CN106179327B - 活性焦负载型锰铈钛锆复合氧化物低温scr催化剂及其制备方法 - Google Patents
活性焦负载型锰铈钛锆复合氧化物低温scr催化剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106179327B CN106179327B CN201610534495.5A CN201610534495A CN106179327B CN 106179327 B CN106179327 B CN 106179327B CN 201610534495 A CN201610534495 A CN 201610534495A CN 106179327 B CN106179327 B CN 106179327B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- activated coke
- mixed oxide
- support type
- scr catalyst
- zirconium mixed
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 69
- 239000000571 coke Substances 0.000 title claims abstract description 51
- LVCGCVUWZBOKOR-UHFFFAOYSA-N [Zr].[Ti].[Ce].[Mn] Chemical compound [Zr].[Ti].[Ce].[Mn] LVCGCVUWZBOKOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 33
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 14
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 39
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 36
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 21
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 15
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 claims description 11
- DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J zirconium tetrachloride Chemical compound Cl[Zr](Cl)(Cl)Cl DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 11
- HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate Chemical group [Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 10
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 claims description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 claims description 10
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims description 9
- MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);dinitrate Chemical group [Mn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 8
- DCKVFVYPWDKYDN-UHFFFAOYSA-L oxygen(2-);titanium(4+);sulfate Chemical compound [O-2].[Ti+4].[O-]S([O-])(=O)=O DCKVFVYPWDKYDN-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 229910000348 titanium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 claims description 5
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 claims description 5
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 claims description 5
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 claims description 4
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 claims description 4
