CN1062673A - 洗净剂和保护剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
用新方法将含有烷基苷作为乳化剂的一种蜡乳
液和制剂的其余组分混合来制备适合于地板、皮革和
家具的洗净剂和保护剂。烷基苷如式I所示：
R-O(-G)n (I)
式中R为带有8至22个碳原子的长链烷基，G为以
苷的形式结合的单糖基，n为1和10之间的一个
数。蜡乳液的特点是特别细的分散性和与制剂的其
余组分非常良好的相容性。
Description
本发明涉及蜡在水中形成乳液的领域，涉及这些乳液在洗净剂及保护剂中的应用。
对于众多用途来说，不是把蜡用在材料或溶液中，而是把它以在水中的乳液形式加以使用。这种乳液形式比其它形式显示出好些优点，如：容易使用;能与其它含水的相迅速混合和不存在可燃烧或有毒的溶剂。因为在一般情况下蜡是不能自动乳化的，所以为了制备蜡乳液，需要添加些合适的乳化剂作为辅料。在选择助剂时，由于缺乏适用的理论概念，人们目前也还靠经验从已知乳化剂的众多品种中挑选。多次证明：能突出地乳化某些蜡的一些化合物对其它一些蜡不大适用或不适用。因此在多数情况下还依靠乳化剂，这些乳化剂不是没有缺点的，例如缺乏生物可分解性和与其它所要求的配料成分的不相容性，或者在使用由此乳液制成的制剂时产生干扰性影响。因此，目前即使用阳离子乳化剂又使用阴离子乳化剂和非离子乳化剂。对后者来说，尤其是高度乙氧基化的脂族醇和脱水山梨醇酯，由于每个分子有20摩尔以上的环氧乙烷，尽管它们的生物可分解性差，还是特别有意义。
因为与大多数已知的适用于蜡的乳化剂相联系的一些缺点，人们依然寻求更适合于蜡乳液的制备和使用的一些化合物。
现已发现，如果为了制备蜡的乳液而使用某些烷基苷作乳化剂，就可得到为进一步加工成洗净剂和保护剂的、具有优等性能的蜡乳液。
因此，本发明的对象是制备含有蜡的、用来洗净和保护家具、漆、皮革、鞋类或地板的制剂的一种方法。在此法中，将含有通式Ⅰ所示的烷基苷作为乳化剂，使蜡在水中的乳液与制剂的其余成分混合。
式中R为带有8至22个碳原子的长链烷基，G为以苷的形式结合的单糖基，n为在1和10之间的一个数。
此新方法的特点是：所使用的蜡乳液是由特别细的微粒组成的，而且具有高度贮存稳定性。此外，值得注意的是，这种蜡乳液特别容易和洗涤剂及保护剂的其余成分混合。它实际上不和其余的成分不相容，既不在制剂的制备中不相容，又不在以后的使用中不相容。
用作乳化剂的烷基苷属于表面活性物质，50多年前就已知此类物质，并首先建议在织物处理领域中用作浸润剂和洗净剂，
烷基苷的制备可按已知的方法进行。在这方面应参考欧洲专利申请号362671，在此专利申请中也引用了较老方法的文献。
目前对工业规模有意义的合成法主要在于醛糖型（HO-G）的单糖和含有8至22个碳原子的、最好是和含有10至18个碳原子的长链醇（R-OH）酸催化缩合，析出水，产生式Ⅰ所示的烷基苷。
通过选择反应条件可使式中的n值在宽的范围内变动。按照本发明，可使用的是式Ⅰ所示的n＝1至10的烷基苷，受到优先选用的是n值在1和6之间的化合物，尤其是n值为1-2的化合物。在n大于1的产品中，n当然是一个统计平均值。
在制备烷基苷时，也可从低聚糖和聚糖出发，然后在产生式Ⅰ所示的烷基苷之前，在酸催化反应过程中，先通过水解和/或醇解使低聚糖或聚糖解聚成小断片。各种低单糖的混合物或含有不同的单糖单元的聚糖也可用作原料，而且，如果n大于1，可相应地产生混合组成的烷基苷分子。
适合于作原料的主要有下列单糖：
葡萄糖、甘露糖、半乳糖、阿戊糖、芹菜糖、来苏糖、阿卓糖、艾杜糖、核糖、木糖和塔罗糖，以及由这些单糖组成的低聚糖和聚糖，例如麦芽糖、乳糖、麦芽三糖、半纤维素、淀粉、淀粉的部分水解产物和糖浆。
在本发明范围内，当然优先择取由相同的单糖单元组成的烷基苷。特别优先择取的是其中的（-G）基，它是由葡萄糖衍生的烷基苷。对这些也称为烷基苷的一些化合物来说，相应地用作原料的有葡萄糖、麦芽糖、淀粉和其它的葡萄糖低聚物。
