CN106187787B - 一种2-氨基-4-氯二苯醚的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种2‑氨基‑4‑氯二苯醚的制备方法，包括以下步骤：将2‑硝基‑4‑氯二苯醚、六水氯化铁和活性炭分散于乙醇中，然后加碱调节pH至7～9，在加热条件下滴加水合肼进行还原反应，反应结束后，经过后处理得到所述的2‑氨基‑4‑氯二苯醚。该制备方法反应条件温和、易控，反应设备简单，所用催化剂及溶剂可多次回收利用，对环境友好，产品质量稳定，纯度好，收率高，有利于实现规模化生产。

Description

一种2-氨基-4-氯二苯醚的制备方法
技术领域
本发明属于化工领域，具体涉及一种水合肼还原2-硝基-4氯二苯醚制备2-氨基-4-氯二苯醚的方法。
背景技术
2-氨基-4-氯二苯醚(CAS:93-67-4，5-Chloro-2-phenoxyaniline，分子量：219.67)，结构式如下：
2-氨基-4-氯二苯醚为一种重要的酸性染料中间体，主要用于生产酸性红249、酸性红149、酸性蓝128等，
当前2-氨基-4-氯二苯醚一般通过2-硝基-4氯二苯醚的还原制备得到，主要有以下两种方法：
(1)铁粉还原法，此方法的最大缺点就是需要使用大量铁粉，产生大量的铁泥，污染严重，对环境非常不友好。
(2)催化加氢法，此方法对环境友好，无三废污染，但由于加氢条件苛刻，危险性较高，故对设备的要求很高，一次投资较大，不利工业推广。
公开号为CN 103086897 A的中国专利申请公开了一种水合肼还原邻硝基二苯醚制备邻氨基二苯醚的方法，该方法步骤如下：在反应瓶中，加入邻硝基二苯醚、催化剂和水，搅拌、升温至70-100℃，于1-2小时内，滴加浓度为85％的水合肼，保温3-6小时，反应结束后，降至室温，搅拌下缓缓滴加浓盐酸，调pH值为1-2，过滤、水洗，滤液冰浴降温，0-5℃搅拌下，缓缓滴入30％氢氧化钠，调PH值为7，有沉淀生成，继续冷却1小时后过滤，得邻氨基二苯醚。
发明内容
本发明提供了一种2-氨基-4-氯二苯醚的制备方法，该制备方法操作简便，同时，反应效率高。
一种2-氨基-4-氯二苯醚的制备方法，包括以下步骤：
将2-硝基-4-氯二苯醚、六水氯化铁和活性炭分散于乙醇中，然后加碱调节pH至7～9，在加热条件下滴加水合肼进行还原反应，反应结束后，经过后处理得到所述的2-氨基-4-氯二苯醚。
本发明中，通过采用乙醇代替水作为反应溶剂，降低了还原反应的副反应，提高了反应收率。同时，通过在还原反应的反应体系中直接合成催化剂，操作更加简便。
该还原反应的反应方程式如下：
本发明中，所述的六水氯化铁的质量为2-硝基-4-氯二苯醚质量的10％～20％，活性炭与六水氯化铁质量比为0.5～2：1。该用量的催化剂能够保证反应以较高的效率进行。
作为优选，所述乙醇与2-硝基-4-氯二苯醚的体积质量比为1-5ml/g。
作为优选，所述的碱为液碱、片碱、小苏打、纯碱或氨水。
作为优选，所述的2-硝基-4-氯二苯醚与水合肼的摩尔比为1：1.5～2。
作为优选，加热温度为80-90℃，水合肼滴加时间为2～3小时，反应时间为3～4小时。
作为优选，所述的后处理包括：趁热过滤反应液，得到的固体催化剂回收套用；
得到的滤液经过蒸馏回收乙醇，蒸馏母液加水搅拌分层，得到产物。
作为优选，回收套用时直接加碱调pH值，不需要加入六水氯化铁和活性炭。
同现有技术相比，本发明的有益效果体现在：
(1)通过采用乙醇作为反应溶剂，提高反应的转化率，并且乙醇在反应完成后能回收套用，大大降低水相反应所产生的废水；
(2)反应条件温和、易控，反应设备简单，所用催化剂可多次回收利用，对环境友好，产品质量稳定，纯度好，收率高，有利于实现规模化生产。
具体实施方式
以下实施旨在说明本发明而不是对本发明的进一步限定。
实施例1
在反应烧瓶中，加入2-硝基-4-氯二苯醚30g、工业酒精90mL、六水氯化铁5g、活性炭5g，搅拌并用7g液碱(质量百分比浓度为30％的氢氧化钠水溶液)调节PH值至7.3，升温至80-90℃，体系在回流状态下缓慢滴加质量百分比浓度为85％水合肼13g，约2小时滴完，继续回流3小时后趁热过滤，滤液蒸馏回收酒精后，加水搅拌30分钟，静置分液得到24.85g浅棕色油状产物，2-氨基-4-氯二苯醚纯度为99.04％，含量为98.65％，产品收率为92.82％。
实施例2
在反应烧瓶中，加入2-硝基-4-氯二苯醚30g、工业酒精90mL、六水氯化铁5g、活性炭5g，搅拌并用9g液碱(30％)调节PH值至9.5，升温至80-90℃，体系在回流状态下缓慢滴加浓度为85％水合肼13g，约2小时滴完，继续回流3小时后趁热过滤，滤液蒸馏回收酒精后，加水搅拌30分钟，静置分液得到21.88g深棕色产物，2-氨基-4-氯二苯醚纯度为94.74％，含量为91.55％，产品收率为75.85％。
实施例3
在反应烧瓶中，加入2-硝基-4-氯二苯醚30g、工业酒精90mL、六水氯化铁5g、活性炭5g，搅拌并用7g液碱(30％)调节PH值至7.5，升温至80-90℃，体系在回流状态下缓慢滴加浓度为85％水合肼12g，约2小时滴完，继续回流3小时后趁热过滤，滤液蒸馏回收酒精后，加水搅拌30分钟，静置分液得到22.80g浅棕色产物，2-氨基-4-氯二苯醚纯度为98.76％，含量为95.77％，产品收率为82.27％。
实施例4
在反应烧瓶中，加入2-硝基-4-氯二苯醚30g、工业酒精90mL、六水氯化铁5g、活性炭5g，搅拌并用7g液碱(30％)调节PH值至7.1，升温至80-90℃，体系在回流状态下缓慢滴加浓度为85％水合肼14g，约2小时滴完，继续回流3小时后趁热过滤，滤液蒸馏回收酒精后，加水搅拌30分钟，静置分液得到23.94g浅棕色产物，2-氨基-4-氯二苯醚纯度为98.47％，含量为96.63％，产品收率为87.59％。
实施例5
在反应烧瓶中，加入2-硝基-4-氯二苯醚30g、工业酒精90mL、六水氯化铁3g、活性炭5g，搅拌并用4.2g液碱(30％)调节PH值至7.3，升温至80-90℃，体系在回流状态下缓慢滴加浓度为85％水合肼13g，约2小时滴完，继续回流3小时后趁热过滤，滤液蒸馏回收酒精后，加水搅拌30分钟，静置分液得到22.11g深棕色产物，2-氨基-4-氯二苯醚纯度只有52.58％。
实施例6
在反应烧瓶中，加入2-硝基-4-氯二苯醚30g、工业酒精90mL、六水氯化铁6g、活性炭5g，搅拌并用8.4g液碱(30％)调节PH值至7.5，升温至80-90℃，体系在回流状态下缓慢滴加浓度为85％水合肼13g，约2小时滴完，继续回流3小时后趁热过滤，滤液蒸馏回收酒精后，加水搅拌30分钟，静置分液得到24.58g浅棕色油状产物，2-氨基-4-氯二苯醚纯度为98.89％，含量为98.23％，产品收率为91.40％。
实施例7
在反应烧瓶中，加入2-硝基-4-氯二苯醚30g、工业酒精90mL、六水氯化铁5g、活性炭3g，搅拌并用7g液碱(30％)调节PH值至7.1，升温至80-90℃，体系在回流状态下缓慢滴加浓度为85％水合肼13g，约2小时滴完，继续回流3小时后趁热过滤，滤液蒸馏回收酒精后，加水搅拌30分钟，静置分液得到23.80g浅棕色油状产物，2-氨基-4-氯二苯醚纯度为98.09％，含量为97.00％，产品收率为87.41％。
实施例8
在反应烧瓶中，加入2-硝基-4-氯二苯醚30g、工业酒精90mL、六水氯化铁5g、活性炭5g，搅拌并用7.2g液碱(30％)调节PH值至8.2，升温至80-90℃，体系在回流状态下缓慢滴加浓度为85％水合肼13g，约2小时滴完，继续回流3小时后趁热过滤，回收催化剂，滤液蒸馏回收酒精后，加水搅拌30分钟，静置分液得到23.83g浅棕色油状产物，2-氨基-4-氯二苯醚纯度为95.12％，含量为96.78％，产品收率为87.32％。
实施例9
在反应烧瓶中，加入2-硝基-4-氯二苯醚30g、工业酒精90mL，套用实施例8中回收的催化剂，并用30％盐酸调节PH值至8.1，升温至80-90℃，体系在回流状态下缓慢滴加浓度为85％水合肼13g，约2小时滴完，继续回流3小时后趁热过滤，回收催化剂，滤液蒸馏回收酒精后，加水搅拌30分钟，静置分液得到24.89g浅棕色油状产物，2-氨基-4-氯二苯醚纯度为97.90％，含量为95.48％，产品收率为89.98％。
实施例10
在反应烧瓶中，加入2-硝基-4-氯二苯醚30g、工业酒精90mL，套用实施例9中回收的催化剂，并用30％盐酸调节PH值至8.1，升温至80-90℃，体系在回流状态下缓慢滴加浓度为85％水合肼13g，约2小时滴完，继续回流3小时后趁热过滤，滤液蒸馏回收酒精后，加水搅拌30分钟，静置分液得到25.16g浅棕色油状产物，2-氨基-4-氯二苯醚纯度为97.90％，含量为98.42％，产品收率为93.76％。

Claims (3)

1.一种2-氨基-4-氯二苯醚的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将2-硝基-4-氯二苯醚、六水氯化铁和活性炭分散于乙醇中，然后加碱调节pH至7～9，在加热条件下滴加水合肼进行还原反应，反应结束后，经过后处理得到所述的2-氨基-4-氯二苯醚；
所述的碱为液碱、片碱、小苏打、纯碱或氨水；
所述的后处理包括：趁热过滤反应液，得到的固体催化剂回收套用；
得到的滤液经过蒸馏回收乙醇，蒸馏母液加水搅拌分层，得到产物；
回收套用时直接加碱调pH值，不需要加入六水氯化铁和活性炭，
所述的2-硝基-4-氯二苯醚与水合肼的摩尔比为1∶1.5～2，
所述的六水氯化铁与2-硝基-4-氯二苯醚的质量比为1：6～1：5，活性碳与六水氯化铁质量比为0.5～2∶1。
2.根据权利要求1所述的2-氨基-4-氯二苯醚的制备方法，其特征在于，所述乙醇与2-硝基-4-氯二苯醚的体积质量比为1-5ml/g。
3.根据权利要求1所述的2-氨基-4-氯二苯醚的制备方法，其特征在于，加热温度为80-90℃，水合肼滴加时间为2～3小时，反应时间为3～4小时。
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