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000008103 glucose Substances 0.000 claims description 4
- 150000003608 titanium Chemical class 0.000 claims description 4
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 claims description 3
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 claims description 3
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 claims description 3
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910000349 titanium oxysulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 3
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 3
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HTBAHYGLEFPCLK-UHFFFAOYSA-N [Ti].[Ce].[Mn] Chemical compound [Ti].[Ce].[Mn] HTBAHYGLEFPCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 2
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 24
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N sulfur dioxide Inorganic materials O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 21
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 20
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 abstract description 20
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 17
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 abstract description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 229910016978 MnOx Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 abstract description 3
- 230000001925 catabolic effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 abstract description 2
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 abstract description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 abstract description 2
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 19
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 11
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 10
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 7
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 7
- -1 son Chemical class 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 6
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 6
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 239000012084 conversion product Substances 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 2
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 2
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid group Chemical group S(O)(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O azanium;oxido(dioxo)vanadium Chemical compound [NH4+].[O-][V](=O)=O UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 239000007806 chemical reaction intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z decaazanium;dioxido(dioxo)tungsten;hydron;trioxotungsten Chemical compound [H+].[H+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L manganese oxide Inorganic materials [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GEYXPJBPASPPLI-UHFFFAOYSA-N manganese(III) oxide Inorganic materials O=[Mn]O[Mn]=O GEYXPJBPASPPLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910001960 metal nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021392 nanocarbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- HNBFUFIYQWYCDM-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-) sulfane titanium(4+) Chemical compound [O--].[O--].S.[Ti+4] HNBFUFIYQWYCDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 230000019635 sulfation Effects 0.000 description 1
- 238000005670 sulfation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 230000001360 synchronised effect Effects 0.000 description 1
- PMTRSEDNJGMXLN-UHFFFAOYSA-N titanium zirconium Chemical compound [Ti].[Zr] PMTRSEDNJGMXLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/32—Manganese, technetium or rhenium
- B01J23/34—Manganese
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
- B01D53/8625—Nitrogen oxides
- B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2258/00—Sources of waste gases
- B01D2258/02—Other waste gases
- B01D2258/0283—Flue gases
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
本发明公开了活性焦负载型锰铈钛锆复合氧化物低温SCR催化剂及其制备方法,通过将MnOx‑CeO2/TiO2‑ZrO2负载于较高比表面和机械强度的活性焦颗粒上,降低SCR反应的温度,提高催化剂的吸附能力和机械抗磨性能力,通过原位生成的纳米活性碳颗粒,对催化剂活性位进行保护,提高催化剂的抗二氧化硫能力;该制备方法工艺简单,不需要苛刻的工艺条件即可实现,适合工业化大规模推广,在火力发电厂低温烟气污染物控制方面,具有实用价值。
Description
技术领域
本发明涉及低温SCR催化领域,具体涉及一种活性焦负载型锰铈钛锆复合氧化物低温SCR催化剂的制备方法。
背景技术
利用氨NH3作为还原剂,选择性催化还原(SCR)脱除NOx技术是目前应用最广泛的燃煤电站烟气脱硝技术。NH3、NO和O2在催化剂作用下发生氧化还原反应生成N2和H2O。其应用的催化剂主要是V2O5/TiO2系列,它具有很高的催化活性,但是其反应温度较高,在使用环境对应于火力发电厂高温,高飞灰烟气,容易引起催化剂的磨损和中毒。研究降低SCR反应的温度,是改善应用环境的重要研究方向。
低温条件下SCR的反应过程中,NO的吸附转化物是反应中的重要反应中间体,而由SO2生成的硫酸根会占据NO的反应活性位、减少NO的吸附,影响SCR反应的进行。Zhu等人在研究V2O5/AC催化剂时发现,虽然V2O5会将***中的SO2氧化成硫酸根,但以活性炭作为载体时,形成的硫酸根能够迁移到载体的表面,硫酸根在迁移到活性炭表面后,会形成新Bronsted的酸性位,促进NH4 +的吸附-转化,提高NH4 +的生成量并促使其参与到SCR反应中。
因此,以活性炭为载体时,一方面能够保护催化剂表面的活性位,有利于NO的吸附-转化;另一方面,当硫酸根迁移到活性炭上后,新的酸性位上生成的NH4 +能持续地与NO及其转化物进行反应,又可在一定程度上缓解硫酸(氢)铵在催化剂表面活性位上的沉积。因此,活性炭在作为抗硫催化剂载体方面有较大的优势,但以活性炭为材质的催化剂在强度方面难以满足应用要求。
专利20122059117.8提出了一种利用低温SCR催化剂吸附特性脱除烟气中二氧化硫、利用催化剂低温SCR活性脱除烟气中氮氧化物的方法。专利201310415859提出了配合的催化剂,但是该催化剂在吸附二氧化硫时,对催化剂表面活性位保护的方面仍然不足,催化剂在使用过程中存在的活性组分硫酸盐化降解问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种活性焦负载型锰铈钛锆复合氧化物低温SCR催化剂的制备方法,通过将MnOx-CeO2/TiO2-ZrO2负载于较高比表面和机械强度的活性焦颗粒上,降低SCR反应的温度,提高催化剂的吸附能力和机械抗磨性能力,通过原位生成的纳米活性碳颗粒,对催化剂活性位进行保护,提高催化剂的抗二氧化硫能力;该制备方法工艺简单,不需要苛刻的工艺条件即可实现,适合工业化大规模推广。
上述目的是通过如下技术方案实现的:
一种活性焦负载型锰铈钛锆复合氧化物低温SCR催化剂,以活性焦为载体,载体上负载有锰铈钛锆复合氧化物,锰铈钛锆元素摩尔比为(0.05~0.8):(0.005~0.8):1:1,通过如下步骤制成:
步骤S1,将活性焦用质量分数为0.5~5%的硝酸浸泡5~10小时后,用蒸馏水冲洗滤干;
步骤S2,向含钛盐及锆盐的混合溶液中缓慢加入碱性物质,Ti和Zr摩尔比为1:1,得到白色沉淀,过滤洗涤,洗去白色沉淀表面的无机盐,再用硝酸将获得的白色沉淀溶解,得到溶液;
步骤S3,向步骤S2得到的溶液中加入锰的可溶性盐、铈的可溶性盐和糖类,按照摩尔比Mn:Ce:Cm(H2O)n:Ti=(0.05-0.8):(0.005-0.8):(0.25-0.5):1比例制成混合溶液;
步骤S4,将步骤S1制得的活性焦颗粒浸渍于步骤S3所得溶液中浸渍2~6小时;
步骤S5,将步骤S4的颗粒取出滤干后先置于50~80℃条件下烘1.5~2.5小时,然后再置于100~110℃条件下烘0.5~1.5小时;
步骤S6,将步骤S5得到的固体在氮气和水蒸气保护条件下,用微波加热控温400~550℃处理2~6h,即得所述活性焦负载型锰铈钛锆复合氧化物低温SCR催化剂。
进一步地,步骤S3还可加入改性元素钒V或钨W,改性元素与Ti摩尔比为(0.005~0.1):1。
进一步地,所述活性焦使用颗粒状为原料,粒径大小为40~60目。
进一步地,步骤S2所述碱性物质为氨水。
进一步地,步骤S4中,浸渍前采用超声波震荡的方式处理5~20分钟。
进一步地,所述糖类为蔗糖、葡萄糖、果糖中的一种或多种。
进一步地,所述锰的可溶性盐为硝酸锰或醋酸锰。
进一步地,所述铈的可溶性盐为硝酸铈。
进一步地,所述钛盐为硫酸钛、硫酸氧钛、四氯化钛、三氯化钛中的一种或多种。
进一步地,所述锆盐为四氯化锆或氯氧化锆。
Mn和Ce是催化剂的催化活性组分,其中Mn主要存在形式为无定型态,能够提供催化反应的活性位,对反应物NO和NH3进行吸附,并在邻近的酸性点上进行反应。MnOx作为催化剂时,可以促使反应在100℃左右开始发生,并在120~200℃时取得良好效果。由于Mn存在大量不同的氧化物类型,如MnO、MnO2、Mn2O3和Mn3O4等,各种氧化物可以相互转化,其中含有的大量活性氧,使得MnOx在催化过程中完成催化的循环。Ce主要作用是促进NO向NO2转变,提高SCR反应活性,此外Ce还能增加催化反应中的电子转移,并将其作为较好的贮氧剂,增强催化剂的氧循环,保证催化反应的持续进行。
糖类的加入能够在煅烧过程中原位生成纳米级活性碳材料,这些纳米级碳材料能够吸附二氧化硫,将其催化生成硫酸根,当硫酸根在活性炭表面生成后,新的酸性位与气相中的还原剂生成的NH4 +能持续地与NO及其转化物进行反应。
钒、钨改性元素能改善催化剂对二氧化硫的吸附特性,增强表面酸性,提升催化活性;
使用微波加热能快速将温度提升到糖分脱水温度和金属硝酸盐分解温度以上,有利于纳米碳颗粒和金属氧化物纳米颗粒同步生成,保持金属氧化物分散度的同时提升比表面积。
本发明催化剂相对于专利201310415859,在保持机械特性的同时,由于Ti、Zr按照1:1加入,形成复合氧化物,增大了载体比表面积,由于钛锆复合氧化物表面形成ZrTiO4结构,二氧化硫在吸附时只能形成较弱的、并且可逆的硫酸盐,对活性组分进行了保护;另一方面,由于在活性组分周围均匀生成纳米级活性炭的保护作用,在吸附二氧化硫时,更多的二氧化硫吸附在纳米级碳颗粒表面,生成的硫酸根离子提升了对氨的吸附,增强了催化活性,大幅提高抗二氧化硫中毒能力,在火力发电厂低温烟气污染物控制方面,具有实用价值。
本发明的有益效果:
本发明提供的催化剂通过将MnOx-CeO2/TiO2-ZrO2负载于较高比表面和机械强度的活性焦颗粒上,降低SCR反应的温度,提高催化剂的吸附能力和机械抗磨性能力,通过原位生成的纳米活性碳颗粒,对催化剂活性位进行保护,提高催化剂的抗二氧化硫能力。同时,该催化剂制备方法简单,不需要苛刻的工艺条件即可实现,适合工业化大规模推广。
具体实施方式
下面结合实施例进一步说明本发明的实质性内容,但并不以此限定本发明保护范围。尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明,本领域的普通技术人员应当理解,可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换,而不脱离本发明技术方案的实质和范围。
实施例1:活性焦负载型锰铈钛锆复合氧化物低温SCR催化剂的制备
步骤S1:将活性焦颗粒破碎,过筛40~60目,用质量分数为3%的硝酸浸泡10小时后,取出用蒸馏水冲洗2遍后滤干;
步骤S2:将硫酸钛和四氯化锆溶于冷水,Ti、Zr摩尔比为1:1,逐滴加入质量分数为30%的氨水,得到白色沉淀,待沉淀完全后,过滤、洗涤,除去白色沉淀表明的硫酸根、氯离子等无机盐,再用质量分数为20%的硝酸将白色沉淀完全溶解得到溶液;
步骤S3:向步骤S2所得溶液中加入硝酸锰、硝酸铈和蔗糖,搅拌至完全溶解得到混合溶液,摩尔比Mn:Ce:C12(H2O)11:Ti=0.4:0.05:0.5:1;
步骤S4:将步骤S1所得颗粒浸渍步骤S3所得的溶液中,先超声波震荡10分钟后,然后浸渍放置4小时;
步骤S5:将步骤S4颗粒取出滤干置于70℃下烘2小时,然后置于105℃下烘干1小时;
步骤S6:将步骤S5得到的颗粒物放在微波管式炉中,在氮气和水蒸气保护条件下550℃下煅烧2h,获得活性焦负载型锰铈钛锆复合氧化物低温SCR催化剂。
该催化剂用于烟气的SCR法脱硝,烟气GHSV(每小时气体空速)=5000h-1,O2体积浓度3%,脱硝剂NH3按NO:NH3=1:1(摩尔比)加入,反应温度135℃时,脱硝效率86.7%;二氧化硫浓度为100ppm时,脱硝效率85.4%。
实施例2:活性焦负载型锰铈钛锆复合氧化物低温SCR催化剂的制备
步骤S1:将活性焦颗粒破碎,过筛40~60目,用质量分数为5%的硝酸浸泡5小时后,取出用蒸馏水冲洗2遍后滤干;
步骤S2:将硫酸氧钛和氯氧化锆溶于冷水,Ti、Zr摩尔比为1:1,逐滴加入质量分数为30%的氨水,得到白色沉淀,待沉淀完全后,过滤、洗涤,除去白色沉淀表明的硫酸根、氯离子等无机盐,再用质量分数为20%的硝酸将白色沉淀完全溶解得到溶液;
步骤S3:向步骤S2溶液中加入硝酸锰、硝酸铈和葡萄糖,搅拌至完全溶解得到混合溶液,摩尔比Mn:Ce:C6(H2O)6:Ti=0.4:0.05:0.5:1;
步骤S4:将步骤S1所得颗粒浸渍步骤S3所得的溶液中,先超声波震荡10分钟后,然后浸渍放置6小时;
步骤S5:将步骤S4颗粒取出滤干置于80℃下烘2小时,然后置于105℃下烘干1小时;
步骤S6:将步骤S5得到的颗粒物放在微波管式炉中,在氮气和水蒸气保护条件下450℃下煅烧2h,获得活性焦负载型锰铈钛锆复合氧化物低温SCR催化剂。
该催化剂用于烟气的SCR法脱硝,烟气GHSV(每小时气体空速)=5000h-1,O2体积浓度3%,脱硝剂NH3按NO:NH3=1:1(摩尔比)加入,反应温度130℃时,脱硝效率85.4%;二氧化硫浓度100ppm时,脱硝效率83.5%。
实施例3:活性焦负载型锰铈钛锆复合氧化物低温SCR催化剂的制备
步骤S1:将活性焦颗粒破碎,过筛40~60目,用质量分数为0.5%的硝酸浸泡10小时后,取出用蒸馏水冲洗2遍后滤干;
步骤S2:将四氯化钛和氯氧化锆溶于冷水,Ti、Zr摩尔比为1:1,逐滴加入质量分数为30%的氨水,得到白色沉淀,待沉淀完全后,过滤、洗涤,除去白色沉淀表明的硫酸根、氯离子等无机盐,再用质量分数为20%的硝酸将白色沉淀完全溶解得到溶液;
步骤S3:向步骤S2溶液中加入仲钨酸铵、硝酸锰、硝酸铈和果糖,搅拌至完全溶解得到混合溶液,摩尔比W:Mn:Ce:C6(H2O)6:Ti=0.1:0.4:0.05:0.5:1;
步骤S4:将步骤S1所得颗粒浸渍步骤S3所得的溶液中,先超声波震荡10分钟后,然后浸渍放置6小时;
步骤S5:将步骤S4颗粒取出滤干置于80℃下烘2小时,然后置于105℃下烘干1小时;
步骤S6:将步骤S5得到的颗粒物放在微波管式炉中,在氮气和水蒸气保护条件下450℃下煅烧4h,获得活性焦负载型锰铈钛锆复合氧化物低温SCR催化剂。
该催化剂用于烟气的SCR法脱硝,烟气GHSV(每小时气体空速)=5000h-1,O2体积浓度3%,脱硝剂NH3按NO:NH3=1:1(摩尔比)加入,反应温度150℃时,脱硝效率90.7%,二氧化硫浓度100ppm时,脱硝效率91.4%。
实施例4:活性焦负载型锰铈钛锆复合氧化物低温SCR催化剂的制备
步骤S1:将活性焦颗粒破碎,过筛40~60目,用质量分数为5%的硝酸浸泡10小时后,取出用蒸馏水冲洗2遍后滤干;
步骤S2:将硫酸钛和四氯化锆溶于冷水,Ti、Zr摩尔比为1:1,逐滴加入质量分数为30%的氨水,得到白色沉淀,待沉淀完全后,过滤、洗涤,除去白色沉淀表明的硫酸根、氯离子等无机盐,再用质量分数为20%的硝酸将白色沉淀完全溶解得到溶液;
步骤S3:向步骤S2溶液中加入偏钒酸铵、醋酸锰、硝酸铈和葡萄糖,搅拌至完全溶解得到混合溶液,摩尔比V:Mn:Ce:C6(H2O)6:Ti=0.1:0.4:0.05:0.5:1;
步骤S4:将步骤S1所得颗粒浸渍步骤S3所得的溶液中,先超声波震荡10分钟后,然后浸渍放置6小时;
步骤S5:将步骤S4颗粒取出滤干置于80℃下烘2小时,然后置于105℃下烘干1小时;
步骤S6:将步骤S5得到的颗粒物放在微波管式炉中,在氮气和水蒸气保护条件下450℃下煅烧6h,获得活性焦负载型锰铈钛锆复合氧化物低温SCR催化剂。
该催化剂用于烟气的SCR法脱硝,烟气GHSV(每小时气体空速)=5000h-1,O2体积浓度3%,脱硝剂NH3按NO:NH3=1:1(摩尔比)加入,反应温度150℃时,脱硝效率93.8%;二氧化硫浓度100ppm时,脱硝效率94.5%。
实施例5:活性焦负载型锰铈钛锆复合氧化物低温SCR催化剂的制备
步骤S1:将活性焦颗粒破碎,过筛40~60目,用质量分数为0.5%的硝酸浸泡10小时后,取出用蒸馏水冲洗2遍后滤干;
步骤S2:将硫酸钛和四氯化锆溶于冷水,Ti、Zr摩尔比为1:1,逐滴加入质量分数为30%的氨水,得到白色沉淀,待沉淀完全后,过滤、洗涤,除去白色沉淀表明的硫酸根、氯离子等无机盐,再用质量分数为20%的硝酸将白色沉淀完全溶解得到溶液;
步骤S3:向步骤S2所得溶液中加入硝酸锰、硝酸铈和蔗糖,搅拌至完全溶解得到混合溶液,摩尔比Mn:Ce:C12(H2O)11:Ti=0.05:0.005:0.25:1;
步骤S4:将步骤S1所得颗粒浸渍步骤S3所得的溶液中,先超声波震荡5分钟后,然后浸渍放置2小时;
步骤S5:将步骤S4颗粒取出滤干置于50℃下烘2.5小时,然后置于100℃烘干1.5小时;
步骤S6:将步骤S5得到的颗粒物放在微波管式炉中,在氮气和水蒸气保护条件下400℃下煅烧6h,获得活性焦负载型锰铈钛锆复合氧化物低温SCR催化剂。
该催化剂用于烟气的SCR法脱硝,烟气GHSV(每小时气体空速)=5000h-1,O2体积浓度3%,脱硝剂NH3按NO:NH3=1:1(摩尔比)加入,反应温度135℃时,脱硝效率87.2%;二氧化硫浓度为100ppm时,脱硝效率86.9%。
实施例6:活性焦负载型锰铈钛锆复合氧化物低温SCR催化剂的制备
步骤S1:将活性焦颗粒破碎,过筛40~60目,用质量分数为5%的硝酸浸泡5小时后,取出用蒸馏水冲洗2遍后滤干;
步骤S2:将硫酸钛和四氯化锆溶于冷水,Ti、Zr摩尔比为1:1,逐滴加入质量分数为30%的氨水,得到白色沉淀,待沉淀完全后,过滤、洗涤,除去白色沉淀表明的硫酸根、氯离子等无机盐,再用质量分数为20%的硝酸将白色沉淀完全溶解得到溶液;
步骤S3:向步骤S2所得溶液中加入硝酸锰、硝酸铈和蔗糖,搅拌至完全溶解得到混合溶液,摩尔比Mn:Ce:C12(H2O)11:Ti=0.8:0.8:0.5:1;
步骤S4:将步骤S1所得颗粒浸渍步骤S3所得的溶液中,先超声波震荡20分钟后,然后浸渍放置6小时;
步骤S5:将步骤S4颗粒取出滤干置于80℃下烘1.5小时,然后置于110℃下烘0.5小时;
步骤S6:将步骤S5得到的颗粒物放在微波管式炉中,在氮气和水蒸气保护条件下550℃下煅烧2h,获得活性焦负载型锰铈钛锆复合氧化物低温SCR催化剂。
该催化剂用于烟气的SCR法脱硝,烟气GHSV(每小时气体空速)=5000h-1,O2体积浓度3%,脱硝剂NH3按NO:NH3=1:1(摩尔比)加入,反应温度135℃时,脱硝效率88.4%;二氧化硫浓度为100ppm时,脱硝效率87.9%。
实施例7:对比实施例
步骤S1:将活性焦颗粒破碎,过筛40~60目,用质量分数为3%的硝酸浸泡10小时后,取出用蒸馏水冲洗2遍后滤干;
步骤S2:将硫酸钛和四氯化锆溶于冷水,Ti、Zr摩尔比为1:1,逐滴加入质量分数为30%的氨水,得到白色沉淀,待沉淀完全后,过滤、洗涤,除去白色沉淀表明的硫酸根、氯离子等无机盐,再用质量分数为20%的硝酸将白色沉淀完全溶解得到溶液;
步骤S3:向步骤S2溶液中加入硝酸锰、硝酸铈,搅拌至完全溶解得到混合溶液,其中摩尔比Mn:Ce:Ti=0.4:0.05:1;
步骤S4:将步骤S1所得颗粒浸渍步骤S3所得的溶液中,先超声波震荡10分钟后,然后浸渍放置4小时;
步骤S5:将步骤S4颗粒取出滤干置于70℃下烘2小时,然后置于105℃下烘干1小时;
步骤S6:将步骤S5得到的颗粒物放在微波管式炉中,在氮气和水蒸气保护条件下550℃下煅烧2h,获得活性焦负载型锰铈钛锆复合氧化物低温SCR催化剂。
该催化剂用于烟气的SCR法脱硝,烟气GHSV(每小时气体空速)=5000h-1,O2体积浓度3%,脱硝剂NH3按NO:NH3=1(摩尔比)加入,反应温度135℃时,脱硝效率82.7%,二氧化硫浓度100ppm时,脱硝效率74.3%。
实施例8:对比实施例
步骤S1:将活性焦颗粒破碎,过筛40~60目,用质量分数为3%的硝酸浸泡10小时;
步骤S2:将活性焦颗粒取出用蒸馏水冲洗2遍后滤干;
步骤S3:取硝酸铈、硝酸锰混合溶液,摩尔比Mn:Ce=0.4:0.05;
步骤S4:将步骤S2所得颗粒浸渍放入步骤3所得的溶液中浸渍,先超声波震荡10分钟后,然后浸渍放置4小时;
步骤S5:将步骤S4颗粒取出滤干置于70℃下烘2小时,然后置于105℃下烘干1小时;
步骤S6:将步骤S5得到的颗粒物放在微波管式炉中,在氮气和水蒸气保护条件下550℃下煅烧2h,获得负载型催化剂。
该负载型催化剂用于烟气的SCR法脱硝,烟气GHSV(每小时气体空速)=5000h-1,O2体积浓度5%,脱硝剂NH3按NO:NH3=1(摩尔比)加入,反应温度120℃时,脱硝效率80.65%左右,二氧化硫浓度100ppm时,脱硝效率67.5%。
上述实施例的作用在于说明本发明的实质性内容,但并不以此限定本发明的保护范围。本领域的普通技术人员应当理解,可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换,而不脱离本发明技术方案的实质和保护范围。
Claims (10)
1.一种活性焦负载型锰铈钛锆复合氧化物低温SCR催化剂,其特征在于:该催化剂以活性焦为载体,载体上负载有锰铈钛锆复合氧化物,锰铈钛锆元素摩尔比为(0.05~0.8):(0.005~0.8):1:1,通过如下步骤制备而成:
步骤S1,将活性焦用质量分数为0.5~5%的硝酸浸泡5~10小时后,用蒸馏水冲洗滤干;
步骤S2,向含钛盐及锆盐的混合溶液中缓慢加入碱性物质,Ti和Zr摩尔比为1:1,得到白色沉淀,过滤洗涤,洗去白色沉淀表面的无机盐,再用硝酸将获得的白色沉淀溶解,得到溶液;
步骤S3,向步骤S2得到的溶液中加入锰的可溶性盐、铈的可溶性盐和糖类,按照摩尔比Mn:Ce:Cm(H2O)n:Ti=(0.05-0.8):(0.005-0.8):(0.25-0.5):1比例制成混合溶液;
步骤S4,将步骤S1制得的活性焦颗粒浸渍于步骤S3所得溶液中浸渍2~6小时;
步骤S5,将步骤S4的颗粒取出滤干后先置于50~80℃条件下烘1.5~2.5小时,然后再置于100~110℃条件下烘0.5~1.5小时;
步骤S6,将步骤S5得到的固体在氮气和水蒸气保护条件下,用微波加热控温400~550℃处理2~6h,即得所述活性焦负载型锰铈钛锆复合氧化物低温SCR催化剂。
2.根据权利要求1所述的活性焦负载型锰铈钛锆复合氧化物低温SCR催化剂,其特征在于:步骤S3中,还可以加入改性元素钒V或钨W,改性元素与Ti的摩尔比为(0.005~0.1):1。
3.根据权利要求1所述的活性焦负载型锰铈钛锆复合氧化物低温SCR催化剂,其特征在于:所述活性焦使用颗粒状为原料,粒径大小为40~60目。
4.根据权利要求1所述的活性焦负载型锰铈钛锆复合氧化物低温SCR催化剂,其特征在于:步骤S2所述碱性物质为氨水。
5.根据权利要求1所述的活性焦负载型锰铈钛锆复合氧化物低温SCR催化剂,其特征在于:步骤S4中,浸渍前采用超声波震荡的方式处理5~20分钟。
6.根据权利要求1所述的活性焦负载型锰铈钛锆复合氧化物低温SCR催化剂,其特征在于:所述糖类为蔗糖、葡萄糖、果糖中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的活性焦负载型锰铈钛锆复合氧化物低温SCR催化剂,其特征在于:所述锰的可溶性盐为硝酸锰或醋酸锰。
8.根据权利要求1所述的活性焦负载型锰铈钛锆复合氧化物低温SCR催化剂,其特征在于:所述铈的可溶性盐为硝酸铈。
9.根据权利要求1所述的活性焦负载型锰铈钛锆复合氧化物低温SCR催化剂,其特征在于:所述钛盐为硫酸钛、硫酸氧钛、四氯化钛、三氯化钛中的一种或多种。
10.根据权利要求1所述的活性焦负载型锰铈钛锆复合氧化物低温SCR催化剂,其特征在于:所述锆盐为四氯化锆或氯氧化锆。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610534495.5A CN106179327B (zh) | 2016-07-07 | 2016-07-07 | 活性焦负载型锰铈钛锆复合氧化物低温scr催化剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610534495.5A CN106179327B (zh) | 2016-07-07 | 2016-07-07 | 活性焦负载型锰铈钛锆复合氧化物低温scr催化剂及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106179327A CN106179327A (zh) | 2016-12-07 |
CN106179327B true CN106179327B (zh) | 2018-08-14 |
Family
ID=57473776
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201610534495.5A Active CN106179327B (zh) | 2016-07-07 | 2016-07-07 | 活性焦负载型锰铈钛锆复合氧化物低温scr催化剂及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN106179327B (zh) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108654633B (zh) * | 2017-03-29 | 2021-04-02 | 鞍钢股份有限公司 | 一种低温脱硝催化剂及其制备方法和使用方法 |
CN108745343A (zh) * | 2018-05-30 | 2018-11-06 | 江苏开放大学(江苏城市职业学院) | 一种锰、锆、钛三元复合碱渣废水催化湿式氧化催化剂及其制备方法和应用 |
CN108554398B (zh) * | 2018-05-31 | 2021-04-20 | 武汉理工大学 | 一种宽温度窗口脱硝催化剂的制备方法及其应用 |
CN111939757A (zh) * | 2020-08-10 | 2020-11-17 | 暨南大学 | 一种低温烟气中氮氧化物的脱除方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102114424B (zh) * | 2010-12-29 | 2012-10-24 | 国电科学技术研究院 | 一种低温烟气脱硝scr催化剂及制备方法 |
CN103127956B (zh) * | 2013-02-05 | 2015-01-14 | 浙江工商大学 | 基于纳米活性炭微球的低温选择性催化还原NOx催化剂及其制备方法 |
CN103464194B (zh) * | 2013-09-05 | 2015-10-21 | 浙江天蓝环保技术股份有限公司 | 一种用于低温烟气脱硝的scr整体蜂窝催化剂及其制备方法 |
CN103433034B (zh) * | 2013-09-13 | 2016-01-06 | 国电环境保护研究院 | 活性焦负载锰铈复合氧化物低温scr催化剂及其制备方法 |
CN105498755B (zh) * | 2016-01-14 | 2019-01-29 | 东南大学 | 一种scr脱硝催化剂及其制备方法 |
-
2016
- 2016-07-07 CN CN201610534495.5A patent/CN106179327B/zh active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN106179327A (zh) | 2016-12-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Fang et al. | Mechanism of Ce-modified birnessite-MnO2 in promoting SO2 poisoning resistance for low-temperature NH3-SCR | |
CN103433034B (zh) | 活性焦负载锰铈复合氧化物低温scr催化剂及其制备方法 | |
CN101947443B (zh) | 用于低温选择性催化还原脱硝反应的蜂窝状Mn-Ti基催化剂及制备和使用方法 | |
CN104492446B (zh) | 一种用于氨选择性还原氮氧化物的催化剂及制备方法 | |
CN102114424B (zh) | 一种低温烟气脱硝scr催化剂及制备方法 | |
CN106179327B (zh) | 活性焦负载型锰铈钛锆复合氧化物低温scr催化剂及其制备方法 | |
CN107262086B (zh) | 用于低温烟气促进硫酸氢铵分解的scr脱硝催化剂、制备方法及应用 | |
Lian et al. | Morphology-dependent catalytic performance of NbO x/CeO2 catalysts for selective catalytic reduction of NO x with NH3 | |
CN104759277B (zh) | 一种CeOx‑MnOx/石墨烯低温SCR烟气脱硝催化剂及其制备方法 | |
CN102658172B (zh) | 一种scr脱硝催化剂及其制备方法和应用 | |
JP6595088B2 (ja) | 窒素酸化物除去用scr触媒及びその製造方法 | |
CN104923213B (zh) | 一种无毒的稀土型脱硝催化剂及其制备方法和应用 | |
CN110508274A (zh) | 改性生物炭低温脱硝催化剂及其应用 | |
CN102225335A (zh) | 一种烟气脱硝催化剂及其制备方法 | |
CN103127956B (zh) | 基于纳米活性炭微球的低温选择性催化还原NOx催化剂及其制备方法 | |
CN106902814A (zh) | 一种催化燃烧用稀土基有序介孔整体式催化剂及其制备方法 | |
CN104014332A (zh) | 基于钛丝网的Mn-Ce-W复合氧化物整体式脱硝催化剂的制备方法 | |
CN105797715B (zh) | 负载型锰铈复合氧化物纳米线催化剂的制备方法 | |
CN105233814A (zh) | 一种核壳结构的铈基氧化物催化剂、制备方法及其用途 | |
CN102513095A (zh) | 一种炭基材料负载铈钨的中温脱硝催化剂及其制备方法 | |
CN108993481A (zh) | 一种棒状氧化铈负载的钐锰复合氧化物催化剂及制备方法 | |
CN102166515A (zh) | 一种用于固定源尾气脱硝的蜂窝状金属丝网催化剂及制备 | |
CN101804297B (zh) | 一种可再生负载型烟气脱硫剂的制备和使用及再生方法 | |
CN109647504A (zh) | 一种用于水泥窑含电气石的Mn,Fe,Ce/Cu-SAPO-34低温脱硝催化剂 | |
CN102179252B (zh) | 一种选择性催化氧化氨的Cu/CeOx-TiO2催化剂及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
CP01 | Change in the name or title of a patent holder | ||
CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 210031 Pudong Road, Pukou District, Jiangsu, No. 10, No. Patentee after: National Electric Environmental Protection Research Institute Co., Ltd. Address before: 210031 Pudong Road, Pukou District, Jiangsu, No. 10, No. Patentee before: State Power Environmental Protection Research Institute |