上述制备的烷基R是由长链的、必要时是不饱和的、最好是由伯醇衍生的，该伯醇可能是有支链的，但最好是无支链的。实例有：含有9至15个碳原子的羰基合成醇和由天然脂肪酸制成的、含有8-22个碳原子的脂肪醇，被优先择取的是含有10至18个碳原子的脂肪醇，以及含有11至15个碳原子的羰基合成醇，但最好是含有12至14个碳原子的脂肪醇。
除了式Ⅰ所示的本来的烷基苷以外，工业上生产的产品一般还含有一定份量的游离醇和没有被缩醛化的糖类，甚至有低聚形式的糖类。这些工业杂质在大多情况下不妨碍预期的用途。如果在制备烷基苷时从醇的混合物出发，例如从基于天然脂肪的醇出发，当然在这些烷基苷中也涉及一些混合物，它们在式Ⅰ中的R有相应的其他的意义。
在本发明所使用乳液中，一般使用烷基苷量不超过乳液总重量的15%。优选的含量是为0.5-10%（重量），尤其是1-5%（重量）。假如乳化剂含量高，乳液就能变得很粘稠，但这在大多数情况下不损害其可用性。
作为本发明所使用的乳液中的蜡，可以考虑用所有已知来源于自然界和人工合成的、适用于洗净剂和保护剂中的蜡。作为天然蜡的实例应该提到巴西棕榈蜡和歇特利拉蜡，作为合成蜡的实例应该提到聚乙烯蜡和褐煤酯蜡。特别受到优先选用的是巴西棕榈蜡和坎特利拉蜡，以及滴点在75°和90℃之间的、酸值在15至40范围内的褐煤酯蜡。
在本发明所用的乳液中，含蜡量可高达乳液总重量的25%;含蜡量较好在2%（重量）和15%（重量）之间，最好在2%（重量）和10%（重量）之间。
在最简单的情况下，为了制备除了蜡、烷基苷和水以外不含其它成分的乳液，通常人们从预制好的液体蜡和乳化剂的混合物出发，然后，或者把此混合物搅入热水内，或者相反，把热水搅入此混合物内。在这两种情况下都紧接着不用较强烈搅拌而使热乳液冷却。但某些情况下，先将乳化剂溶于水中，并在强烈搅拌下把熔化的蜡分散在此溶液中，这也可能是有好处的。视各成分的浓度而定，乳液为液态至糊状，也许是触变的。
虽然在本发明范围内优先选用只由蜡、烷基苷和水组成的乳液，为了特殊的使用领域，当然也可往这乳液中添加其他辅料。这里应首先提到附加的乳化剂（这些乳化剂可来自所有已知的种类，不仅包括非离子乳化剂而且包括阴离子乳化剂和阳离子乳化剂）和辅助乳化剂，例如强碱、胺或可溶性聚合物。但在一般情况下附加的乳化剂和辅助乳化剂的份量低于烷基苷的份量。作为其它辅料应提到例如防腐剂和降低凝固点的物质。
制备洗净剂和保护剂，最简单的作法是把蜡乳液搅入准备好的制剂的其余组分混合物中。在这种情况下，基于烷基苷制得的蜡乳液的意外好的相容性具有特别有利的优点。但也可能是只将其余成分的一部分溶于水中，使其和蜡乳液混合，然后加上制剂的剩余成分，或者从蜡乳液出发，将其余成分相继或大约同时加入此乳液中。如果这些制剂除了蜡乳液以外只含少数其它成分，那么，后者的方案就特别实用。这些制剂的制备通常在室温下进行，或者在稍为提高的温度下进行。制备这些制剂使用的蜡乳液量可以尽可能地任意选择，并随成品中应含的蜡量而定。
以本发明的蜡乳液为基础的家具保护剂和漆保护剂含有起保护作用的油类，例如石蜡油和/或有机硅油，此外，必要时还含有防腐剂、染料、溶剂如汽油和起抗静电作用的其它物质作为其它成分。
以本发明的蜡乳液为基础的皮革保护剂含有油类，例如有机硅油和/或成膜的聚合物，例如聚丙烯酸酯和聚氨酯，以及必要时还含有染料、香料、防腐剂、柔软剂、溶剂和稠度调节剂。
以本发明的蜡乳液为基础的地板清洗剂和保护剂含有表面活性剂，尤其是阴离子和非离子类表面活性剂作为洗净的有效物质，此外，必要时还含有成膜的聚合物，例如聚丙烯酸酯、苯乙烯共聚物和聚氨酯、软化剂、可和水混合的溶剂、防腐剂、络合剂、香料和染料。对洗净剂来说，是把烷基苷的良好的生物可分解性看作附加的优点。
本发明的地板擦净保护剂的典型配方有例如以下的组分：
钠-C12/14-脂肪醇的硫酸酯 2-6%（重量）
