CN106132893A - 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 - Google Patents

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山口宏平
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Abstract

本发明提供一种塑料层和树脂层的粘接性可以得到提高,且夹层玻璃的可操作性可以得到提高的夹层玻璃用中间膜。本发明的夹层玻璃用中间膜具备:具备杨氏模量为1GPa以上的塑料层和叠层于所述塑料层的第一表面上的第一树脂层,且所述夹层玻璃用中间膜具备叠层于所述塑料层的与所述第一表面相反的第二表面上的第二树脂层,或者在所述塑料层的与所述第一表面相反的第二表面上不具备第二树脂层,观察中间膜的厚度方向的截面中所述塑料层与所述第一树脂层的第一叠层界面时,所述第一叠层界面中所述塑料层表面的未接触所述第一树脂层的部分的长度占所述第一叠层界面中所述塑料层表面的长度100%的比例为75%以下。

Description

夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃
技术领域
本发明涉及夹层玻璃所使用的夹层玻璃用中间膜。本发明还涉及使用了上述夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
背景技术
夹层玻璃即使受到外部冲击而破损,玻璃碎片的飞散量也少,安全性优异。因此,上述夹层玻璃在汽车、轨道车辆、飞机、船舶及建筑物等中被广泛使用。上述夹层玻璃通过在一对玻璃板之间夹入夹层玻璃用中间膜来制造。夹层玻璃要求即使受到外部冲击也不易破损且具有较高的耐穿透性。
作为上述夹层玻璃用中间膜的一个例子,下述专利文献1中公开有一种中间膜,其具备含有两层透明粘接树脂的树脂层(A)和配置于该两层树脂层(A)之间且含有聚对苯二甲酸乙二醇酯的树脂层(B)。
下述专利文献2中公开有一种中间膜,该中间膜是由可塑化的聚乙烯醇缩醛树脂膜形成的叠层体,或由可塑化的聚乙烯醇缩醛树脂膜及聚酯膜形成的叠层体。
下述专利文献3中公开有一种中间膜,该中间膜叠层了杨氏模量不同的两种以上的层。专利文献3的实施例1、2中记载有一种中间膜,该中间膜以A/B/A的叠层结构对两个层A、B进行叠层。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2008-303084号公报
专利文献2:日本特开2001-106556号公报
专利文献3:日本特开2003-192402号公报
发明内容
发明所要解决的课题
如上述专利文献1~3所记载的现有的中间膜中,在制作夹层玻璃时,存在加工性较低的问题。例如,有时产生中间膜和玻璃板的位置偏离。
另外,关于对塑料层和含有聚乙烯醇缩醛树脂等的树脂层进行叠层而成的中间膜,有时塑料层和树脂层的粘接力较低。并且,存在塑料层和树脂层易于剥离且中间膜的可操作性低的问题。
本发明的目的在于,提供一种塑料层和树脂层的粘接性可以得到提高,且夹层玻璃的可操作性可以得到提高的夹层玻璃用中间膜。本发明的另一目的在于,提供一种夹层玻璃,其使用了所述夹层玻璃用中间膜。
用于解决课题的方案
根据本发明宽泛的方面,提供一种夹层玻璃用中间膜,其具备杨氏模量为1GPa以上的塑料层和叠层于所述塑料层的第一表面上的第一树脂层,且
所述夹层玻璃用中间膜具备叠层于所述塑料层的与所述第一表面相反的第二表面上的第二树脂层,或者在所述塑料层的与所述第一表面相反的第二表面上不具备第二树脂层,观察中间膜的厚度方向的截面中所述塑料层与所述第一树脂层的第一叠层界面时,所述第一叠层界面中所述塑料层表面的未接触所述第一树脂层的部分的长度占所述第一叠层界面中所述塑料层表面的长度100%的比例为75%以下。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某种特定方面,所述塑料层的杨氏模量比所述第一树脂层的杨氏模量高,在中间膜具备所述第二树脂层时,所述塑料层的杨氏模量比所述第二树脂层的杨氏模量高。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某种特定方面,在中间膜具备所述第二树脂层时,观察中间膜的厚度方向的截面中所述塑料层和所述第二树脂层的第二叠层界面时,所述第二叠层界面中所述塑料层表面的未接触所述第二树脂层的部分的长度占所述第二叠层界面中所述塑料层表面的长度100%的比例为75%以下。
优选所述第一树脂层含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂。还优选所述第二树脂层含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某种特定方面,在加热温度为65℃以上且150℃以下,压接时的压力为0.1kN以上且5kN以下,以及输送时的张力为100N以下的条件下,所述第一树脂层和所述塑料层通过卷对卷方式进行了热压接。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某种特定方面,所述夹层玻璃用中间膜具备所述第二树脂层。
优选所述第一树脂层含有紫外线屏蔽剂。还优选所述第二树脂层含有紫外线屏蔽剂。优选所述第一树脂层含有抗氧化剂。还优选所述第二树脂层含有抗氧化剂。
根据本发明宽泛的方面,提供一种夹层玻璃,其具备:第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件、所述夹层玻璃用中间膜,所述夹层玻璃用中间膜配置于所述第一夹层玻璃部件和所述第二夹层玻璃部件之间。
发明的效果
本发明的夹层玻璃用中间膜具备杨氏模量为1GPa以上的塑料层和叠层于所述塑料层的第一表面上的第一树脂层,且具备叠层于所述塑料层的与所述第一表面相反的第二表面上的第二树脂层,或者在所述塑料层的与所述第一表面相反的第二表面上不具备第二树脂层,观察中间膜的厚度方向的截面中所述塑料层与所述第一树脂层的第一叠层界面时,所述第一叠层界面中所述塑料层表面的未接触所述第一树脂层的部分的长度占所述第一叠层界面中所述塑料层表面的长度100%的比例为75%以下,因此,可以提高中间膜中的塑料层和树脂层的粘接性,且可以提高夹层玻璃的可操作性。
附图说明
图1是示出本发明一个实施方式的夹层玻璃用中间膜的剖面图;
图2是示出使用了本发明一个实施方式的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的剖面图。
标记说明
1…中间膜
1a…第一表面
1b…第二表面
2…塑料层
2a…第一表面
2b…第二表面
3…第一树脂层
3a…外侧表面
4…第二树脂层
4a…外侧表面
11…夹层玻璃
21…第一夹层玻璃部件
22…第二夹层玻璃部件
具体实施方式
以下,详细说明本发明。
(夹层玻璃用中间膜)
本发明的夹层玻璃用中间膜具备塑料层和叠层于上述塑料层的第一表面上的第一树脂层。本发明的夹层玻璃用中间膜具备叠层于上述塑料层的与上述第一表面相反的第二表面上的第二树脂层,或者在上述塑料层的与上述第一表面相反的第二表面上不具备第二树脂层。
因此,本发明的夹层玻璃用中间膜是具备塑料层和第一树脂层且不具备第二树脂层的中间膜(1),或是具备第一树脂层、塑料层和第二树脂层的中间膜(2)。本发明的夹层玻璃用中间膜可以是中间膜(1),也可以是中间膜(2)。
上述塑料层的杨氏模量为1GPa以上。就本发明的夹层玻璃用中间膜而言,观察中间膜的厚度方向的截面中所述塑料层与所述第一树脂层的第一叠层界面时,所述第一叠层界面中所述塑料层表面的未接触所述第一树脂层的部分的长度占所述第一叠层界面中所述塑料层表面的长度100%的比例(非接触长度的比例(1))为75%以下。本发明中,与现有的塑料层和树脂层叠层而成的中间膜相比,塑料层和第一树脂层的粘接面积(接触面积)大幅提高。
通过本发明中的上述结构的采用,可以提高中间膜中塑料层与树脂层的粘接性,且可以提高夹层玻璃的可操作性。另外,还可以提高使用了中间膜的夹层玻璃在制造时的加工性。例如,在制造夹层玻璃时,在将上述中间膜向玻璃板等夹层玻璃部件上输送时,不会产生塑料层与第一树脂层及第二树脂层的粘接界面的剥离,可操作性优异,因此,加工性优异。该效果来自:在输送时,膜受到波浪状的移动时,如果界面粘接力较低,则由于该移动易于产生剥离,但如果上述界面的密合性较高,则不会产生剥离。另外,通过本发明中的上述结构的采用,即使使用了中间膜的夹层玻璃破损,也不易产生较大的碎片,可以提高得到的夹层玻璃的安全性。该效果来自:通过控制层间的密合性,使破损时的冲击缓和性优异。
特别是在杨氏模量较高的塑料层上叠层具有比塑料层的杨氏模量低的杨氏模量的树脂层,或将中间膜配置于夹层玻璃部件间时,可操作性差,叠层花费大量时间,操作上易于产生问题。另外,还易于产生位置偏离。另外,仅使塑料层和树脂层牢固地粘接,在夹层玻璃破损时,存在碎片变大的问题。与之相对,通过本发明中的上述构成的采用,可以提高加工性且缩小碎片。
另外,本发明中,还可以提高得到的夹层玻璃的耐穿透性。并且,即使夹层玻璃破损,也可以使破损后的夹层玻璃的外观良好。例如,夹层玻璃易于以蜘蛛巢穴状地破损,不易以撕裂夹层玻璃的方式破损。另外,通过使夹层玻璃以蜘蛛巢穴状地破损而不以撕裂的方式破损,玻璃碎片对人等造成较大伤口的可能性更进一步降低,而更进一步提高夹层玻璃的安全性。
从更进一步提高塑料层与树脂层的粘接性且更进一步提高夹层玻璃的可操作性的观点出发,上述非接触长度的比例(1)优选为70%以下,更优选为60%以下,进一步优选为50%以下。上述非接触长度的比例(1)可以为0%(整体接触)。
就本发明的夹层玻璃用中间膜而言,观察中间膜的厚度方向的截面中所述塑料层和所述第二树脂层的第二叠层界面时,所述第二叠层界面中所述塑料层表面的未接触所述第二树脂层的部分的长度占所述第二叠层界面中所述塑料层表面的长度100%的比例(非接触长度的比例(2))优选为75%以下,更优选为70%以下,进一步优选为60%以下,特别优选为50%以下。若上述非接触长度的比例(2)为上述上限以下,则更进一步提高塑料层与树脂层的粘接性,且更进一步提高夹层玻璃的可操作性。上述非接触长度的比例(2)可以为0%(整体接触)。
上述非接触长度的比例(1)如下测定。将中间膜沿厚度方向切出,使厚度方向的截面露出。接着,利用扫描电子显微镜(SEM)以150倍观察在露出的截面中的塑料层和第一树脂层的第一叠层界面的状态。测量上述第一叠层界面中上述塑料层的表面的长度、和上述第一叠层界面中上述第一树脂层未与上述塑料层表面接触的部分的长度。求得上述第一叠层界面中上述塑料层的表面中未与上述第一树脂层接触的部分的长度占据上述第一叠层界面中上述塑料层表面的长度100%的比例(非接触长度的比例(1))。另外,与非接触长度的比例(1)的评价一样,求得上述第二叠层界面中上述塑料层的表面的为与上述第二树脂层接触部分的长度占据上述第二叠层界面中上述塑料层表面的长度100%的比例(非接触长度的比例(2))。
从更进一步提高塑料层与树脂层的粘接性且更进一步提高夹层玻璃的可操作性的观点出发,上述塑料层的杨氏模量优选比上述第一树脂层的杨氏模量高。从更进一步提高塑料层与树脂层的粘接性且更进一步提高夹层玻璃的可操作性的观点出发,在中间膜具备上述第二树脂层的情况下,上述塑料层的杨氏模量优选比上述第二树脂层的杨氏模量高。
本发明的夹层玻璃用中间膜优选具备上述第二树脂层。在中间膜具备上述第二层的情况下,可以更进一步提高夹层玻璃在制作时的加工性,且有效地缩小夹层玻璃破损时的碎片。
从更进一步提高夹层玻璃在制作时的加工性且有效地缩小夹层玻璃破损时的碎片的观点出发,上述塑料层的杨氏模量优选为1.5GPa以上,更优选为2GPa以上。上述杨氏模量优选为10GPa以下。
此外,通常含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的树脂层的杨氏模量低于1GPa,具体而言,为0.8GPa以下。因此,通常杨氏模量为1GPa以上的上述塑料层与含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的树脂层不同。上述第一树脂层的杨氏模量优选低于1GPa,更优选为0.8GPa以下。上述第二树脂层的杨氏模量优选低于1GPa,更优选为0.8GPa以下。
从更进一步提高制作夹层玻璃时的加工性且更进一步有效地缩小夹层玻璃破损时的碎片的观点出发,上述第一树脂层的杨氏模量优选低于0.6GPa,更优选为0.1GPa以下,进一步优选为0.05GPa以下,特别优选为0.03GPa以下。从更进一步提高夹层玻璃在制作时的加工性,且更进一步有效地缩小夹层玻璃破损时的碎片的观点出发,上述第二树脂层的杨氏模量优选低于0.6GPa,更优选为0.1GPa以下,进一步优选为0.05GPa以下,特别优选为0.03GPa以下。
从更进一步提高夹层玻璃在制作时的加工性,且有效地缩小夹层玻璃破损时的碎片的观点出发,上述塑料层的杨氏模量优选超过上述第一树脂层及上述第二树脂层的各杨氏模量的1.25倍,更优选为2倍以上,进一步优选为4倍以上,特别优选为400倍以上,最优选为700倍以上,优选为3000倍以下,更优选为2000倍以下,进一步优选为1500倍以下。上述塑料层的杨氏模量可以为上述第一树脂层及上述第二树脂层的各杨氏模量的50倍以下,也可以为10倍以下。即使在该情况下,可以提高制作夹层玻璃时的加工性,且缩小夹层玻璃破损时的碎片。
上述塑料层、第一树脂层及第二树脂层的杨氏模量如下测定。
通过以JIS K7127为基准的拉伸试验,在23℃下得到应变-应力曲线。上述杨氏模量以得到的应变-应力曲线的直线部分的斜率表示。
从更进一步提高夹层玻璃在制作时的加工性,且有效地缩小夹层玻璃破损时的碎片的观点出发,上述塑料层与上述第一树脂层的粘接力、及上述塑料层与上述第二树脂层的粘接力分别优选为1N/50mm以上,更优选为1.3N/50mm以上,更进一步优选为2N/50mm以上,进一步优选为3N/50mm以上,优选为20N/50mm以下,更优选为17.5N/50mm以下,更进一步优选为15N/50mm以下,进一步优选为10N/50mm以下。若上述粘接力为上述下限以上,则塑料层与第一树脂层的界面、及塑料层与第二树脂层的界面的密合性更进一步良好。若上述粘接力为上述上限以下,则在夹层玻璃的耐穿透性试验时不易产生较大的夹层玻璃碎片,安全性更进一步良好。
上述塑料层与上述第一树脂层的粘接力、及上述塑料层与上述第二树脂层的粘接力如下测定。
以JIS K6854-2为基准,使用Tensilon万能材料试验机(Orientec株式会社制造“RTM-500”),在23℃下以500mm/min的速度测定粘接力。
就本发明的夹层玻璃用中间膜而言,优选在加热温度65℃以上且150℃以下,压接时的压力0.1kN以上且5kN以下,以及输送时的张力100N以下的条件下,上述塑料层和上述第一树脂层通过卷对卷方式进行了热压接。通过如上所述的热压接制作中间膜,可将上述塑料层与上述第一树脂层的粘接力控制在适当的范围。
就本发明的夹层玻璃用中间膜而言,优选在加热温度65℃以上且150℃以下,压接时的压力0.1kN以上且5kN以下,以及输送时的张力100N以下的条件下,上述第一树脂层、上述塑料层和上述第二树脂层通过卷对卷方式进行了热压接。通过这种热压接制作中间膜,可以将上述塑料层与上述第一树脂层的粘接力、及上述塑料层与上述第二树脂层的粘接力控制在适当的范围。
此外,本发明的夹层玻璃用中间膜可以如下得到:使用经过加热的加压辊,加热第一树脂层,在塑料层的表面上配置第一树脂层,并使其通过所述加压辊,使第一树脂层的加热温度得到维持,并利用施加压力的层压机。另外,本发明的夹层玻璃用中间膜也可以如下而得到:使用经过加热的加压辊,加热第一树脂层和第二树脂层,在塑料层的表面上配置第一树脂层和第二树脂层,并使其通过所述加热辊,使第一树脂层和第二树脂层的加热温度得到维持,并利用施加压力的层压机。
具备上述第一树脂层且不具备上述第二树脂层的中间膜中,上述加热温度表示上述第一树脂层的加热温度。具备上述第一树脂层和上述第二树脂层的中间膜中,上述加热温度表示上述第一树脂层和上述第二树脂层的加热温度。但是,如果上述第一树脂层和上述第二树脂层的加热温度分别在上述范围内,则上述第一树脂层和上述第二树脂层的加热温度可以相同,也可以不同。
具体而言,本发明的夹层玻璃用中间膜也可以具有如下所述的构成。
图1中以剖面图示意性地示出本发明一个实施方式的夹层玻璃所使用的夹层玻璃用中间膜。
图1所示的中间膜1为多层中间膜。中间膜1用于得到夹层玻璃。中间膜1为夹层玻璃用中间膜。中间膜1具备:塑料层2、叠层于塑料层2的第一表面2a上的第一树脂层3、叠层于塑料层2的与第一表面2a相反的第二表面2b上的第二树脂层4。塑料层2和第一树脂层3、及塑料层2和第二树脂层4分别直接叠层。塑料层2为中间层。第一树脂层3及第二树脂层4在本实施方式中为表面层。塑料层2配置于第一树脂层3及第二树脂层4之间。塑料层2夹入于第一树脂层3及第二树脂层4之间。因此,中间膜1具有依次对第一树脂层3、塑料层2、第二树脂层4进行叠层而成的多层结构。此外,可以不叠层第二树脂层4,而得到叠层有第一树脂层3和塑料层2的中间膜。
(塑料层的配合成分)
[热塑性树脂]
上述塑料层优选含有热塑性树脂。作为上述塑料层所含有的热塑性树脂,可举出:聚乙烯、聚丙烯、聚(4-甲基戊烯-1)、聚缩醛等链状聚烯烃;降冰片烯类的开环易位聚合物或加成聚合物、降冰片烯类和其它烯烃类的加成共聚物等脂环族聚烯烃;聚乳酸、聚丁二酸丁二醇酯等生物可降解性聚合物;尼龙6、尼龙11、尼龙12、尼龙66等聚酰胺;芳纶;聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚苯乙烯、苯乙烯共聚物聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚乙烯-2、6-萘二甲酸等聚酯;聚芳醚砜;聚醚醚酮;改性聚苯醚;聚苯硫醚;聚醚酰亚胺;聚酰亚胺;聚芳酯;四氟乙烯树脂;三氟乙烯树脂;聚氯三氟乙烯树脂;四氟乙烯-六氟丙烯共聚物;聚偏氟乙烯等。上述热塑性树脂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
从更进一步提高夹层玻璃在制作时的加工性且有效地缩小夹层玻璃破损时的碎片的观点出发,上述塑料层所含有的热塑性树脂优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯。
为了有效地提高杨氏模量,上述塑料层优选含有聚乙烯醇缩醛树脂以外的热塑性树脂,优选不含有聚乙烯醇缩醛树脂。在上述塑料层含有聚乙烯醇缩醛树脂的情况下,塑料层100重量%中,上述聚乙烯醇缩醛树脂的含量优选为20重量%以下,更优选为10重量%以下,进一步优选为5重量%以下。
为了有效地提高杨氏模量,上述塑料层优选不含有增塑剂。在上述塑料层含有增塑剂的情况下,塑料层100重量%中,上述增塑剂的含量优选为20重量%以下,更优选为10重量%以下,进一步优选为5重量%以下。
[其它成分]
上述塑料层优选含有紫外线屏蔽剂,优选含有抗氧化剂。此外,可以用于上述塑料层的紫外线屏蔽剂及抗氧化剂的种类可以与用后述的第一树脂层及第二树脂层中使用的紫外线屏蔽剂及抗氧化剂相同。
上述塑料层可以根据需要含有光稳定剂、阻燃剂、抗静电剂、颜料、染料、粘接力调整剂、耐湿剂及荧光增白剂等添加剂。这些添加剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
(第一树脂层及第二树脂层的配合成分)
[热塑性树脂]
优选上述第一树脂层及第二树脂层分别含有热塑性树脂。该热塑性树脂没有特别限定。作为上述热塑性树脂,可以使用目前公知的热塑性树脂。上述热塑性树脂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。上述第一树脂层中的热塑性树脂和上述第二树脂层中的热塑性树脂可以相同,也可以不同。
作为上述热塑性树脂,可举出:聚乙烯醇缩醛树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙烯-丙烯酸共聚物树脂、聚氨酯树脂及聚乙烯醇树脂等。可以使用这些以外的热塑性树脂。
上述热塑性树脂优选为聚乙烯醇缩醛树脂。通过聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的组合使用,第一树脂层及第二树脂层与夹层玻璃部件及塑料层等其它层的粘接力更进一步提高。
上述聚乙烯醇缩醛树脂可以通过例如利用醛将聚乙烯醇进行缩醛化而制造。上述聚乙烯醇可以通过例如使聚乙酸乙烯酯进行皂化而制造。上述聚乙烯醇的皂化度通常在70~99.8摩尔%的范围内。
上述聚乙烯醇的平均聚合度优选为200以上,更优选为500以上,优选为5000以下,更优选为4000以下,进一步优选为3500以下,特别优选为3000以下,最优选为2500以下。上述平均聚合度为上述下限以上时,夹层玻璃的耐穿透性更进一步提高。上述平均聚合度为上述上限以下时,中间膜的成形变得容易。此外,上述聚乙烯醇的平均聚合度通过以JISK6726“聚乙烯醇试验方法”为基准的方法求得。
上述聚乙烯醇缩醛树脂所含有的缩醛基的碳原子数没有特别限定。制造上述聚乙烯醇缩醛树脂时所使用的醛没有特别限定。上述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数优选为3或4。上述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数为3以上时,中间膜的玻璃化转变温度充分变低。
上述醛没有特别限定。作为上述醛,一般而言,优选使用碳原子数为1~10的醛。作为上述碳原子数为1~10的醛,可举出例如:丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、甲醛、乙醛及苯甲醛等。其中,优选丙醛、正丁醛、异丁醛、正己醛或正戊醛,更优选丙醛、正丁醛或异丁醛,进一步优选正丁醛。上述醛可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含量(羟基量)优选为15摩尔%以上,更优选为18摩尔%以上,进一步优选为20摩尔%以上,特别优选为28摩尔%以上,优选为40摩尔%以下,更优选为35摩尔%以下,进一步优选为32摩尔%以下。上述羟基的含量为上述下限以上时,中间膜的粘接力更进一步得到提高。另外,上述羟基的含量为上述上限以下时,中间膜的柔软性得到提高,中间膜容易使用。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含量为用百分率对摩尔分率进行表示的值,所述摩尔分率为键合有羟基的亚乙基量除以主链的总亚乙基量进行计算而求出的。键合有上述羟基的亚乙基量可以例如以JIS K6726“聚乙烯醇试验方法”为基准进行测定而求出。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度(乙酰基量)优选为0.1摩尔%以上,更优选为0.3摩尔%以上,进一步优选为0.5摩尔%以上,优选为30摩尔%以下,更优选为25摩尔%以下,进一步优选为20摩尔%以下,特别优选为15摩尔%以下,最优选为3摩尔%以下。上述乙酰化度为上述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性得到提高。上述乙酰化度为上述上限以下时,中间膜及夹层玻璃的耐湿性得到提高。
上述乙酰化度为用百分率对摩尔分率进行表示的值,所述摩尔分率用主链的总亚乙基量减去键合有缩醛基的亚乙基量以及键合有羟基的亚乙基量得到的值除以主链的总亚乙基量而求出。键合有上述缩醛基的亚乙基量,例如可以以JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”为基准进行测定。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛化度(在聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下为丁缩醛化度)优选为60摩尔%以上,更优选为63摩尔%以上,优选为85摩尔%以下,更优选为75摩尔%以下,进一步优选为70摩尔%以下。上述缩醛化度为上述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的相容性得到提高。上述缩醛化度为上述上限以下时,用于制造聚乙烯醇缩醛树脂所需要的反应时间缩短。
上述缩醛化度为用百分率表示摩尔分率的值,所述摩尔分率为用键合有缩醛基的亚乙基量除以主链的总亚乙基量进行计算而求出。
上述缩醛化度可以以JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法为基准来算出。
需要说明的是,上述羟基的含量(羟基量)、缩醛化度(丁缩醛化度)及乙酰化度优选利用以JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”为基准的方法进行测定的结果来算出。聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下,上述羟基的含量(羟基量)、上述缩醛化度(丁缩醛化度)及上述乙酰化度优选利用以JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”为基准的方法进行测定的结果来算出。
[增塑剂]
上述第一树脂层优选含有增塑剂。上述第二树脂层优选含有增塑剂。在上述第一树脂层及第二树脂层中的热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂的情况下,特别优选上述第一树脂层及第二树脂层分别含有增塑剂。通过上述增塑剂的使用,更进一步提高第一树脂层及第二树脂层的粘接力。
上述增塑剂没有特别限定。作为上述增塑剂,可以使用目前公知的增塑剂。上述增塑剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
作为上述增塑剂,可举出例如:一元有机酸酯及多元有机酸酯等有机酯增塑剂、以及有机磷酸增塑剂及有机亚磷酸增塑剂等磷酸增塑剂等。其中,优选为有机酯增塑剂。上述增塑剂优选为液体增塑剂。
作为上述一元有机酸酯,没有特别限定,可举出例如通过二醇与一元有机酸的反应而得到的二醇酯、以及三乙二醇或三丙二醇与一元有机酸形成的酯等。作为上述二醇,可举出:三乙二醇、四乙二醇及三丙二醇等。作为上述一元有机酸,可举出:丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。
作为上述多元有机酸酯,没有特别限定,可举出例如多元有机酸与具有碳原子数4~8的直链或支链结构的醇形成的酯化合物。作为上述多元有机酸,可举出:己二酸、癸二酸及壬二酸等。
作为上述有机酯增塑剂,没有特别限定,可举出:三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二癸酸酯、三乙二醇二-正辛酸酯、三乙二醇二-正庚酸酯、四乙二醇二-正庚酸酯、二丁基癸二酸酯、二辛基壬二酸酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己酯、己二酸庚酯和己二酸壬酯的混合物、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、己二酸庚基壬酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸及磷酸酯与己二酸酯的混合物等。可以使用这些以外的有机酯增塑剂。
作为上述有机磷酸增塑剂,没有特别限定,可举出例如:三丁氧基乙基磷酸酯、异癸基苯基磷酸酯及三异丙基磷酸酯等。
上述增塑剂优选为下述式(1)表示的二酯增塑剂。
[化学式1]
上述式(1)中,R1及R2分别表示碳原子数2~10的有机基团,R3表示亚乙基、亚异丙基或亚正丙基,p表示3~10的整数。上述式(1)中的R1及R2分别优选为碳原子数5~10的有机基团,更优选为碳原子数6~10的有机基团。
上述增塑剂优选含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)及三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)中的至少一种,更优选含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯。
上述增塑剂的含量没有特别限定。上述第一树脂层及第二树脂层中,相对于上述热塑性树脂100重量份,上述增塑剂的各含量优选为15重量份以上,更优选为20重量份以上,进一步优选为25重量份以上,特别优选为30重量份以上,最优选为35重量份以上,优选为75重量份以下,更优选为60重量份以下,进一步优选为50重量份以下,特别优选为45重量份以下,最优选为40重量份以下。上述增塑剂的含量为上述下限以上时,更进一步提高夹层玻璃的耐穿透性。上述增塑剂的含量为上述上限以下时,更进一步提高中间膜的透明性。从更进一步提高夹层玻璃在制作时的加工性且有效地缩小夹层玻璃破损时的碎片的观点出发,优选为25重量份以上,更优选为30重量份以上,进一步优选为35重量份以上。
[隔热性化合物]
成分X:
优选上述第一树脂层及上述第二树脂层分别含有隔热性化合物。优选上述第一树脂层及上述第二树脂层分别含有成分X,该成分X为酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种。优选上述第一树脂层及上述第二树脂层分别含有成分X,或者含有后述的隔热粒子,该成分X为酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种。上述成分X为隔热性化合物。通过在中间膜整体中的至少一层中使用上述成分X,可以有效地阻隔红外线(热线)。
上述成分X没有特别限定。作为成分X,可以使用现有公知的酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物。上述成分X可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
作为上述成分X,可举出:酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁、萘酞菁的衍生物、蒽酞菁及蒽酞菁的衍生物等。优选上述酞菁化合物及上述酞菁的衍生物分别具有酞菁骨架。优选上述萘酞菁化合物及上述萘酞菁的衍生物分别具有萘酞菁骨架。优选上述蒽酞菁化合物及上述蒽酞菁的衍生物分别具有蒽酞菁骨架。
从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点出发,上述成分X优选为选自酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁及萘酞菁的衍生物中的至少一种,更优选为酞菁及酞菁的衍生物中的至少一种。
从有效地提高隔热性、且长时间地以更高的水平维持可见光线透射率的观点出发,上述成分X优选含有钒原子或铜原子。上述成分X优选含有钒原子,也优选含有铜原子。上述成分X更优选为含有钒原子或铜原子的酞菁及含有钒原子或铜原子的酞菁的衍生物中的至少一种。从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点出发,上述成分X优选具有在钒原子上键合有氧原子的结构单元。
在上述第一树脂层或上述第二树脂层含有上述成分X的情况下,上述第一树脂层及上述第二树脂层100重量%中,上述成分X的各含量优选为0.001重量%以上,更优选为0.005重量%以上,进一步优选为0.01重量%以上,特别优选为0.02重量%以上,优选为0.2重量%以下,更优选为0.1重量%以下,进一步优选为0.05重量%以下,特别优选为0.04重量%以下。上述第一树脂层及上述第二树脂层中的上述成分X的含量为上述下限以上及上述上限以下时,隔热性充分提高,且上述可见光线透射率充分提高。例如,可以将可见光线透射率调整为70%以上。
隔热粒子:
优选上述第一树脂层及上述第二树脂层分别含有隔热粒子。上述隔热粒子为隔热性化合物。通过在中间膜整体中至少一层中使用隔热性化合物,可以有效地阻隔红外线(热线)
从更进一步提高夹层玻璃的隔热性的观点出发,上述隔热粒子更优选为金属氧化物粒子。上述隔热粒子优选为通过金属的氧化物而形成的粒子(金属氧化物粒子)。上述隔热粒子可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
比可见光长的波长780nm以上的红外线与紫外线相比能量小。但是,红外线的热的作用大,红外线一旦被物质吸收时就会以热的形式被放出。因此,红外线一般被称为热线。通过使用上述隔热粒子,可以有效地阻隔红外线(热线)。需要说明的是,隔热粒子是指能够吸收红外线的粒子。
作为上述隔热粒子的具体例,可举出:铝掺杂氧化锡粒子、铟掺杂氧化锡粒子、锑掺杂氧化锡粒子(ATO粒子)、镓掺杂氧化锌粒子(GZO粒子)、铟掺杂氧化锌粒子(IZO粒子)、铝掺杂氧化锌粒子(AZO粒子)、铌掺杂氧化钛粒子、钠掺杂氧化钨粒子、铯掺杂氧化钨粒子、铊掺杂氧化钨粒子、铷掺杂氧化钨粒子、锡掺杂氧化铟粒子(ITO粒子)、锡掺杂氧化锌粒子、硅掺杂氧化锌粒子等的金属氧化物粒子或六硼化镧(LaB6)粒子等。可以使用这些以外的隔热粒子。其中,由于热线的屏蔽功能高,因此,优选金属氧化物粒子,更优选ATO粒子、GZO粒子、IZO粒子、ITO粒子或氧化钨粒子,特别优选ITO粒子或氧化钨粒子。特别是由于热线的屏蔽功能高、且容易得到,因此优选锡掺杂氧化铟粒子(ITO粒子),也优选为氧化钨粒子。
上述氧化钨粒子一般用下述式(X1)或下述式(X2)表示。在上述中间膜中,优选使用下述式(X1)或下述式(X2)表示的氧化钨粒子。
WyOz···式(X1)
上述式(X1)中,W表示钨,O表示氧,y及z满足2.0<z/y<3.0。
MxWyOz···式(X2)
上述式(X2)中,M表示选自H、He、碱金属、碱土金属、稀土元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta及Re中的至少一种元素,W表示钨,O表示氧,x、y及z满足0.001≤x/y≤1及2.0<z/y≤3.0。
从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点出发,氧化钨粒子优选为金属掺杂氧化钨粒子。上述“氧化钨粒子”包含金属掺杂氧化钨粒子。作为上述金属掺杂氧化钨粒子,具体而言,可举出:钠掺杂氧化钨粒子、铯掺杂氧化钨粒子、铊掺杂氧化钨粒子及铷掺杂氧化钨粒子等。
从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点出发,特别优选铯掺杂氧化钨粒子。从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性出发,该铯掺杂氧化钨粒子优选为式:Cs0.33WO3表示的氧化钨粒子。
上述隔热粒子的平均粒径优选为0.01μm以上,更优选为0.02μm以上,优选为0.1μm以下,更优选为0.05μm以下。平均粒径为上述下限以上时,热线的屏蔽性充分地得到提高。平均粒径为上述上限以下时,隔热粒子的分散性得到提高。
上述“平均粒径“表示体积平均粒径。平均粒径可以使用粒度分布测定装置(日机装株式会社制造”UPA-EX150“)等进行测定。
在上述第一树脂层或上述第二树脂层含有上述隔热粒子的情况下,上述第一树脂层及第二树脂层100重量%中,隔热粒子的各含量优选为0.01重量%以上,更优选为0.1重量%以上,进一步优选为1重量%以上,特别优选为1.5重量%以上,优选为6重量%以下,更优选为5.5重量%以下,进一步优选为4重量%以下,特别优选为3.5重量%以下,最优选为3.0重量%以下。上述隔热粒子的含量为上述下限以上及上述上限以下时,隔热性充分提高,且上述可见光线透射率充分提高。
在上述第一树脂层或上述第二树脂层含有上述隔热粒子的情况下,上述第一树脂层及第二树脂层优选以0.1~12g/m2的比例含有上述隔热粒子。在上述隔热粒子的比例为上述范围内的情况下,隔热性充分提高,且上述可见光线透射率充分提高。上述隔热粒子的比例优选为0.5g/m2以上,更优选为0.8g/m2以上,进一步优选为1.5g/m2以上,特别优选为3g/m2以上,优选为11g/m2以下,更优选为10g/m2以下,进一步优选为9g/m2以下,特别优选为7g/m2以下。上述比例为上述下限以上时,隔热性更进一步提高。上述比例为上述上限以下时,上述可见光线透射率更进一步提高。
[紫外线屏蔽剂]
上述第一树脂层优选含有紫外线屏蔽剂。上述第二树脂层优选含有紫外线屏蔽剂。更优选上述第一树脂层和上述第二树脂层这两层含有紫外线屏蔽剂。通过使用紫外线屏蔽剂,即使长时间使用中间膜及夹层玻璃,可见光线透射率也不易更进一步降低。该紫外线屏蔽剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
在上述紫外线屏蔽剂中含有紫外线吸收剂。紫外线屏蔽剂优选为紫外线吸收剂。
作为目前广泛地已知的一般的紫外线屏蔽剂,可举出例如:金属类紫外线屏蔽剂、金属氧化物类紫外线屏蔽剂、苯并***类紫外线屏蔽剂(苯并***化合物)、二苯甲酮类紫外线屏蔽剂(二苯甲酮化合物)、三嗪类紫外线屏蔽剂(三嗪化合物)、丙二酸酯类紫外线屏蔽剂(丙二酸酯化合物)、草酸酰替苯胺类紫外线屏蔽剂(草酸酰替苯胺化合物)及苯甲酸酯类紫外线屏蔽剂(苯甲酸酯化合物)等。
作为上述金属类紫外线屏蔽剂,可举出例如铂粒子、铂粒子的表面用二氧化硅进行了包覆的粒子、钯粒子及用二氧化硅对钯粒子的表面进行了包覆的粒子等。优选紫外线屏蔽剂不为隔热粒子。
作为上述金属氧化物类紫外线屏蔽剂,可举出例如:氧化锌、氧化钛及氧化铈等。并且,关于上述金属氧化物类紫外线屏蔽剂,可以对表面进行包覆。作为上述金属氧化物类紫外线屏蔽剂表面的包覆材料,可举出绝缘性金属氧化物、水解性有机硅化合物及聚硅氧烷化合物等。
作为上述绝缘性金属氧化物,可举出:二氧化硅、氧化铝及氧化锆等。上述绝缘性金属氧化物具有例如5.0eV以上的频带隙能量(バンドキャップエネルギー,band-gapenergy)。
作为上述苯并***类紫外线屏蔽剂,可举出例如:2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并***(BASF株式会社制造的“TinuvinP”)、2-(2’-羟基-3’,5’-二-叔丁基苯基)苯并***(BASF株式会社制造的“Tinuvin320”)、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并***(BASF株式会社制造的“Tinuvin326”)及2-(2’-羟基-3’,5’-二-戊基苯基)苯并***(BASF株式会社制造的“Tinuvin328”)等苯并***类紫外线屏蔽剂。从吸收紫外线的性能优异考虑,上述苯并***类紫外线屏蔽剂优选为含有卤原子的苯并***类紫外线屏蔽剂,更优选为含有氯原子的苯并***类紫外线屏蔽剂。
作为上述二苯甲酮类紫外线屏蔽剂,可举出例如辛苯酮(BASF株式会社制造的“Chimassorb81”)等。
作为上述三嗪类紫外线屏蔽剂,可举出例如:2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚(BASF株式会社制造的“Tinuvin1577FF”)等。
作为上述丙二酸酯类紫外线屏蔽剂,可举出:2-(对甲氧基苄叉基)二甲基丙二酸酯、四乙基-2,2-(1,4-亚苯基二甲叉基)双丙二酸酯、2-(对甲氧基苄叉基)-双(1,2,2,6,6-五甲基4-哌啶基)丙二酸酯等。
作为上述丙二酸酯类紫外线屏蔽剂的市售品,可举出:Hostavin B-CAP、HostavinPR-25、Hostavin PR-31(均为Clariant株式会社制造)。
作为上述草酸酰替苯胺类紫外线屏蔽剂,可举出:N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基-5-叔丁基苯基)草酸二酰胺、N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基-苯基)草酸二酰胺、2-乙基-2’-乙氧基-氧基酰替苯胺(Clariant株式会社制造“SanduvorVSU”)等在氮原子上进行了取代而具有芳基等的草酸二酰胺类。
作为上述苯甲酸酯类紫外线屏蔽剂,可举出例如2,4-二-叔丁基苯基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯(BASF株式会社制造的“Tinuvin120”)等。
为了抑制中间膜及夹层玻璃经过一段时间后的可见光线透射率的降低,上述紫外线屏蔽剂优选为2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并***(BASF株式会社制造的“Tinuvin326”)、或2-(2’-羟基-3’,5’-二-戊基苯基)苯并***(BASF株式会社制造的“Tinuvin328”),可以为2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并***。
在上述第一树脂层及上述第二树脂层含有上述紫外线屏蔽剂的情况下,上述第一树脂层及上述第二树脂层100重量%中,紫外线屏蔽剂的各含量优选为0.1重量%以上,更优选为0.2重量%以上,进一步优选为0.3重量%以上,特别优选为0.5重量%以上,优选为2.5重量%以下,更优选为2重量%以下,进一步优选为1重量%以下,特别优选为0.8重量%以下。上述紫外线屏蔽剂的含量为上述下限以上及上述上限以下时,更进一步抑制经过一段时间后的可见光线透射率的降低。特别是上述第一树脂层及上述第二树脂层100重量%中,通过紫外线屏蔽剂的含量为0.2重量%以上,可显著抑制中间膜及夹层玻璃的经过一段时间后的可见光线透射率的降低。
[抗氧化剂]
优选上述第一树脂层含有抗氧化剂。优选上述第二树脂层含有抗氧化剂。优选上述第一树脂层和上述第二树脂层这两层含有抗氧化剂。该抗氧化剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
作为上述抗氧化剂,可举出:酚类抗氧化剂、硫类抗氧化剂及磷类抗氧化剂等。上述酚类抗氧化剂为具有苯酚骨架的抗氧化剂。上述硫类抗氧化剂为含有硫原子的抗氧化剂。上述磷类抗氧化剂为含有磷原子的抗氧化剂。
上述抗氧化剂优选为酚类抗氧化剂或磷类抗氧化剂。
作为上述酚类抗氧化剂,可举出:2,6-二-叔丁基-对甲酚(BHT)、丁基化羟基茴香醚(BHA)、2,6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、硬脂基-β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、2,2’-亚甲基双-(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-丁叉-双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三-(2-甲基-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、四[亚甲基-3-(3’,5’-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三-(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯、双(3,3’-叔丁基苯酚)丁酸乙二醇酯及双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯丙酸)亚乙基双(氧化乙烯)等。优选使用这些抗氧化剂中的一种或两种以上。
作为上述磷类抗氧化剂,可举出:三癸基亚磷酸酯、三(三癸基)亚磷酸酯、三苯基亚磷酸酯、三壬基苯基亚磷酸酯、双(三癸基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(癸基)季戊四醇二亚磷酸酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯亚磷酸、三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯及2,2’-亚甲基双(4,6-二-叔丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷等。优选使用这些抗氧化剂中的一种或两种以上。
作为上述抗氧化剂的市售品,可举出例如BASF株式会社制造的“IRGANOX 245”、BASF株式会社制造的“IRGAFOS 168”、BASF株式会社制造的“IRGAFOS 38”、住友化学工业株式会社制造的“Sumilizer BHT”、以及BASF株式会社制造的“IRGANOX1010”等。
在上述第一树脂层及上述第二树脂层含有上述抗氧化剂的情况下,上述第一树脂层及上述第二树脂层100重量%中,抗氧化剂的各含量优选为0.1重量%以上,优选为2重量%以下,更优选为1.8重量%以下。上述抗氧化剂的含量为上述下限以上时,可更进一步长期间维持中间膜及夹层玻璃较高的可见光线透射率。上述抗氧化剂的含量为上述上限以下时,为了得到添加效果而不易产生抗氧化剂的过量。
[其它成分]
上述第一树脂层及上述第二树脂层可以根据需要分别含有光稳定剂、阻燃剂、抗静电剂、颜料、染料、粘接力调整剂、耐湿剂及荧光增白剂等添加剂。这些添加剂也可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
(夹层玻璃用中间膜的其它详情)
优选上述夹层玻璃用中间膜配置于第一夹层玻璃部件和第二夹层玻璃部件之间使用。
上述夹层玻璃用中间膜的厚度没有特别限定。从实用、以及充分地提高隔热性的观点出发,中间膜的厚度优选为0.1mm以上,更优选为0.25mm以上,优选为3mm以下,更优选为1.5mm以下。中间膜的厚度为上述下限以上时,夹层玻璃的耐穿透性得到提高。
上述塑料层的厚度优选为5μm以上,更优选为30μm以上,优选为300μm以下,更优选为150μm以下。上述塑料层的厚度为上述下限以上时,上述塑料层的杨氏模量有效地提高,制作夹层玻璃时的加工性更进一步提高,且夹层玻璃破损时的碎片更进一步缩小。上述塑料层的厚度为上述上限以下时,可以相对性地增厚上述第一树脂层及上述第二树脂层的厚度,可以更进一步发挥来自上述第一树脂层及上述第二树脂层的性能。
上述第一树脂层及上述第二树脂层的厚度分别优选为0.1mm以上,更优选为0.2mm以上,进一步优选为0.25mm以上,特别优选为0.3mm以上,优选为1.0mm以下,更优选为0.6mm以下,更进一步优选为0.5mm以下,进一步优选为0.45mm以下,特别优选为0.4mm以下。上述第一树脂层及上述第二树脂层的厚度为上述下限以上时,夹层玻璃的耐穿透性更进一步提高。上述第一树脂层及上述第二树脂层的厚度为上述上限以下时,夹层玻璃的透明性更进一步提高。
(夹层玻璃用中间膜的制造方法)
本发明的夹层玻璃用中间膜的优选的制造方法具备得到夹层玻璃用中间膜的工序,该夹层玻璃用中间膜通过使用杨氏模量为1GPa以上的塑料层、和叠层于上述塑料层侧表面的依据JISB0601-1982测定的十点平均粗糙度Rz为45μm以下的第一树脂层,并对上述第一树脂层和上述塑料层进行热压接,从而具备上述塑料层和叠层于上述塑料层第一表面上的上述第一树脂层;或夹层玻璃用中间膜通过使用杨氏模量为1GPa以上的塑料层、叠层于上述塑料层侧表面的依据JISB0601-1982测定的十点平均粗糙度Rz为45μm以下的第一树脂层、及叠层于上述塑料层侧表面的依据JISB0601-1982测定的十点平均粗糙度Rz为45μm以下的第二树脂层,并对上述第一树脂层、上述塑料层和上述第二树脂层进行热压接,从而具备上述塑料层、叠层于上述塑料层第一表面上的上述第一树脂层和叠层于上述塑料层的与上述第一表面相反的第二表面上的第二树脂层。
本发明的夹层玻璃用中间膜的优选的制造方法具备得到夹层玻璃用中间膜的工序,该夹层玻璃用中间膜通过在加热温度65℃以上且150℃以下,压接时的压力0.1kN以上且5kN以下,及输送时的张力100N以下的条件下,对上述塑料层和上述第一树脂层以卷对卷方式,进行热压接,从而具备上述塑料层、叠层于上述塑料层的第一表面上的上述第一树脂层;或夹层玻璃用中间膜通过在加热温度65℃以上且150℃以下,压接时的压力0.1kN以上且5kN,及输送时的张力100N以下的条件下,对上述塑料层、上述第一树脂层和上述第二树脂层以卷对卷方式,进行热压接,从而具备上述塑料层、叠层于上述塑料层的第一表面上的上述第一树脂层和叠层于上述塑料层的与上述第一表面相反的第二表面上的第二树脂层。
上述塑料层的杨氏模量为1GPa以上。就本发明的夹层玻璃用中间膜的制造方法而言,上述塑料层的杨氏模量优选比上述第一树脂层的杨氏模量高。以JIS K6854-2为基准测定的上述塑料层与上述第一树脂层的粘接力优选调整为1N/50mm以上,优选调整为20N/50mm以下。
在中间膜具备上述第二树脂层的情况下,更优选上述塑料层的杨氏模量比上述第二树脂层的杨氏模量高。在中间膜具备上述第二树脂层的情况下,以JIS K6854-2为基准测定的上述塑料层与上述第二树脂层的粘接力优选调整为1N/50mm以上,且优选调整为20N/50mm以下。
但是,在树脂层的一个表面上或两个树脂层之间配置含有聚对苯二甲酸乙二醇酯等的塑料层,且进一步在两个树脂层的外侧的表面上分别配置玻璃板等夹层玻璃部件,在得到夹层玻璃时,考虑进行高压灭菌。但是,当进行高压灭菌时,中间膜的可操作性差,叠层花费大量时间,操作上易于产生问题。对此,通过本发明中的夹层玻璃用中间膜的制造方法的上述构成的采用,可以提高加工性,且在夹层玻璃的破损时缩小玻璃碎片。
此外,在得到具备上述第一树脂层、上述塑料层和上述第二树脂层的中间膜的情况下,也可以一次叠层3层,也可以在叠层2层后叠层剩余的层。
上述加热温度优选为65℃以上,优选为150℃以下。上述加热温度为上述下限以上时,上述第一树脂层及上述第二树脂层与上述塑料层的粘接性更进一步良好。上述加热温度为上述上限以下时,对上述第一树脂层及上述第二树脂层的软化进行抑制,使层压适性更进一步良好。
上述压接时的压力优选为0.1kN以上,优选为5kN以下。上述压接时的压力为上述下限以上时,上述第一树脂层及上述第二树脂层与上述塑料层的粘接性更进一步良好。上述压接时的压力为上述上限以下时,抑制层压皱褶的产生,且层压适性更进一步良好。
上述输送时的张力优选为10N以上,优选为200N以下,更优选为100N以下。为了得到本发明的夹层玻璃用中间膜,上述输送时的张力可以为200N以下,但优选为100N以下。上述输送时的张力为上述下限以上时,对层压工艺时的第一树脂层、第二树脂层及塑料层的输送时的松驰进行,或抑制贴合时的皱褶,使层压适性更进一步良好。上述输送时的张力为上述上限以下时,对上述第一树脂层及上述第二树脂层的延伸进行,且抑制膜宽度的变化,由此,使层压适性更进一步良好。
另外,作为上述塑料层、上述第一树脂层及上述第二树脂层的制造方法,可以使用目前公知的方法。例如,可举出对上述的各成分进行混炼,而形成各层的制造方法等。为了适于连续生产,优选为挤出成形的制造方法。
上述混炼的方法没有特别限定。作为该方法,可举出例如使用挤出机、塑性计、捏合机、本伯里密炼机或压延机辊筒等方法。其中,为了适于连续的生产,优选使用挤出机的方法,更优选使用双螺杆挤出机的方法。
从使中间膜的制造效率优异出发,优选上述第一树脂层和上述第二树脂层含有相同的聚乙烯醇缩醛树脂,更优选含有相同的聚乙烯醇缩醛树脂及相同的增塑剂,进一步优选由相同的树脂组合物形成。
(夹层玻璃)
本发明的夹层玻璃具备第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件、上述的夹层玻璃用中间膜。上述夹层玻璃用中间膜配置于第一夹层玻璃部件和第二夹层玻璃部件之间。在上述中间膜中的上述第一树脂层的外侧配置有上述第一夹层玻璃部件。在上述中间膜中的上述第二树脂层的外侧配置有上述第二夹层玻璃部件。此外,在中间膜不具备上述第二树脂层的情况下,也可以在上述塑料层的与上述第一树脂层相反的表面上叠层第二夹层玻璃部件。
图2中以剖面图示出使用了本发明一个实施方式的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个例子。
图2所示的夹层玻璃11具备中间膜1、第一夹层玻璃部件21和第二夹层玻璃部件22。中间膜1夹入于第一夹层玻璃部件21和第二夹层玻璃部件22之间。在中间膜1的第一表面1a上叠层有第一夹层玻璃部件21。在中间膜1的与第一表面1a相反的第二表面1b上叠层有第二夹层玻璃部件22。在中间膜1中的第一树脂层3的外侧的表面3a上叠层有第一夹层玻璃部件21。在中间膜1中的第二树脂层4的外侧的表面4a上叠层有第二夹层玻璃部件22。
作为上述夹层玻璃部件,可举出玻璃板及PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜等。就上述夹层玻璃而言,不仅包含在两张玻璃板之间夹入有中间膜的夹层玻璃,也包括在玻璃板和PET膜等之间夹入有中间膜的夹层玻璃。夹层玻璃为具备玻璃板的叠层体,优选使用至少一张玻璃板。上述第一夹层玻璃部件及上述第二夹层玻璃部件分别为玻璃板或PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜,且上述中间膜作为上述第一夹层玻璃部件及上述第二夹层玻璃部件,优选含有至少一张玻璃板。特别优选上述第一夹层玻璃部件及第二夹层玻璃部件这两个部件为玻璃板。
作为上述玻璃板,可举出无机玻璃及有机玻璃。作为上述无机玻璃,可举出:浮法玻璃板、热线吸收玻璃板、热线反射玻璃板、抛光玻璃板、压花玻璃板、金属线玻璃板及绿色玻璃等。上述有机玻璃为代替无机玻璃使用的合成树脂玻璃。作为上述有机玻璃,可举出聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸类树脂板等。作为上述聚(甲基)丙烯酸类树脂板,可举出聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。
上述第一夹层玻璃部件及上述第二夹层玻璃部件的各厚度没有特别限定,但优选为1mm以上,优选为5mm以下。在上述夹层玻璃部件为玻璃板的情况下,该玻璃板的厚度优选为1mm以上,优选为5mm以下。在上述夹层玻璃部件为PET膜的情况下,该PET膜的厚度优选为0.03mm以上,优选为0.5mm以下。
上述夹层玻璃的制造方法没有特别限定。例如,在上述第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件之间夹入上述中间膜并通过挤压辊,或放入橡胶袋中进行减压吸引,对残留在第一夹层玻璃部件、中间膜和第二夹层玻璃部件之间的空气进行脱气。其后,在约70~110℃下进行预粘接而得到叠层体。接着,将叠层体放入高压釜中,或进行加压,以约120~150℃及1~1.5MPa的压力进行压接。如上所述,可以得到夹层玻璃。
上述夹层玻璃可以在汽车、轨道车辆、飞机、船舶及建筑物等中使用。上述夹层玻璃优选为建筑用或车辆用的夹层玻璃,更优选为车辆用的夹层玻璃。上述中间膜及上述夹层玻璃可以使用于除这些用途以外的用途。上述中间膜及上述夹层玻璃可以用于汽车的前玻璃、侧玻璃、后挡风玻璃或顶部玻璃等。由于隔热性高且可见光线透射率高,因此,上述夹层玻璃适用于汽车。
以下,举出实施例,对本发明进一步详细地进行说明。本发明并不只限定于以下的实施例。
(第一树脂层及第二树脂层的材料)
热塑性树脂:
聚乙烯醇缩丁醛树脂(PVB1)(羟基的含量22摩尔%,乙酰化度13摩尔%,丁缩醛化度65摩尔%,平均聚合度2300)
聚乙烯醇缩丁醛树脂(PVB2)(羟基的含量30.5摩尔%,乙酰化度1摩尔%,丁缩醛化度68.5摩尔%,平均聚合度1700)
增塑剂:
3GO(三乙二醇二-2-乙基己酸酯)
其它成分:
BHT(抗氧化剂、2,6-二-叔丁基-对甲酚)
T-326(紫外线屏蔽剂、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并***、BASF株式会社制造的“Tinuvin326”)
ITO粒子(锡掺杂氧化铟粒子)
酞菁化合物(山田化学株式会社制造的“NIR-43V”)
CWO粒子(铯掺杂氧化钨粒子)
(树脂层)
树脂层A(第一树脂层):
对聚乙烯醇缩丁醛树脂(PVB1)100重量份,添加增塑剂(3GO)40重量份、紫外线屏蔽剂(T-326)0.5重量份、抗氧化剂(BHT)0.5重量份,利用混合辊充分混炼,得到组合物。利用挤出机对得到的组合物进行组合,得到厚度380μm的单层树脂层。另外,对叠层于树脂层的塑料层侧的表面进行压花加工,得到压花加工的表面的以JISB0601-1982为基准测定的十点平均粗糙度Rz为35μm的树脂层A。
树脂层B(第一树脂层):
除了变更压花加工条件,使叠层于树脂层的塑料层侧的表面的十点平均粗糙度Rz为45μm以外,与树脂层A同样地进行操作,得到树脂层B。
树脂层C(第一树脂层):
除了变更压花加工条件,使叠层于树脂层的塑料层侧的表面的十点平均粗糙度Rz成为55μm的方式以外,与树脂层A同样地进行操作,得到树脂层C。
树脂层D(第一树脂层):
除了变更压花加工条件,使聚乙烯醇缩丁醛树脂(PVB1)变更为聚乙烯醇缩丁醛树脂(PVB2),以及使叠层于树脂层的塑料层侧的表面的十点平均粗糙度Rz为38μm以外,与树脂层A同样地进行操作,得到树脂层D。
树脂层E(第一树脂层):
除了变更压花加工条件,使得对聚乙烯醇缩丁醛树脂(PVB2)进一步配合ITO粒子1.166重量份及酞菁化合物0.013重量份,以及使叠层于树脂层的塑料层侧的表面的十点平均粗糙度Rz为40μm以外,与树脂层D同样地进行操作,得到树脂层E。
树脂层F(第一树脂层):
除了变更压花加工条件,使得对聚乙烯醇缩丁醛树脂(PVB2)进一步配合ITO粒子1.166重量份、酞菁化合物0.013重量份及CWO粒子0.056重量份,以及以叠层于树脂层的塑料层侧的表面的十点平均粗糙度Rz为20μm以外,与树脂层D同样地进行操作,得到树脂层F。
树脂层G(第一树脂层):
对聚乙烯醇缩丁醛树脂(PVB2)100重量份添加增塑剂(3GO)40重量份、紫外线屏蔽剂(T-326)0.5重量份、抗氧化剂(BHT)0.5重量份,利用混合辊充分混炼,得到组合物X。另外,除了相对于聚乙烯醇缩丁醛树脂(PVB1)100重量份,将增塑剂(3GO)的配合量变更成60重量份以外,与组合物X一样,得到组合物Y。将得到的组合物X及组合物Y利用共挤出机挤出,得到依次对厚度350μm的组合物X、厚度100μm的组合物Y、厚度350μm的组合物X进行叠层的3层树脂层。另外,对叠层于树脂层的塑料层侧的表面进行压花加工,得到压花加工表面的以JISB0601-1982为基准测定的十点平均粗糙度Rz为32μm的树脂层G。
树脂层H(第一树脂层):
变更压花加工条件使叠层于树脂层的塑料层侧的表面的十点平均粗糙度Rz为40μm,以及使厚度变更成760μm以外,与树脂层D同样地进行操作,得到树脂层H。
树脂层(第二树脂层)
相对于聚乙烯醇缩丁醛树脂(PVB1)100重量份,添加增塑剂(3GO)40重量份、紫外线屏蔽剂(T-326)0.5重量份、抗氧化剂(BHT)0.5重量份,利用混合辊充分混炼,得到组合物。利用挤出机对得到的组合物进行挤出,得到厚度380μm的单层树脂层。另外,对叠层于树脂层的塑料层侧的表面进行压花加工,得到压花加工表面的以JISB0601-1982为基准测定的十点平均粗糙度Rz为35μm的第二树脂层。
(塑料层)
塑料层A(聚对苯二甲酸乙二醇酯膜,Toray株式会社制造的“U34Lumirror”,厚度100μm)
(实施例1~12及比较例1、2)
(1)中间膜的制作
实施例1~12及比较例1、2中,对下述表1、2所示的种类的塑料层和第一树脂层叠层,制作具有双层结构的中间膜。
使用热压接层压机(MCK株式会社制造的“MRK-650Y型”),通过下述表1、2所示的加热温度、压接时的压力及输送时的张力,以卷对卷方式进行热压接。另外,如下述表1所示,对热压接所使用的上侧的层压辊和下侧的层压辊的材质进行设定。
(2)夹层玻璃的制作
将得到的中间膜切断成纵30cm×横30cm的大小。另外,准备两张透明玻璃(纵30cm×横30cm×厚度2.5mm)。在该两张透明玻璃之间以第一树脂层、塑料层、第二树脂层的顺序夹入得到的中间膜、和实施例1~12及比较例1、比较例2中使用的各第一树脂层和第二树脂层,用真空层叠机在90℃下保持30分钟,进行真空加压,得到叠层体。叠层体中,将从玻璃板露出的中间膜部分切除,得到夹层玻璃。此外,夹层玻璃依次对透明玻璃、第一树脂层、塑料层、第二树脂层及透明玻璃进行了叠层。
(实施例13、实施例14)
(1)中间膜的制作
实施例13、实施例14中,制作具有第一树脂层、塑料层和第二树脂层的三层结构的中间膜。
使用热压接层压机(MCK株式会社制造的“MRK-650Y型”),以下述表3所示的加热温度、压接时的压力及输送时的张力,通过卷对卷方式进行热压接,由此,对下述表3所示的种类的第一树脂层、塑料层和第二树脂层进行叠层,得到中间膜。
(2)夹层玻璃的制作
将得到的中间膜切断成纵30cm×横30cm的大小。另外,准备两张透明玻璃(纵30cm×横30cm×厚度2.5mm)。在该两张透明玻璃之间夹入中间膜,用真空层叠机在90℃下保持30分钟,进行真空加压,得到叠层体。叠层体中,将从玻璃板露出的中间膜部分切除,得到夹层玻璃。
(评价)
(1)杨氏模量
如下测定塑料层、第一树脂层的杨氏模量。
通过以JIS K7127为基准的拉伸试验,以23℃得到应变-应力曲线。评价以得到的应变-应力曲线的直线部分的斜率表示的上述杨氏模量。
(2)层压性
在叠层第一树脂层后,通过目视观察第一树脂层的层压状态,由此,进行评价。并通过下述基准判定层压性。
[层压性的判定基准]
○:通过目视观察时,没有皱褶引起的外观缺陷
×:通过目视观察时,具有皱褶引起的外观缺陷
(3)塑料层和树脂层的非粘接长度的比例
将得到的中间膜在23℃的环境下,使用Cryomicrotome沿厚度方向切出,使厚度方向的截面露出。接着,利用场发射型扫描电子显微镜(FE-SEM,日立High-Technologies株式会社制造的“S-4800”,加速电压0.7kv)以150倍,在露出的截面中观察塑料层和第一树脂层的第一叠层界面的状态。评价上述第一叠层界面中上述塑料层的表面的长度(观察的表面的长度800μm)和上述第一叠层界面中上述塑料层的表面未与上述第一树脂层接触的部分的长度。求得上述第一叠层界面中上述塑料层的表面的未与上述第一树脂层接触的部分的长度占据上述第一叠层界面中上述塑料层的表面的长度100%的比例(非接触长度的比例(1))。同样,求得上述第二叠层界面中的上述塑料层的表面未与上述第二树脂层接触的部分的长度的比例(非接触长度的比例(2))。
(4)粘接力
关于上述塑料层与上述第一树脂层的粘接力,以JIS K6854-2为基准,使用Tensilon万能材料试验机(Orientec株式会社制造的“RTM-500”),在23℃下以500mm/min的速度测定粘接力。此外,对于实施例13及实施例14,上述塑料层与上述第二树脂层的粘接力进行相同的评价。
(5)可操作性
将得到的中间膜切割成100cm×100cm的大小。保持切割的中间膜两端,在桌面上以中间膜的表面及背面交替接触的方式反复30次进行连续接触,由此,评价可操作性。并通过下述基准判定可操作性。
[可操作性的判定基准]
○:实施例1~12及比较例1、2中,在试验后是完全未产生第一树脂层与塑料层的剥离的状态,实施例13及14中,在试验后是完全未产生第一树脂层与塑料层及第二树脂层与塑料层的剥离的状态
△:实施例1~12及比较例1、2中,在试验后确认到第一树脂层与塑料层的剥离是在端部低于10mm的状态,实施例13及14中,在试验后确认到第一树脂层与塑料层及第二树脂层与塑料层的剥离是在端部低于10mm的状态
×:实施例1~12及比较例1、2中,在试验后确认到第一树脂层与塑料层的剥离是在端部为10mm以上的状态,实施例13及14中,在试验后确认到第一树脂层与塑料层及第二树脂层与塑料层中至少一者的剥离是在端部为10mm以上的状态
将详情及结果在下述表1~3中表示。
[表1]
[表2]
[表3]

Claims (11)

1.一种夹层玻璃用中间膜,其具备杨氏模量为1GPa以上的塑料层和叠层于所述塑料层的第一表面上的第一树脂层,且
所述夹层玻璃用中间膜具备叠层于所述塑料层的与所述第一表面相反的第二表面上的第二树脂层,或者在所述塑料层的与所述第一表面相反的第二表面上不具备第二树脂层,
观察中间膜的厚度方向的截面中所述塑料层与所述第一树脂层的第一叠层界面时,所述第一叠层界面中所述塑料层表面的未接触所述第一树脂层的部分的长度占所述第一叠层界面中所述塑料层表面的长度100%的比例为75%以下。
2.如权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述塑料层的杨氏模量比所述第一树脂层的杨氏模量高,
在中间膜具备所述第二树脂层时,所述塑料层的杨氏模量比所述第二树脂层的杨氏模量高。
3.如权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
在中间膜具备所述第二树脂层时,观察中间膜的厚度方向的截面中所述塑料层和所述第二树脂层的第二叠层界面时,所述第二叠层界面中所述塑料层表面的未接触所述第二树脂层的部分的长度占所述第二叠层界面中所述塑料层表面的长度100%的比例为75%以下。
4.如权利要求1~3中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第一树脂层含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,且
中间膜具备所述第二树脂层时,所述第二树脂层含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂。
5.如权利要求1~4中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
在加热温度为65℃以上且150℃以下,压接时的压力为0.1kN以上且5kN以下,以及输送时的张力为100N以下的条件下,所述第一树脂层和所述塑料层通过卷对卷方式进行了热压接。
6.如权利要求1~5中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其具备所述第二树脂层。
7.如权利要求1~6中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第一树脂层含有紫外线屏蔽剂。
8.如权利要求1~7中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其具备所述第二树脂层,所述第二树脂层含有紫外线屏蔽剂。
9.如权利要求1~8中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第一树脂层含有抗氧化剂。
10.如权利要求1~9中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其具备所述第二树脂层,所述第二树脂层含有抗氧化剂。
11.一种夹层玻璃,其具备:
第一夹层玻璃部件、
第二夹层玻璃部件、
权利要求1~10中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,
所述夹层玻璃用中间膜配置于所述第一夹层玻璃部件和所述第二夹层玻璃部件之间。
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