CN106186480A - 一种复合型高级催化氧化的工艺及装置 - Google Patents
一种复合型高级催化氧化的工艺及装置 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106186480A CN106186480A CN201610802740.6A CN201610802740A CN106186480A CN 106186480 A CN106186480 A CN 106186480A CN 201610802740 A CN201610802740 A CN 201610802740A CN 106186480 A CN106186480 A CN 106186480A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- pond
- oxidation
- catalytic oxidation
- catalysis
- flocculation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 120
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims abstract description 116
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title claims abstract description 49
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 42
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 17
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims abstract description 64
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 58
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 19
- 239000003814 drug Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 5
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 62
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 claims description 51
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 claims description 50
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 48
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 24
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 238000005273 aeration Methods 0.000 claims description 19
- 239000002905 metal composite material Substances 0.000 claims description 18
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims description 17
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 claims description 13
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 claims description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 12
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 claims description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 10
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 238000012856 packing Methods 0.000 claims description 7
- 239000013049 sediment Substances 0.000 claims description 7
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 5
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940079593 drug Drugs 0.000 claims description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 4
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 4
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 claims description 4
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000009434 installation Methods 0.000 claims description 3
- 150000002927 oxygen compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 229950000845 politef Drugs 0.000 claims description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 claims description 2
- 230000010354 integration Effects 0.000 claims description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 claims description 2
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 210000005056 cell body Anatomy 0.000 claims 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 14
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 12
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 abstract description 8
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 abstract description 8
- -1 hydroxyl radical free radical Chemical class 0.000 abstract description 7
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 abstract description 7
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 4
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract description 4
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 abstract description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 abstract description 3
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 abstract description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 abstract 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 abstract 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 abstract 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 abstract 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 abstract 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 abstract 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 abstract 1
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 abstract 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 abstract 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 5
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 5
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 5
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 4
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 4
- 238000009303 advanced oxidation process reaction Methods 0.000 description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 3
- 239000012028 Fenton's reagent Substances 0.000 description 2
- 238000010170 biological method Methods 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 2
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 238000006056 electrooxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000003851 biochemical process Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000357 carcinogen Toxicity 0.000 description 1
- 239000003183 carcinogenic agent Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000004042 decolorization Methods 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 description 1
- 229960004887 ferric hydroxide Drugs 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000010921 garden waste Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- IEECXTSVVFWGSE-UHFFFAOYSA-M iron(3+);oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Fe+3] IEECXTSVVFWGSE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003403 water pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000003911 water pollution Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F9/00—Multistage treatment of water, waste water or sewage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/30—Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation
- C02F1/302—Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation with microwaves
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/30—Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation
- C02F1/32—Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation with ultraviolet light
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/66—Treatment of water, waste water, or sewage by neutralisation; pH adjustment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/722—Oxidation by peroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/725—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2209/00—Controlling or monitoring parameters in water treatment
- C02F2209/06—Controlling or monitoring parameters in water treatment pH
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2209/00—Controlling or monitoring parameters in water treatment
- C02F2209/08—Chemical Oxygen Demand [COD]; Biological Oxygen Demand [BOD]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2301/00—General aspects of water treatment
- C02F2301/08—Multistage treatments, e.g. repetition of the same process step under different conditions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2305/00—Use of specific compounds during water treatment
- C02F2305/02—Specific form of oxidant
- C02F2305/023—Reactive oxygen species, singlet oxygen, OH radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2305/00—Use of specific compounds during water treatment
- C02F2305/02—Specific form of oxidant
- C02F2305/026—Fenton's reagent
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
Abstract
本发明公开了一种复合型高级催化氧化的工艺及装置，属于污水深度处理领域，本发明的所述复合型高级催化氧化的工艺及装置，综合了芬顿、光催化氧化技术以及金属催化氧化技术，在金属及光的催化条件下，加强产生具有强氧化能力的羟基自由基的速率，羟基自由基形成后，通过与污染物之间发生羟基加和、取代、电子转移等化学反应，能够使大部分有机化合物矿化或分解，一部分矿化沉淀，一部分将大分子化合物降解成为低毒或者无毒的小分子物质，有的甚至直接降解为水和二氧化碳，从而达到处理废水的效果。本发明以催化氧化为基础，优化催化剂以及加药投加，在不同接触时间内采用不同类别的催化剂，大幅减少药耗，有效降低综合能耗，有针对性的对废水中难降解有机物进行去除。因使用多种催化剂，效率是普通臭氧或其他强氧化剂的2倍以上，因此大大降低了运行成本。
Description
技术领域
本发明公开了一种复合型高级催化氧化的工艺及装置，属于污水深度处理领域。
背景技术
随着经济的高速发展和城市化进程的加速，我国流域水污染日趋严重。全国重点流域的污染物主要来自工业污染、城镇生活污染和农业面源污染。不同行业的工业废水水质水量变化大、污染物浓度高、营养物质不平衡，水质成分非常复杂。因此对于工业园区尤其是综合型工业园区来说，废水水质相当复杂，而国内的工业园区为了节省污水处理费用，多采用集中式废水处理模式来处理园区废水，且多为生化工艺，从而造成生化出水难以达标，尤其对难生化降解的有机物及色度，已成为工业废水处理亟待解决的环境难题。因此需要对工业园区生化尾水深度处理，进一步有效去除难以降解的各种不同性质的污染物，才能解决工业园区面临的这一关键问题，从而减小对水环境乃至生态的影响。
目前，国内大多数工业园区污水厂采用二级生化处理工艺，后端接絮凝工艺仅将COD降低至100左右，远高于目前国内执行的《城镇污水处理厂污染物排放标准》（GB18918-2002）一级A排放标准，而且出水COD中大部分属于溶解性不可生物降解的有机物，生物方法已不能继续降解生化尾水中的难降解有机物，高级氧化法具有高效性、易操作性、无选择性等特点，被广泛的应用在难降解有机废水的处理中，高级氧化技术从根本上改变难降解有机物的分子结构，使其中一部分被直接氧化成水和二氧化碳等小分子无机物, 另一部分被矿化形成沉淀。
目前用于高级氧化法的主要有臭氧、芬顿、双氧水、电化学氧化、超声、微波、紫外光等，但现有的高级氧化技术存在诸多不足：
1)、臭氧
根据国内外研究现状可知，基于臭氧的高级氧化技术已成为治理生物难降解有机有毒污染物的主要手段，并已应用于各种污水处理工艺中。它的特点是通过反应产生羟基自由基（·OH），该自由基具有极强的氧化性，能够将有机污染物有效地分解。然而仍旧没有解决高级氧化技术实现大型产业化推广应用的难点，问题依然存在，主要体现在以下方面：（1）采用单一臭氧氧化剂，氧化能力不足；（2）臭氧与污水的接触时间长，占地面积大；（3）臭氧曝气方式不能保证臭氧与水的充分混合，利用率低。
2)、芬顿试剂
目前芬顿氧化在工业废水处理中的应用较为广泛。但芬顿方法加药量大，双氧水不稳定易降解，产生污泥量大，增加了经济成本，这限制了芬顿方法的进一步扩大应用。
3)、电化学氧化法
该方法具有能量利用率高,低温下也可进行，设备相对简单，易于自动控制，无二次污染等特点，然而该技术能耗较高，不易形成大型产业化发展。
4)、光催化氧化法
光催化氧化法因为污水的透光性、催化的效率等问题在工业废水中使用较少。
5)、超声辐射降解法
目前, 超声辐射降解水体污染物的研究仍处于试验探索阶段。
综述以上深度处理技术，生物方法已不能继续降解生化尾水中的难降解有机物；只有高级氧化技术才能从根本上改变难降解有机物的分子结构，使其中一部分被直接氧化成水和二氧化碳等小分子无机物, 另一部分矿化形成沉淀而被去除。目前高级氧化技术已成为难降解有机物处理的首选，而在高级氧化技术中，由于含氯氧化剂易形成致癌物质，双氧水不稳定易分解，芬顿试剂易产生大量污泥、电化学方法能耗较高、超声辐射仍不成熟等技术缺陷，基于催化的高级氧化技术越来越受到人们的青睐。
发明内容
本发明的目的：在于克服现有高级氧化工艺的成本高、氧化效果差、去除率低等不足，本发明的目的在于提供一种***稳定性好、效率高、投资及运行费用低、产泥量小的复合型高级催化氧化深度处理工艺及装置，用于低成本处理含有难生化降解有机物的企业尾水。
为了解决上述技术问题，本发明的复合型高级催化氧化工艺及装置对难降解有机物起到氧化和絮凝两方面作用，氧化方面，在酸性的水溶液中，铁离子的催化双氧水，使其高效地分解出具有强氧化能力的羟基自由基；微波无极灯-紫外光灯箱和芬顿对水体中难降解有机物的深度氧化具有较高的协同作用；金属氧化物可直接影响催化反应机理及效率，一般金属氧化物表面上的羟基基团是催化反应的活性位，它通过向水中释放质子和羟基，发生离子交换反应而从水中吸附阴离子和阳离子，形成金属氧化物的催化中心。上述不同催化反应过程中均产生化学活性极强的羟基自由基，氧化水体中的有机物质，将污染物分解或矿化。絮凝方面，催化氧化过程中，铁离子产生的氢氧化铁胶体具有絮凝网捕、架桥和吸附功能，在一定程度上加强了催化氧化反应对有机物的去除和脱色作用。
本发明一种复合型高级催化氧化的工艺及装置，包括进水管(1)，进水泵(2)，反应池组(3)，混合反应池1(3-1)，催化氧化池1(3-2)，催化氧化池2(3-3)，混合反应池2(3-4)，絮凝沉淀池(3-5)，污泥泵(4)，排泥管(5)，搅拌器(6)，复合金属氧化物填料柱(7)，微波无极灯-紫外灯箱(8)，穿孔曝气管(9)，斜板填料(10)，药剂投加***(11)，双氧水投加***(11-1)，亚铁药剂投加***(11-2)，硫酸投加***(11-3)，氢氧化钠投加***(11-4)，絮凝剂投加***(11-5)，助凝剂投加***(11-6)，出水管(12)。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案，具体包括以下步骤：
1)、将二级生化处理工艺尾水通过进水泵(2)收集至混合反应池1(3-1)中；
2)、在混合反应池1(3-1)中，通过双氧水投加***(11-1)、亚铁药剂投加***(11-2)、硫酸投加***(11-1)加入已知浓度的双氧水、亚铁以及流酸，通过搅拌器(6)搅拌混合，使尾水与药剂充分混合，调整pH值至5.5-6.5，混合液在在微波无极灯-紫外光灯箱(8)的催化下进行初步催化氧化反应；
3)、混合液经过复合金属氧化物填料柱(7)进入催化氧化池1(3-2)，在催化氧化池1(3-2)中先经复合金属氧化物填料柱(7)进行催化氧化反应，随后在微波无极灯-紫外光灯箱(8)的催化下进行催化氧化反应，经过上述两步，完成60-80%的催化氧化反应；
4)、混合液经催化氧化池1(3-2)进入催化氧化池2(3-3)，再一次先流经过复合金属氧化物填料柱(7)，然后在微波无极灯-紫外光灯箱(8)的催化下进行催化氧化反应，重复催化氧化池1(3-2)中的催化氧化反应，在催化氧化池2(3-3)中完成20-30%的催化氧化反应；
5)、经过催化氧化后的混合液进入混合反应池2(3-4)，然后与氢氧化钠投加***(11-1)加入氢氧化钠进行混合，直至混合液pH值至7-7.5，反应池底部布设穿孔曝气管(9)，通过曝气对混合液进行搅拌混合，在反应池的末端通过絮凝剂投加***(11-1)，助凝剂投加***(11-1)投加絮凝剂和助凝剂，使混合液与絮凝剂、助凝剂充分反应，另外由于进水水质波动的原因，当有机物浓度偏低时，曝气可使多余的双氧水与氧气反应，从而分解出水中双氧水，保证出水不会受到未反应完全的双氧水影响；
6)、混合液与絮凝剂、助凝剂充分反应后进入絮凝沉淀池(3-5)进行絮凝沉淀，絮凝沉淀池(3-5)上部设有斜板填料(10)，下部设有污泥斗及排泥泵(4)，以此强化固液分离，上清液经出水槽排入出水管(12);
7)、出水可直接排放，也可以再经常规过滤单元处理后回用。
其中所述反应池组(3)中混合反应池1(3-1)、催化氧化池1(3-2)、催化氧化池2(3-3)、混合反应池2(3-4)以及絮凝沉淀池(3-5)依次顺序连接，其中混合反应池1(3-1)停留时间为30-45min，催化氧化池1(3-2)水力停留时间为45min，催化氧化池2(3-3)水力停留时间为20-30min，混合反应池2(3-4)水力停留时间为30min，其中投加絮凝剂及混凝剂区域水力停留时间不小于15min，絮凝沉淀池(3-5)表面负荷小于3m/h。
其中所述反应池组(3)主体可采用玻璃钢材质并进行防腐处理，搅拌器(6)及微波无极灯-紫外灯箱(8)均采用玻璃钢材质，其混合反应池1(3-1)中搅拌器(6)为中速搅拌，催化氧化池1(3-2)及催化氧化池2(3-3)为慢速搅拌，微波无极灯-紫外灯箱(8) 安装在液面上10厘米处，复合金属氧化物填料柱(7)悬空固定安装，柱上端低于液面10厘米，混合反应池2(3-4)中安装穿孔曝气管(9)，材质为聚四氟乙烯，穿孔管曝气孔直径为3mm，絮凝沉淀池(3-5)上部设置斜板，底部设置污泥斗，方便污泥泵(4)定期排泥，整套装置可制作为一体化设备，通过自控控制实现进水、加药、混合、催化氧化以及絮凝沉淀。
其中所述混合反应池1(3-1)、催化氧化池1(3-2)、催化氧化池2(3-3)等池组内按照容积比例敷设微波无极灯-紫外灯箱(8)及复合金属氧化物填料柱(7)，复合金属氧化物填料柱(7)内金属氧化物有二氧化锰、三氧化二铝、二氧化锰以及二氧化钛。
其中所述药剂投加***(11)包括双氧水投加***(11-1)、亚铁药剂投加***(11-2)、硫酸投加***(11-3)、氢氧化钠投加***(11-4)、絮凝剂投加***(11-5)以及助凝剂投加***(11-6)，每种药剂投加***彼此独立，且都由加药泵、加药管道、泵前阀门以及泵后阀门组成。
本发明的显著特点：
1)、本发明具有催化氧化效率高、絮凝氧化双重作用、运行稳定性高、投资费用低、难降解有机物去除率高、综合能耗低等特点。
2)、本发明对COD及色度可有效去除，出水COD及色度可稳定达到《城镇污水处理厂污染物排放标准》（GB18918-2002）中一级A排放标准。
3)、本发明使用多种催化剂，有机物去除效率是普通臭氧或其他强氧化剂的两倍以上，因此大大降低了运行成本。
4)、工艺流程科学合理，适用性广泛，设备安装紧凑，工艺前端可以配合多种工艺联合使用。
附图说明：
图1中各组件为：(1)进水管，(2)进水泵，(3)反应池组，(3-1)混合反应池1，(3-2)催化氧化池1，(3-3)催化氧化池2，(3-4)混合反应池2，(3-5)絮凝沉淀池，(4)污泥泵，(5)排泥管，(6)搅拌器，(7)复合金属氧化物填料柱，(8)微波无极灯-紫外灯箱，(9)穿孔曝气管，(10)斜板填料，(11)药剂投加***，(11-1)双氧水投加***，(11-2)亚铁药剂投加***，(11-3)硫酸投加***，(11-4)氢氧化钠投加***，(11-5)絮凝剂投加***，(11-6)助凝剂投加***，(12)出水管。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明的技术方案作进一步地详细介绍，但本发明的保护范围并不局限于此。
实施例1
1)、将二级生化处理工艺尾水通过进水泵(2)收集至混合反应池1(3-1)中；
2)、在混合反应池1(3-1)中，通过双氧水投加***(11-1)、亚铁药剂投加***(11-2)、硫酸投加***(11-1)加入已知浓度的双氧水、亚铁以及流酸，通过搅拌器(6)搅拌混合，使尾水与药剂充分混合，调整pH值至5.5-6.5，混合液在在微波无极灯-紫外光灯箱(8)的催化下进行初步催化氧化反应；
3)、混合液经过复合金属氧化物填料柱(7)进入催化氧化池1(3-2)，在催化氧化池1(3-2)中先经复合金属氧化物填料柱(7)进行催化氧化反应，随后在微波无极灯-紫外光灯箱(8)的催化下进行催化氧化反应，经过上述两步，完成60-80%的催化氧化反应；
4)、混合液经催化氧化池1(3-2)进入催化氧化池2(3-3)，再一次先流经过复合金属氧化物填料柱(7)，然后在微波无极灯-紫外光灯箱(8)的催化下进行催化氧化反应，重复催化氧化池1(3-2)中的催化氧化反应，在催化氧化池2(3-3)中完成20-30%的催化氧化反应；
5)、经过催化氧化后的混合液进入混合反应池2(3-4)，然后与氢氧化钠投加***(11-1)加入氢氧化钠进行混合，直至混合液pH值至7-7.5，反应池底部布设穿孔曝气管(9)，通过曝气对混合液进行搅拌混合，在反应池的末端通过絮凝剂投加***(11-1)，助凝剂投加***(11-1)投加絮凝剂和助凝剂，使混合液与絮凝剂、助凝剂充分反应，另外由于进水水质波动的原因，当有机物浓度偏低时，曝气可使多余的双氧水与氧气反应，从而分解出水中双氧水，保证出水不会受到未反应完全的双氧水影响；
6)、混合液与絮凝剂、助凝剂充分反应后进入絮凝沉淀池(3-5)进行絮凝沉淀，絮凝沉淀池(3-5)上部设有斜板填料(10)，下部设有污泥斗及排泥泵(4)，以此强化固液分离，上清液经出水槽排入出水管(12);
7)、出水可直接排放，也可以再经常规过滤单元处理后回用。
实施例2
1)、将二级生化处理工艺尾水通过进水泵(2)收集至混合反应池1(3-1)中；
2)、在混合反应池1(3-1)中，通过双氧水投加***(11-1)、亚铁药剂投加***(11-2)、硫酸投加***(11-1)加入已知浓度的双氧水、亚铁以及流酸，通过搅拌器(6)搅拌混合，使尾水与药剂充分混合，调整pH值至5.5-6.5，混合液在在微波无极灯-紫外光灯箱(8)的催化下进行初步催化氧化反应；
3)、混合液经过复合金属氧化物填料柱(7)进入催化氧化池1(3-2)，在催化氧化池1(3-2)中先经复合金属氧化物填料柱(7)进行催化氧化反应，随后在微波无极灯-紫外光灯箱(8)的催化下进行催化氧化反应，经过上述两步，完成80-90%的催化氧化反应；
4)、混合液经催化氧化池1(3-2)进入催化氧化池2(3-3)，因有机物已实现预期去除率，所以复合金属氧化物填料柱(7)及微波无极灯-紫外光灯箱(8)均不开启，混合液在催化氧化池2(3-3)不在进行催化氧化反应，直接进入下一处理池组;
5)、经过催化氧化池2(3-3)的混合液进入混合反应池2(3-4)，然后与氢氧化钠投加***(11-1)加入氢氧化钠进行混合，直至混合液pH值至7-7.5，反应池底部布设穿孔曝气管(9)，通过曝气对混合液进行搅拌混合，在反应池的末端通过絮凝剂投加***(11-1)，助凝剂投加***(11-1)投加絮凝剂和助凝剂，使混合液与絮凝剂、助凝剂充分反应，另外由于进水水质波动的原因，当有机物浓度偏低时，曝气可使多余的双氧水与氧气反应，从而分解出水中双氧水，保证出水不会受到未反应完全的双氧水影响；
6)、混合液与絮凝剂、助凝剂充分反应后进入絮凝沉淀池(3-5)进行絮凝沉淀，絮凝沉淀池(3-5)上部设有斜板填料(10)，下部设有污泥斗及排泥泵(4)，以此强化固液分离，上清液经出水槽排入出水管(12)；
7)、出水可直接排放，也可以再经常规过滤单元处理后回用。
图1中所示点状线为药剂投加***的管道，包括双氧水投加***(11-1)、亚铁药剂投加***(11-2)、硫酸投加***(11-3)、氢氧化钠投加***(11-4)、絮凝剂投加***(11-5)以及助凝剂投加***(11-6)，每种药剂投加***彼此独立，且都由加药泵、加药管道、泵前阀门以及泵后阀门组成。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明技术原理的前提下，还可以做出若干改进和变型，这些改进和变型也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种复合型高级催化氧化的工艺及装置，包括进水管(1)，进水泵(2)，反应池组(3)，混合反应池1(3-1)，催化氧化池1(3-2)，催化氧化池2(3-3)，混合反应池2(3-4)，絮凝沉淀池(3-5)，污泥泵(4)，排泥管(5)，搅拌器(6)，复合金属氧化物填料柱(7)，微波无极灯-紫外灯箱(8)，穿孔曝气管(9)，斜板填料(10)，药剂投加***(11)，双氧水投加***(11-1)，亚铁药剂投加***(11-2)，硫酸投加***(11-3)，氢氧化钠投加***(11-4)，絮凝剂投加***(11-5)，助凝剂投加***(11-6)，出水管(12)，其特征在于包括下述步骤：
1)、将二级生化处理工艺尾水通过进水泵(2)收集至混合反应池1(3-1)中；
2)、在混合反应池1(3-1)中，通过双氧水投加***(11-1)、亚铁药剂投加***(11-2)、硫酸投加***(11-1)加入已知浓度的双氧水、亚铁以及流酸，通过搅拌器(6)搅拌混合，使尾水与药剂充分混合，调整pH值至5.5-6.5，混合液在在微波无极灯-紫外光灯箱(8)的催化下进行初步催化氧化反应；
3)、混合液经过复合金属氧化物填料柱(7)进入催化氧化池1(3-2)，在催化氧化池1(3-2)中先经复合金属氧化物填料柱(7)进行催化氧化反应，随后在微波无极灯-紫外光灯箱(8)的催化下进行催化氧化反应，经过上述两步，完成60-80%的催化氧化反应；
4)、混合液经催化氧化池1(3-2)进入催化氧化池2(3-3)，再一次先流经过复合金属氧化物填料柱(7)，然后在微波无极灯-紫外光灯箱(8)的催化下进行催化氧化反应，重复催化氧化池1(3-2)中的催化氧化反应，在催化氧化池2(3-3)中完成20-30%的催化氧化反应；
5)、经过催化氧化后的混合液进入混合反应池2(3-4)，然后与氢氧化钠投加***(11-1)加入氢氧化钠进行混合，直至混合液pH值至7-7.5，反应池底部布设穿孔曝气管(9)，通过曝气对混合液进行搅拌混合，在反应池的末端通过絮凝剂投加***(11-1)，助凝剂投加***(11-1)投加絮凝剂和助凝剂，使混合液与絮凝剂、助凝剂充分反应，另外由于进水水质波动的原因，当有机物浓度偏低时，曝气可使多余的双氧水与氧气反应，从而分解出水中双氧水，保证出水不会受到未反应完全的双氧水影响；
6)、混合液与絮凝剂、助凝剂充分反应后进入絮凝沉淀池(3-5)进行絮凝沉淀，絮凝沉淀池(3-5)上部设有斜板填料(10)，下部设有污泥斗及排泥泵(4)，以此强化固液分离，上清液经出水槽排入出水管(12)；
7)、出水可直接排放，也可以再经常规过滤单元处理后回用。
2.根据权利要求1所述的一种复合型高级催化氧化的工艺，其特征在于：反应池组(3)中混合反应池1(3-1)、催化氧化池1(3-2)、催化氧化池2(3-3)、混合反应池2(3-4)以及絮凝沉淀池(3-5)依次顺序连接，其中混合反应池1(3-1)停留时间为30-45min，催化氧化池1(3-2)水力停留时间为45min，催化氧化池2(3-3)水力停留时间为20-30min，混合反应池2(3-4)水力停留时间为30min，其中投加絮凝剂及混凝剂区域水力停留时间不小于15min，絮凝沉淀池(3-5)表面负荷小于3m/h。
3.根据权利要求1所述的一种复合型高级催化氧化的装置，其特征在于：反应池组(3)主体可采用玻璃钢材质并进行防腐处理，搅拌器(6)及微波无极灯-紫外灯箱(8)均采用玻璃钢材质，其混合反应池1(3-1)中搅拌器(6)为中速搅拌，催化氧化池1(3-2)及催化氧化池2(3-3)为慢速搅拌，微波无极灯-紫外灯箱(8) 安装在液面上10厘米处，复合金属氧化物填料柱(7)悬空固定安装，柱上端低于液面10厘米，混合反应池2(3-4)中安装穿孔曝气管(9)，絮凝沉淀池(3-5)上部设置斜板，底部设置污泥斗，方便污泥泵(4)定期排泥，整套装置可制作为一体化设备，通过自控控制实现进水、加药、混合、催化氧化以及絮凝沉淀。
4.根据权利要求1所述的一种复合型高级催化氧化的装置，其特征在于：混合反应池1(3-1)、催化氧化池1(3-2)、催化氧化池2(3-3)等池组内按照容积比例敷设微波无极灯-紫外灯箱(8)。
5.根据权利要求1所述的一种复合型高级催化氧化的装置，其特征在于：催化氧化池1(3-2)和催化氧化池2(3-3)等池组内安装复合金属氧化物填料柱(7)，复合金属氧化物填料柱(7)内金属氧化物有二氧化锰、三氧化二铝、二氧化锰以及二氧化钛。
6.根据权利要求1所述的一种复合型高级催化氧化的装置，其特征在于：药剂投加***(11)包括双氧水投加***(11-1)、亚铁药剂投加***(11-2)、硫酸投加***(11-3)、氢氧化钠投加***(11-4)、絮凝剂投加***(11-5)以及助凝剂投加***(11-6)，每种药剂投加***彼此独立，且都由加药泵、加药管道、泵前阀门以及泵后阀门组成，加药泵、加药管道、泵前阀门以及泵后阀门均耐酸耐碱耐腐蚀，均采用聚四氟乙烯材质。
7.根据权利要求1所述的一种复合型高级催化氧化的装置，其特征在于：混合反应池2(3-4)中安装穿孔曝气管(9)，材质为聚四氟乙烯，穿孔管曝气孔直径为3mm。
8.根据权利要求1所述的一种复合型高级催化氧化的工艺，其特征在于：6种药剂投加顺序依次为亚铁药剂、硫酸、双氧水、氢氧化钠、絮凝剂以及助凝剂。
9.根据权利要求1所述的一种复合型高级催化氧化的工艺，其特征在于：在混合反应池1(3-1)中，投加已知浓度的双氧水、亚铁以及流酸，3种药剂的投加点分别为硫酸投加在进水管口，亚铁药剂投加在池体中间部位，双氧水投加在池体上部近微波无极灯-紫外灯箱(8)处。
10.根据权利要求1所述的一种复合型高级催化氧化的工艺，其特征在于：在混合反应池1(3-1)中，通过双氧水投加***(11-1)、亚铁药剂投加***(11-2)、硫酸投加***(11-1)加入已知浓度的双氧水、亚铁以及流酸，控制池内pH值至5.5-6.5，混合液进入混合反应池2(3-4)后，通过氢氧化钠投加***(11-1)加入氢氧化钠，控制pH值至7-7.5。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610802740.6A CN106186480A (zh) | 2016-09-06 | 2016-09-06 | 一种复合型高级催化氧化的工艺及装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610802740.6A CN106186480A (zh) | 2016-09-06 | 2016-09-06 | 一种复合型高级催化氧化的工艺及装置 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106186480A true CN106186480A (zh) | 2016-12-07 |
Family
ID=58068007
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610802740.6A Pending CN106186480A (zh) | 2016-09-06 | 2016-09-06 | 一种复合型高级催化氧化的工艺及装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106186480A (zh) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107698098A (zh) * | 2017-10-11 | 2018-02-16 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | 一种有机硅废水处理***及其处理方法 |
| CN108101189A (zh) * | 2018-01-05 | 2018-06-01 | 暨南大学 | 一种光催化氧化装置及其处理污水的方法 |
| CN108218073A (zh) * | 2018-03-24 | 2018-06-29 | 哈尔滨工业大学 | 一种一体化深度处理垃圾渗滤液的装置及方法 |
| CN108911310A (zh) * | 2018-08-09 | 2018-11-30 | 北京环球中科水务科技有限公司 | 一种工业废水中高浓度cod的连续式处理***及处理工艺 |
| CN109205823A (zh) * | 2017-07-06 | 2019-01-15 | 荆门市格林美新材料有限公司 | 一种耗材的环保处理*** |
| CN111013310A (zh) * | 2019-12-24 | 2020-04-17 | 北京建工环境修复股份有限公司 | 一种原位热传导修复过程中尾水和尾气处理***及方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101199933A (zh) * | 2006-12-16 | 2008-06-18 | 汤海溶 | 一种多元复合金属氧化物催化剂及其制备方法 |
| CN101884915A (zh) * | 2010-06-29 | 2010-11-17 | 上海大学 | 介孔金属氧化物/大孔二氧化钛纳米管阵列复合光催化剂及其制备方法 |
| CN103508593A (zh) * | 2013-10-16 | 2014-01-15 | 浦城正大生化有限公司 | 一种应用于抗生素废水治理的化学深度处理方法 |
| CN103877990A (zh) * | 2014-04-14 | 2014-06-25 | 重庆大学 | 一种多元金属氧化物脱硝催化剂 |
| CN105036433A (zh) * | 2015-08-13 | 2015-11-11 | 杭州同润环保工程有限公司 | 一种催化氧化处理生化出水cod的工艺方法 |
-
2016