C12/14-脂肪醇乙氧基化物（4EO） 2-6%（重量）
椰子油酸单乙醇酰胺 1-3%（重量）
蜡乳液（5份巴西棕榈蜡，1.5分椰子烷基葡糖苷（n＝1.4），93.5份水） 15-45%（重量）
防腐剂、香料、染料 低于2%（重量）
水 和以上各成分量相加＝100%（重量）
实施例1
巴西棕榈蜡乳液的制备
将50公斤鳞片状的巴西棕榈蜡加到一个可加热的搅拌锅中，再加入35公斤50%的椰子烷基葡萄苷（plantaren（R）APG600，n＝1.4）加热到85-90℃。为了获得蜡和乳化剂的均一混合物并防止乳化剂的局部起泡，在蜡开始熔化时，即可开始搅拌（用强力翼子形搅拌器）。
全部蜡量熔化后，在强力搅拌下缓慢地加入914公斤热水（最低温度95℃）。热水完全加入后，立即通过一个片状冷却器把全部乳液冷却到室温，转移到一个单独的锅中，并在慢速搅拌下加入1公斤为防腐用的戊二醛。
实施例2
褐煤酯蜡乳液的制备
将40公斤赫斯特蜡（Hoechstwachs）KSL（褐煤酯蜡一滴点：80-85℃，酸值：28-38）加到一个可加热的搅拌锅中，再加入28公斤50%的椰子烷基葡萄苷（plantaren（R）APG600，N＝1.4），加热到85-90℃。为了获得蜡和乳化剂的均一混合物和防止乳化剂的局部起泡，如实施例1，在蜡开始熔化时，即可开始搅拌。
全部蜡量熔化后，在强力搅拌下缓慢地加入931公斤热水（温度95℃）。热水完全加入后，立即通过一个片状冷却器把全部乳液冷却到室温，并转移到一个单独的锅中。
实施例3
擦净保护剂的制备
在一个带搅拌器的混合锅中先加入524.3公斤40℃的水。在搅拌下加入15公斤椰子油酸单乙醇酰胺（Comperlan（R）100），使其完全溶解。然后把来自实施例1的300公斤蜡乳液搅入此溶液中。此后在搅拌下加入37公斤带4EO的C12/14-脂肪醇（Dehydol（R）LS4）和120公斤35%的C12/14-脂肪醇的硫酸酯（Texapon（R）LS35）。紧接着在搅拌下加入3公斤香料和0.7公斤戊二醛。将此液态制剂在塑料缸中冷却。
Claims (7)
1、含有蜡的、用来洗净和保护家具、漆、皮革、鞋类或地板的制剂的制备方法，在此法中，将通式I所示的烷基苷作为乳化剂，使蜡在水中的乳液和制剂的其余成分混合，
式中R为带有8至22个碳原子的长链烷基，G为以苷的形式结合的单糖基，n为在1和10之间的一个数。
2、按权利要求1所述的方法，在此法中，通式Ⅰ中R为带有10至18个碳原子的烷基，G为葡萄糖基，n为在1和6之间的一个数。
3、按权利要求1或2所述的方法，在此法中，在所使用的乳液中的蜡是从坎特利拉蜡、巴西棕榈蜡、褐煤酯蜡这类蜡中或它们的混合物中选出的。
4、按权利要求1或2所述的方法，在此法中，蜡乳液中的蜡含量在2%（重量）和15%（重量）之间，最好是在2%（重量）和10%（重量）之间。
5、按权利要求1或2所述的方法，在此法中，蜡乳液中的烷基苷含量在0.5%（重量）和10%（重量）之间，最好是在1%（重量）和4%（重量）之间。
6、按权利要求1或2所述的方法，在此法中，为了制备此制剂，要使用等于成品制剂量的15-45%（重量）的蜡乳液。
7、按权利要求1或2所述的方法制备的、用来洗净和保护地板的制剂，含有：
2-6%（重量）钠-C12/14-脂肪醇的硫酸酯
2-6%（重量）C12/14-脂肪醇乙氧基化物
1-3%（重量）椰子油酸乙醇酰胺
15-45%（重量）蜡乳液
0-2%（重量）防腐剂、香料、染料
加水至100%（重量）。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C01 | Deemed withdrawal of patent application (patent law 1993) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |