-二甲基-2-[(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、和1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯中的至少一种；所述亚磷酸酯类抗氧剂为双十八烷基季戊四醇双亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、2-2’-亚甲基双(4，6-二丁基-苄基)-2-乙基己基亚磷酸酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三壬基苯酯、和4,4'-对开异丙基二苯基C12-15-醇亚磷酸酯中的至少一种；所述硫酯类抗氧剂为季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)；所述多芳香胺类抗氧剂为4,4'-二(苯基异丙基)二苯胺。
9.如权利要求1所述的一种PA/AS基树脂复合物，其特征在于，所述成核剂为颗粒粒径小于1μm的无机成核剂和有机成核剂中的至少一种；所述无机成核剂为滑石粉、蒙脱土和碳酸钙中的至少一种；所述有机成核剂为苯甲酸钠、山梨醇二苄酯和羧酸钠盐中的至少一种。
10.一种如权利要求1所述的PA/AS基树脂复合物的制备方法，其特征在于，包括以下制备步骤：
步骤1：按照以下组分及其重量份准备原材料：PA树脂30-70份、AS基树脂5-60份、阻燃剂5-50份、相容剂2-10份、抗氧剂0.05-0.5份、成核剂0.1-0.6份；
步骤2：将步骤1中的PA树脂干燥至水分的质量占PA树脂质量的0-0.15％；
步骤3：将步骤2中干燥后的PA树脂，步骤1中的AS基树脂、阻燃剂、相容剂、成核剂、和抗氧剂混合后，投入双螺杆挤出机中，熔融挤出，同时经过冷却和造粒，即获得本发明的PA/AS基树脂复合物。
其中，所述双螺杆挤出机共分为九区，各区温度为：一区温度230℃，二区温度230℃，三区温度230℃，四区温度230℃，五区温度230℃，六区温度240℃，七区温度240℃，八区温度245℃，九区温度250℃；主机转速250转/分钟。
CN201610880893.2A 2016-10-09 2016-10-09 一种pa/as基树脂复合物及其制备方法 Pending CN106317866A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610880893.2A CN106317866A (zh) 2016-10-09 2016-10-09 一种pa/as基树脂复合物及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610880893.2A CN106317866A (zh) 2016-10-09 2016-10-09 一种pa/as基树脂复合物及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106317866A true CN106317866A (zh) 2017-01-11

Family

ID=57819875

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610880893.2A Pending CN106317866A (zh) 2016-10-09 2016-10-09 一种pa/as基树脂复合物及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106317866A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110982432A (zh) * 2019-12-18 2020-04-10 巩义市弘盛管道设备有限公司 一种防水卷材用环保阻燃型sbs改性沥青涂盖料及其制备方法
CN115975366A (zh) * 2023-01-13 2023-04-18 佛山市达孚新材料有限公司 一种改性聚碳酸酯树脂及其制品和制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1990551A (zh) * 2005-12-28 2007-07-04 上海日之升新技术发展有限公司 阻燃尼龙和abs合金材料的制备方法
CN101092501A (zh) * 2007-06-01 2007-12-26 深圳市科聚新材料有限公司 一种pa6/abs合金材料及其制备方法
CN101113237A (zh) * 2006-07-28 2008-01-30 佛山市顺德区汉达精密电子科技有限公司 Pa/abs合金
CN102051045A (zh) * 2009-10-30 2011-05-11 上海普利特复合材料股份有限公司 一种高刚性的玻璃纤维增强pa6/abs复合材料
CN102850782A (zh) * 2011-06-29 2013-01-02 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种pa/abs合金材料及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1990551A (zh) * 2005-12-28 2007-07-04 上海日之升新技术发展有限公司 阻燃尼龙和abs合金材料的制备方法
CN101113237A (zh) * 2006-07-28 2008-01-30 佛山市顺德区汉达精密电子科技有限公司 Pa/abs合金
CN101092501A (zh) * 2007-06-01 2007-12-26 深圳市科聚新材料有限公司 一种pa6/abs合金材料及其制备方法
CN102051045A (zh) * 2009-10-30 2011-05-11 上海普利特复合材料股份有限公司 一种高刚性的玻璃纤维增强pa6/abs复合材料
CN102850782A (zh) * 2011-06-29 2013-01-02 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种pa/abs合金材料及其制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
杜赏: "矿物粉填充PA6/ABS高胶粉合金的断裂形态和性能研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 *
王国全 等: "《聚合物改性》", 31 May 2016, 中国轻工业出版社 *
贾红兵 等: "《高分子材料》", 30 November 2009, 南京大学出版社 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110982432A (zh) * 2019-12-18 2020-04-10 巩义市弘盛管道设备有限公司 一种防水卷材用环保阻燃型sbs改性沥青涂盖料及其制备方法
CN115975366A (zh) * 2023-01-13 2023-04-18 佛山市达孚新材料有限公司 一种改性聚碳酸酯树脂及其制品和制备方法
CN115975366B (zh) * 2023-01-13 2024-02-13 佛山市达孚新材料有限公司 一种改性聚碳酸酯树脂及其制品和制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI521052B (zh) 熱塑性聚合物用之滯焰劑－安定劑組合
JP6391180B2 (ja) 熱可塑性ポリマーのための難燃剤−安定化剤の組み合わせ
CN104736549B (zh) 含磷的阻燃剂
US6509401B1 (en) Synergistic flame retardant combination of salts of 1-hydroxy-dihydrophosphole oxides and/or 1-hydroxyphospholane oxides and nitrogen compounds for use in polymers
CN109233101B (zh) 一种耐热阻燃聚丙烯组合物及其制备方法
EP3250634B1 (en) Flame retardant polymer compositions comprising heat treated phosphorus compounds and melam
JP6077465B2 (ja) 熱可塑性ポリマー用の難燃剤−安定化剤の組み合わせ
CN102292388B (zh) 阻燃热塑性组合物、其制备方法以及包含其的制品
JP5863122B2 (ja) 熱可塑性及び熱硬化性ポリマー用の難燃剤−安定化剤の組み合わせ
TW201710483A (zh) 用於製造阻燃性、非腐蝕性、及安定之聚醯胺模製組成物之方法
JP2013529230A (ja) 熱可塑性及び熱硬化性ポリマー用の難燃剤−安定化剤の組み合わせ
CN106519662A (zh) 一种抗静电阻燃聚酰胺复合物及其制备方法
CN101074317A (zh) 一种三聚氰胺氰尿酸盐阻燃尼龙材料的制备
CN106317866A (zh) 一种pa/as基树脂复合物及其制备方法
TW201912771A (zh) 用於聚合物組成物的增效性阻燃劑組合及其用途
EP3601436A1 (en) Flame-retarded styrene-containing formulations
JP7252199B2 (ja) 難燃性ポリアミド組成物およびそれらの使用
CN103709666A (zh) 无卤阻燃改性pet工程塑料及其制备方法
CN103694695B (zh) 一种玻纤增强无卤阻燃pa6／ps合金材料及其制备方法
CN109181293A (zh) 利用无机和烷基亚磷酸金属盐提高三聚氰胺衍生物类阻燃剂高温热稳定方法及其产品和应用
CN102241880A (zh) 一种适用于聚碳酸酯的高浓度阻燃母粒及其制备方法
CN108570205A (zh) 一种阻燃苯乙烯组合物及其制备方法
CN104710735A (zh) 磷系无卤阻燃pc/pet合金
JP2005179439A (ja) 難燃性ポリエステル樹脂組成物
EP4334384A1 (en) Improved polymer composition

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20170111

RJ01 Rejection of invention patent application after publication