- 2016-09-06 CN CN201610802740.6A patent/CN106186480A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101199933A (zh) * | 2006-12-16 | 2008-06-18 | 汤海溶 | 一种多元复合金属氧化物催化剂及其制备方法 |
| CN101884915A (zh) * | 2010-06-29 | 2010-11-17 | 上海大学 | 介孔金属氧化物/大孔二氧化钛纳米管阵列复合光催化剂及其制备方法 |
| CN103508593A (zh) * | 2013-10-16 | 2014-01-15 | 浦城正大生化有限公司 | 一种应用于抗生素废水治理的化学深度处理方法 |
| CN103877990A (zh) * | 2014-04-14 | 2014-06-25 | 重庆大学 | 一种多元金属氧化物脱硝催化剂 |
| CN105036433A (zh) * | 2015-08-13 | 2015-11-11 | 杭州同润环保工程有限公司 | 一种催化氧化处理生化出水cod的工艺方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 中国环境科学出版社 编: "《2012国家重点环境保护实用技术及示范工程汇编》", 31 July 2013 * |
| 王文兴 编著: "《工业催化》", 31 December 1978 * |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109205823A (zh) * | 2017-07-06 | 2019-01-15 | 荆门市格林美新材料有限公司 | 一种耗材的环保处理*** |
| CN107698098A (zh) * | 2017-10-11 | 2018-02-16 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | 一种有机硅废水处理***及其处理方法 |
| CN108101189A (zh) * | 2018-01-05 | 2018-06-01 | 暨南大学 | 一种光催化氧化装置及其处理污水的方法 |
| CN108101189B (zh) * | 2018-01-05 | 2023-10-31 | 暨南大学 | 一种光催化氧化装置及其处理污水的方法 |
| CN108218073A (zh) * | 2018-03-24 | 2018-06-29 | 哈尔滨工业大学 | 一种一体化深度处理垃圾渗滤液的装置及方法 |
| CN108911310A (zh) * | 2018-08-09 | 2018-11-30 | 北京环球中科水务科技有限公司 | 一种工业废水中高浓度cod的连续式处理***及处理工艺 |
| CN108911310B (zh) * | 2018-08-09 | 2024-02-02 | 北京环球中科水务科技股份有限公司 | 一种工业废水中高浓度cod的连续式处理***及处理工艺 |
| CN111013310A (zh) * | 2019-12-24 | 2020-04-17 | 北京建工环境修复股份有限公司 | 一种原位热传导修复过程中尾水和尾气处理***及方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106186480A (zh) | 一种复合型高级催化氧化的工艺及装置 | |
| CN106007221B (zh) | 一种医药废水处理工艺 | |
| CN101591082B (zh) | 有机电镀废水多元氧化预处理方法及装置 | |
| CN103113003A (zh) | 一种煤焦油污水处理成套设备及工艺 | |
| CN102120676B (zh) | 电解氧化和sbr生物联合处理废水中氮磷的方法 | |
| CN103755096B (zh) | 用于剩余污泥处理的耦合Fenton氧化和厌氧消化的反应装置 | |
| CN203212430U (zh) | 一种煤焦油污水处理成套设备 | |
| CN108751625A (zh) | 一种发酵类抗生素废水的处理***及工艺 | |
| CN100402441C (zh) | 一种催化铁内电解污水处理方法及其使用的填料 | |
| CN100591632C (zh) | 一种印染废水臭氧催化铁锌深度处理方法及装置 | |
| CN101423283B (zh) | 有机废水的高效解毒方法及装置 | |
| CN102964010B (zh) | 一种生物难降解污水的深度处理方法 | |
| CN109111019A (zh) | 高浓度、难降解化学合成制药废水处理方法和*** | |
| CN205892995U (zh) | 医药废水处理*** | |
| CN110156267A (zh) | 催化氧化-微氧强化净水方法及净水*** | |
| CN110240313A (zh) | Fenton处理难生物降解有机物的装置及其方法 | |
| CN204779239U (zh) | 一种焦化废水的高效处理*** | |
| CN111960618A (zh) | 一种沿海地区达准ⅳ类水的叠拼污水处理设备及方法 | |
| CN106082559A (zh) | 一种节能高效的一体化废水处理装置 | |
| CN103755106A (zh) | 一种流化床氧化塔及其处理工艺 | |
| CN207361952U (zh) | 一种铁碳催化氧化反应器 | |
| CN110282825A (zh) | 一种垃圾渗滤液处理方法及*** | |
| CN207192990U (zh) | 一种芬顿耦合微电解催化氧化废水处理*** | |
| CN206255960U (zh) | 一种城市生活污水处理*** | |
| CN215288415U (zh) | 纯膜mbbr耦合碳捕获的自养脱氮*** |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20161207 |
|
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |