CN106132698B - 涂装金属板及外装建材 - Google Patents

涂装金属板及外装建材 Download PDF

Info

Publication number
CN106132698B
CN106132698B CN201480077307.XA CN201480077307A CN106132698B CN 106132698 B CN106132698 B CN 106132698B CN 201480077307 A CN201480077307 A CN 201480077307A CN 106132698 B CN106132698 B CN 106132698B
Authority
CN
China
Prior art keywords
coated metal
metal plate
film
mentioned
plate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201480077307.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN106132698A (zh
Inventor
原丈人
矢野宏和
坂户健二
高桥和彦
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Steel Nisshin Co Ltd
Original Assignee
Nisshin Steel Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nisshin Steel Co Ltd filed Critical Nisshin Steel Co Ltd
Publication of CN106132698A publication Critical patent/CN106132698A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106132698B publication Critical patent/CN106132698B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/42—Gloss-reducing agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/24—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials for applying particular liquids or other fluent materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D5/00—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
    • B05D5/02—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain a matt or rough surface
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/14—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/14—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies
    • B05D7/16—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies using synthetic lacquers or varnishes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/50—Multilayers
    • B05D7/52—Two layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/50—Multilayers
    • B05D7/52—Two layers
    • B05D7/53—Base coat plus clear coat type
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/50—Multilayers
    • B05D7/52—Two layers
    • B05D7/54—No clear coat specified
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/18—Layered products comprising a layer of metal comprising iron or steel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/20—Layered products comprising a layer of metal comprising aluminium or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/18—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by features of a layer of foamed material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints
    • C09D5/082—Anti-corrosive paints characterised by the anti-corrosive pigment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/66—Additives characterised by particle size
    • C09D7/69—Particle size larger than 1000 nm
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09G—POLISHING COMPOSITIONS; SKI WAXES
    • C09G1/00—Polishing compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
    • C23C22/34—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C26/00—Coating not provided for in groups C23C2/00 - C23C24/00
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2350/00—Pretreatment of the substrate
    • B05D2350/60—Adding a layer before coating
    • B05D2350/65—Adding a layer before coating metal layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/714—Inert, i.e. inert to chemical degradation, corrosion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2419/00—Buildings or parts thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Finishing Walls (AREA)

Abstract

本发明的涂装金属板是外装用的无铬酸盐的涂装金属板，具有金属板和在所述金属板上配置的上涂涂膜。该上涂涂膜含有0.2～15体积％的细孔颗粒，以作为光泽调整剂，并含有0.2～15体积％的初次颗粒，以作为消光剂。在将光泽调整剂的个数平均粒径设为R1(μm)、将消光剂的个数平均粒径设为R2(μm)、将上涂涂膜的膜厚设为T(μm)、将光泽调整剂的个数粒度分布的标准偏差设为σ1(μm)、以及将消光剂的个数粒度分布的标准偏差设为σ2(μm)时，上述涂装金属板满足下式：(R1+2σ1)/T≤0.7R1≥2.02.0≤(R2+2σ2)/T≤7.013≤T≤20。

Description

涂装金属板及外装建材
技术领域
本发明涉及外装用的涂装金属板及外装建材。
背景技术
涂装金属板的通用性、设计性、耐久性等优异，使用于各种各样的用途。对于外装建材用途的涂装金属板，通常，主要从设计性的观点考虑，在该涂装金属板的表面的上涂涂膜中混合有光泽调整剂。该外装建材用的涂装金属板中的上述光泽调整剂通常使用二氧化硅。通常以平均粒径规定该二氧化硅的粒径。上述涂装金属板中的作为上述光泽调整剂的二氧化硅的平均粒径根据颜色和用途而不同，通常是3～30μm(例如，参照专利文献1(第0018段))。另外，为了对涂膜赋予凹凸感、即赋予所谓的“消光涂装钢板”的外观及质感，需要进一步添加粒径比光泽调整剂大的消光剂。作为消光剂的种类的例子，包括玻璃珠粒或树脂珠粒等。通常，消光剂的平均粒径是10～50μm(例如，参照专利文献2(第0016段))。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2011-148107号公报
专利文献2：日本特开2004-154993号公报
发明内容
发明要解决的问题
外装建材用的涂装金属板中，使用铬酸盐系涂装钢板。对于该铬酸盐系涂装钢板，进行了用于提高成型加工性或切断端面部的耐腐蚀性的尝试，铬酸盐系涂装钢板具有长期的耐久性。另一方面，近年来，在外装建材的技术领域中也对环境保护给予强烈关注。因此，讨论了禁止使用对环境带来不良影响或有该可能性的成分的法律规定。例如，对于涂装金属板中作为防锈成分通用的六价铬成分，讨论了在不远的将来全面地禁止使用。对无铬酸盐涂装钢板也进行了涂装前处理或防锈颜料的优化等各种研究，在成型加工部和切断端面部得到了不逊于铬酸盐系涂装钢板的特性。
但是，铬酸盐系涂装钢板的平坦部耐腐蚀性没有大问题，无铬酸盐涂装钢板的平坦部的腐蚀有时却比较明显，特别是在将二氧化硅使用于上述光泽调整剂的情况下，如图1所示，在实际使用中，有时在预计使用寿命之前，平坦部就会产生锈斑或涂膜膨胀等腐蚀现象。
本发明的目的在于提供在无铬酸盐的同时具有优异的平坦部耐腐蚀性的涂装金属板及外装建材。
解决问题的方案
本发明者们对平坦部的上述腐蚀的原因进行了深入研究。图2是无铬酸盐的涂装金属板的平坦部中腐蚀部分的显微镜照片。图2中，A部是作为光泽调整剂的二氧化硅颗粒从上涂涂膜露出的部分，B部是二氧化硅颗粒从上涂涂膜脱落的部分。另外，图3是上述涂装金属板的A部的、沿着图2中的直线L的剖面的反射式电子显微镜照片，图4是上述涂装金属板的B部的、沿着图2中的直线L的剖面的反射式电子显微镜照片。图3明确表示在上涂涂膜的表面露出的二氧化硅颗粒中产生了裂纹的情况，图4明确表示二氧化硅颗粒脱落后形成的上涂涂膜的孔成为金属板的腐蚀起点。
如上所述，本发明者们确认了在将二氧化硅这样的凝聚颗粒用作光泽调整剂的情况下，该腐蚀发生在上涂涂膜的、光泽调整剂裂开、崩解、或者脱落的部分，另外，确认了从在实际使用中持续损耗的上涂涂膜露出的光泽调整剂发生了裂开、破碎而从上涂涂膜脱落。
另外，本发明者们对光泽调整剂也进行了研究，结果确认了，在以平均粒径规定的二氧化硅中含有相对于上涂涂膜的厚度远大于该平均粒径的颗粒。例如，本发明者们通过电子显微镜对用作上述光泽调整剂的市场销售的二氧化硅中平均粒径为3.3μm的二氧化硅进行了观察，确认了含有粒径约为15μm的二氧化硅(图5)。
另外，本发明者们确认了在使用二氧化硅或聚丙烯腈(PAN)等的凝聚颗粒作为可以进一步用于上涂涂膜中的消光剂的情况下，在从上涂涂膜露出的消光剂裂开、崩解、或者脱落的部分也同样地成为腐蚀的起点(图6及图7)。
而且，本发明者们着眼于这样的大粒径的凝聚颗粒导致耐腐蚀性降低的现象，发现通过针对上涂涂膜的膜厚使用特定粒径的凝聚颗粒的光泽调整剂和初次颗粒的消光剂，可以得到与现有金属板中的铬酸盐系的化学转化处理及底涂涂膜中的含铬防锈颜料的使用带来的耐腐蚀性相等或更优异的耐腐蚀性，从而完成了本发明。
即，本发明涉及以下的涂装金属板及外装建材。
[1]一种涂装金属板，是具有金属板和在所述金属板上配置的上涂涂膜的、无铬酸盐的涂装金属板，其中，所述金属板是从冷轧钢板、镀锌钢板、镀Zn-Al合金钢板、镀Zn-Al-Mg合金钢板、镀铝钢板、不锈钢钢板及铜板中选择的任意一种，所述上涂涂膜含有作为初次颗粒的消光剂和具有细孔的颗粒的光泽调整剂，所述上涂涂膜中的所述光泽调整剂的含量为0.2～15体积％，所述上涂涂膜中的所述消光剂的含量为0.2～15体积％，在将所述光泽调整剂的个数平均粒径设为R1、将所述消光剂的个数平均粒径设为R2、将所述上涂涂膜的膜厚设为T、将所述消光剂的个数粒度分布的标准偏差设为σ2时，所述光泽调整剂的个数粒度分布中的粒径的最大值为0.7T以下，并满足下式：
R1≥2.0
2.0≤(R2+2σ2)/T≤7.0
13≤T≤20，
其中，所述个数平均粒径R1、R2和所述膜厚T的单位是μm。
[2]如[1]所述的涂装金属板，其中，在所述金属板和所述上涂涂膜之间还具有底涂涂膜。
[3]如[1]或[2]所述的涂装金属板，其中，所述涂装金属板是外装用涂装金属板。
[4]一种外装建材，由[1]～[3]中任意一个所述的涂装金属板构成。
发明效果
利用本发明，预防了在预计使用寿命之前光泽调整剂的露出或裂开等和消光剂的裂开或脱落等现象。因此，提供了作为外装用的涂装金属板的、在为无铬酸盐的同时具有比利用铬防锈的涂装金属板更优异的平坦部耐腐蚀性的涂装金属板。
附图说明
图1是通过5年的实际使用在无铬酸盐的涂装金属板的平坦部产生的腐蚀部(涂膜膨胀)的显微镜照片。
图2是无铬酸盐的涂装金属板的平坦部中的腐蚀的部分的显微镜照片。
图3是图2所示的涂装金属板的A部的、沿着图2中的直线L的剖面的反射式电子显微镜照片。
图4是图2所示的涂装金属板的B部的、沿着图2中的直线L的剖面的反射式电子显微镜照片。
图5是平均粒径为3.3μm的二氧化硅粉末的电子显微镜照片。
图6是使用了二氧化硅颗粒作为消光剂的、无铬酸盐的涂装金属板的平坦部中的腐蚀部分的剖面的显微镜照片。
图7是使用了PAN颗粒作为消光剂的、无铬酸盐的涂装金属板的平坦部中的腐蚀部分的剖面的显微镜照片。
具体实施方式
以下，对本发明的一实施方式的涂装金属板进行说明。上述涂装金属板具有金属板和在该金属板上配置的上涂涂膜。
对于上述金属板，在可以得到本实施方式中的效果的范围内，可从公知的金属板中选择。作为该金属板的例子，包括：冷轧钢板、镀锌钢板、镀Zn-Al合金钢板、镀Zn-Al-Mg合金钢板、镀铝钢板、不锈钢钢板(包括奥氏体系、马氏体系、铁氧体系、铁氧体/马氏体二相系)、铝板、铝合金板、铜板等。从耐腐蚀性、轻量化及成本效益的观点来看，优选上述金属板为镀层钢板。特别是从耐腐蚀性的观点、以及作为外装建材的适应性的观点来看，优选该镀层钢板为热浸镀55％Al-Zn合金钢板、镀Zn-Al-Mg合金钢板或镀铝钢板。
从提高涂装金属板的密接性及耐腐蚀性的观点来看，优选上述金属板在其表面具有化学转化处理皮膜。作为该化学转化处理皮膜的例子，包括：Ti-Mo复合皮膜、氟代酸系皮膜、磷酸盐皮膜、树脂系皮膜、树脂及硅烷偶联剂系皮膜、二氧化硅系皮膜、二氧化硅及硅烷偶联剂系皮膜、锆系皮膜、以及锆和硅烷偶联剂系皮膜。
从上述的观点来看，优选上述金属板中的、该Ti-Mo复合皮膜的附着量以全Ti及Mo换算为10～500mg/m2，优选上述氟代酸系皮膜的附着量以氟换算或总金属元素换算为3～100mg/m2，优选上述磷酸盐皮膜的附着量以磷元素换算为0.1～5g/m2。
另外，优选上述树脂系皮膜的附着量以树脂换算为1～500mg/m2，优选上述树脂及硅烷偶联剂系皮膜的附着量以Si换算为0.1～50mg/m2，优选上述二氧化硅系皮膜的附着量以Si换算为0.1～200mg/m2，优选上述二氧化硅及硅烷偶联剂系皮膜的附着量以Si换算为0.1～200mg/m2，优选上述锆系皮膜的附着量以Zr换算为0.1～100mg/m2，优选上述锆及硅烷偶联剂系皮膜的附着量以Zr换算为0.1～100mg/m2。
对于上述化学转化处理皮膜，可通过如下方式形成：将用于形成该皮膜的水性化学转化处理液利用辊涂法、旋涂法、喷涂法等公知方法在上述金属板的表面涂覆，并且在涂覆后不对上述金属板进行水洗而使其干燥。对于该金属板的干燥温度及干燥时间，从生产率的观点来看，例如优选金属板的到达温度为60～150℃、2～10秒。
上述上涂涂膜通常由树脂构成。该树脂可根据设计性或耐气候性等观点适当选择。作为该树脂的例子，包括聚酯、丙烯酸、聚氨酯树脂、以及氟树脂。
上述上涂涂膜的膜厚T是13～20μm。对于上涂涂膜的膜厚T，若过厚，则有时成为生产率的降低或制造成本的上升等的原因，若过薄，则有时得不到所期望的设计性或所期望的耐久性。例如，为了得到生产率良好、呈现所期望的光泽和着色、且能够作为外装建材实际使用至少10年的涂装金属板，从上述的观点来看，上涂涂膜的膜厚T例如优选为14μm以上，更优选为15μm以上。另外，根据上述理由，上涂涂膜的膜厚T优选为19μm以下，更优选为18μm以下。上涂涂膜的膜厚T例如是上涂涂膜的不存在消光剂的部分的多处的从底面到表面的距离的平均值。
对于上述上涂涂膜的膜厚T，从涂装金属板的设计性的观点来看，若上涂涂膜的颜色较亮则优选为更厚，若上涂涂膜的颜色较浓则可以设计得更薄。不能一概而论，例如，若上涂涂膜的L值为80以下，则可以将上涂涂膜的膜厚T设为15μm以下，若上涂涂膜的L值超过80超则优选膜厚T超过15μm。
或者，从涂装金属板的设计性的观点来看，可以设计成上涂涂膜的颜色越接近上涂涂膜形成前的钢板表面(例如下述的底涂涂膜)的颜色，上述上涂涂膜的膜厚T越薄。不能一概而论，例如，若上涂涂膜的L值与该涂膜形成前的钢板的表面颜色的L值之差的绝对值ΔL为10以下，则可以将上涂涂膜的膜厚T设为13μm以下，若ΔL为20以下，则可以将膜厚T设为15μm以下，若ΔL为50以下，则可以将膜厚T设为17μm以下。
此外，可以根据利用市场销售的分光测色计(例如柯尼卡美能达光学株式会社制“CM3700d”)得出的测定结果，通过亨特色差公式计算求得上述L值。
上述上涂涂膜含有光泽调整剂。该光泽调整剂是为了适度地使上涂涂膜的表面粗化而混合于上涂涂膜中的，为涂装金属板带来伴随光泽的所期望的外观。另外，也用于调整不同生产批次间的光泽的偏差。
上述光泽调整剂的个数平均粒径R1为2.0μm以上。若光泽调整剂过小，则上涂涂膜的光泽过高，有时得不到所期望的设计性。这样，光泽调整剂的该个数平均粒径R1虽然能够根据涂装金属板的所期望的设计性(光泽度)，在满足下式的范围内适当决定，但是若过大，则上涂涂膜的粗度较大，得不到所期望的设计性。例如，为了得到具有平坦部耐腐蚀性、且75度下的光泽度为1～25的涂装金属板，在上涂涂膜中，光泽调整剂的个数平均粒径R1为3μm以上、5μm以上、或者7μm以上。该个数平均粒径能够通过对上涂涂膜的剖面的观察进行确认，或者能够通过图像分析法及库尔特法(例如，使用贝克曼库尔特公司制：精密粒度分布测定装置“Multisizer4”)进行测定。
上述上涂涂膜中的上述光泽调整剂的含量为0.2～15体积％。若该含量过多，则上涂涂膜的光泽过低，且加工部密接性降低。若该含量过少，则无法控制该光泽，所以不管多还是少，有时都得不到所期望的设计性。例如，为了得到75度下的光泽度为1～25的涂装金属板，优选上涂涂膜中的光泽调整剂的含量为0.4体积％以上，更优选为0.6体积％以上。另外，根据上述理由，优选上涂涂膜中的光泽调整剂的含量为13体积％以下，更优选为11体积％以下。能够通过上涂涂膜的灰分的测定或基于上涂涂膜的溶解的对光泽调整剂的回收、或针对多处的经元素识别的剖面图像的图像分析等，确认该含量。
上述光泽调整剂是具有细孔的颗粒(以下，也称为“细孔颗粒”)。作为细孔颗粒的例子，包括初次颗粒化学键合而成的聚集体、初次颗粒物理结合而成的集合体、以及多孔颗粒。该多孔颗粒至少在颗粒的内部具有多孔结构。上述光泽调整剂既可以仅由上述细孔颗粒构成，也可以包含细孔颗粒以外的颗粒。该细孔颗粒既可以是无机颗粒也可以是有机颗粒，能够在满足下式的范围内，从作为光泽调整剂使用的公知的细孔颗粒中进行选择。作为该细孔颗粒的材料的具体例子，包括：二氧化硅、碳酸钙、硫酸钡、聚丙烯腈、以及碳酸钙-磷酸钙复合体。
对于上述涂装金属板，在将上述光泽调整剂的个数平均粒径设为R1(μm)、将上述上涂涂膜的膜厚设为T(μm)、将上述光泽调整剂的个数粒度分布的标准偏差设为σ1时，满足下式。
(R1+2σ1)/T≤0.7
对于R1+2σ1，在上述光泽调整剂的个数粒度分布为正态分布的情况下，R1+2σ1表示具有个数平均粒径R1以上的较大的粒径的颗粒中的约95.45％的颗粒的粒径的最大值。这样，R1+2σ1表示上述光泽调整剂的粒径的实际上的最大值。若(R1+2σ1)/T过大，则由于伴随上涂涂膜的实际使用的损耗，在上述细孔颗粒露出的情况下有时得不到所期望的平坦部耐腐蚀性，若(R1+2σ1)/T过小，则有时得不到所期望的光泽度。例如，为了得到作为外装建材的实际使用寿命至少为10年以上、且75度下的光泽度为1～25的涂装金属板，优选(R1+2σ1)/T为0.3以上，更优选为0.4以上。另外，根据上述理由，优选(R1+2σ1)/T为0.6以下，更优选为0.5以下。能够根据上述光泽调整剂的个数粒度分布求得R1及σ1。
上述光泽调整剂可以在满足上述式的范围内，由相对于上涂涂膜的膜厚T足够小的颗粒构成，从防止光泽调整剂从上涂涂膜较早露出的观点来看，优选该光泽调整剂的个数粒度分布中的粒径的最大值小于上涂涂膜的膜厚T，更优选为0.7T以下，进一步优选为0.6T以下。具有包含该最大值的上述粒度分布的光泽调整剂可以从市场销售品中适当选择，另外，也可以通过下述的分级等进行调整。
从防止上述光泽调整剂从在外装建材的实际使用中损耗的上涂涂膜露出的观点来看，也可以实施用于使该光泽调整剂的粒度分布更尖锐的分级、或除去该光泽调整剂中的粗大颗粒的处理等。例如利用筛子或强制涡流离心式精密气流分级机等进行上述分级。上述粗大颗粒的切割处理可以通过对0.3T～0.7T的粒径的上述粗大颗粒进行分选、除去的公知方法、或者将该粗大颗粒粉碎的公知方法来进行。
另外，上述上涂涂膜还含有消光剂。上述消光剂在上涂涂膜中体现比由光泽调整剂赋予的粗糙度大的、能够通过目视确认的凹凸，为了赋予纹理而混合于上涂涂膜中，为涂装金属板带来所期望的外观。另外，该消光剂包含具有比上涂涂膜大的粒径的颗粒，能够防止对上涂涂膜的损伤。由此，也能够提高涂装金属板的耐损伤性。
不特别限定上述消光剂的个数平均粒径R2，但是若消光剂过小，则无法降低上涂涂膜的光泽，有时得不到所期望的设计性。消光剂的该个数平均粒径R2能够根据涂装金属板的所期望的设计性(光泽度)，在满足下式的范围内适当决定，但是若过大，则在涂装时产生由消光剂导致的条纹，有时得不到所期望的设计性。例如，为了得到具有平坦部耐腐蚀性、且75度下的光泽度为1～25的涂装金属板，优选消光剂的个数平均粒径R2为20μm以上，更优选为25μm以上。另外，根据上述理由，优选消光剂的个数平均粒径R2为75μm以下，更优选为50μm以下，进一步优选为40μm以下。该个数平均粒径能够通过上涂涂膜的剖面的观察进行确认，或者能够通过图像分析法及库尔特法(例如，使用贝克曼库尔特公司制：精密粒度分布测定装置“Multisizer4”)进行测定。
上述上涂涂膜中的上述消光剂的含量为0.2～15体积％。若该含量过多，则上涂涂膜的光泽降低，且加工部密接性降低。另一方面，若过少，则无法进行光泽的调整，无论哪种情况，有时都得不到所期望的设计性。例如，为了得到75度下的光泽度为1～25的涂装金属板，优选上涂涂膜中的消光剂的含量为0.4体积％以上，更优选为0.6体积％以上。另外，根据上述理由，优选上涂涂膜中的消光剂的含量为13体积％以下，更优选为10体积％以下。该含量能够通过上涂涂膜的灰分的测定或基于上涂涂膜的溶解的对消光剂的回收、针对多处的经元素识别的剖面图像的图像分析等进行确认。
上述消光剂是初次颗粒。该初次颗粒是指，在存在于其空隙中的物质(例如水)膨胀时可以使颗粒崩解的、不具有细孔的颗粒。该初次颗粒可以是树脂颗粒也可以是无机颗粒，能够在满足下式的范围内，从作为消光剂使用的公知的初次颗粒中进行选择。作为该初次颗粒的具体例子，包括：由丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、三聚氰胺树脂、尿素树脂、聚酰胺树脂等树脂构成的初次颗粒(树脂颗粒)；由玻璃、碳化硅、氮化硼、氧化锆、氧化铝·二氧化硅等无机化合物构成的初次颗粒(无机颗粒)。这些初次颗粒的形状优选为大致球形，也可以是圆柱形状或圆板形状等其他形状。另外，只要不是成为颗粒崩解的起点的细孔，在初次颗粒的表面也可以存在凹部等。
对于上述涂装金属板，在将上述消光剂的个数平均粒径设为R2(μm)、将上述上涂涂膜的膜厚设为T(μm)、将上述消光剂的个数粒度分布的标准偏差设为σ2时，满足下式。
2.0≤(R2+2σ2)/T≤7.0
对于R2+2σ2，在上述消光剂的个数粒度分布为正态分布的情况下，R2+2σ2表示具有个数平均粒径R2以上的较大的粒径的颗粒中的约95.45％的颗粒的粒径的最大值。这样，R2+2σ2表示上述消光剂的粒径的实际上的最大值。若(R2+2σ2)/T过大，则在上涂涂膜的涂装时有时产生由消光剂引起的条纹等，得不到美丽的涂装外观，若(R2+2σ2)/T过小，则有时得不到所期望的纹理。例如，为了得到作为外装建材的实际使用寿命至少为10年以上、且在含有光泽调整剂及消光剂的上涂涂膜中、75度下的光泽度为1～25的涂装金属板，优选(R2+2σ2)/T为3以上，更优选为4以上。另外，根据上述理由，优选(R2+2σ2)/T为6以下，更优选为5以下。能够根据上述消光剂的个数粒度分布求得R2及σ2。
上述上涂涂膜，在可以得到本实施方式中的效果的范围内，也可以进一步含有上述的树脂、光泽调整剂及消光剂以外的其他成分。例如，上涂涂膜也可以进一步含有着色剂。作为着色剂的例子，包括：二氧化钛、碳酸钙、炭黑、铁黑、氧化铁黄、钛黄、铁丹、普鲁士蓝、钴蓝、天蓝、群青、钴绿、钼橙等无机颜料；包含CoAl、CoCrAl、CoCrZnMgAl、CoNiZnTi、CoCrZnTi、NiSbTi、CrSbTi、FeCrZnNi、MnSbTi、FeCr、FeCrNi、FeNi、FeCrNiMn、CoCr、Mn、Co、SnZnTi等金属成分的复合氧化物煅烧颜料；Al、树脂镀层Al、Ni等金属颜料；以及喹吖啶酮红、立索尔红B、亮猩红G、颜料红3B、亮洋红6B、色淀红C、色淀红D、永固红4R、枣红10B、坚牢黄G、坚牢黄10G、对位红、监视红、联苯胺黄、联苯胺橙、紫红褐L、紫红褐M、坚牢亮猩红、朱红、酞菁蓝、酞菁绿、坚牢天蓝、苯胺黑等有机颜料。上述着色剂相对于上述光泽调整剂足够小，例如，上述着色剂的个数平均粒径为0.01～1.5μm。另外，上涂涂膜中的着色剂的含量例如是2～20体积％。
另外，上述上涂涂膜也可以进一步含有填充颜料。作为该填充颜料的例子，包括硫酸钡、二氧化钛等。上述填充颜料相对于上述光泽调整剂足够小，例如，上述填充颜料的个数平均粒径为0.01～1μm。另外，上涂涂膜中的填充颜料的含量例如为0.1～15体积％。
另外，从防止在涂装金属板的加工时产生上涂涂膜的磨损的观点来看，上述上涂涂膜也可以进一步含有润滑剂。作为该润滑剂的例子，包括：氟系蜡、聚乙烯系蜡、苯乙烯系蜡及聚丙烯系蜡等有机蜡、以及二硫化钼或滑石等无机润滑剂。上涂涂膜中的润滑剂的含量例如为0～10体积％。
上述上涂涂膜是通过在上述金属板的表面或下述的底涂涂膜的表面等涂覆上涂涂膜用的涂料、使其干燥、并根据需要使其固化的公知方法制作的。上涂涂膜用的涂料含有上述的上涂涂膜的材料，但是在可以得到本实施方式的效果的范围内，也可以进一步含有该材料以外的其他成分。
例如，上涂涂膜用的涂料也可以进一步含有固化剂。上述固化剂在制作上涂涂膜的过程中的固化(焙烧)时将上述的聚酯或丙烯酸树脂交联。对于固化剂的种类，可以根据使用的树脂的种类或焙烧条件等，从上述的交联剂或已知的固化剂等中适当选择。
作为上述固化剂的例子，包括：三聚氰胺化合物、异氰酸酯化合物及三聚氰胺化合物和异氰酸酯化合物的组合等。作为三聚氰胺化合物的例子，包括：亚氨基型、羟甲基亚氨基型、羟甲基型或完全烷基型的三聚氰胺化合物。异氰酸酯化合物可以是芳香族、脂肪族、脂环族中任意一种，作为例子，包括间苯二甲基异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯及这些的嵌段化合物。
另外，在不影响上涂涂膜用的涂料的贮存稳定性的范围内，上涂涂膜也可以进一步适当含有固化催化剂。上涂涂膜中的上述固化剂的含量例如为10～30体积％。
另外，从进一步提高耐气候性的观点来看，上涂涂膜也可以适当含有10体积％以下的紫外线吸收剂(UVA)或光稳定剂(HALS)等。并且，从防止水痕的观点来看，上涂涂膜也可以含有亲水剂、例如30体积％以下的四烷氧基硅烷的部分水解缩合物等。
上述上涂涂膜用的涂料是例如通过将上述的上涂涂膜的材料分散于溶剂中来制备的。该涂料也可以包含溶剂或交联剂等。作为上述溶剂的例子，包括：甲苯、二甲苯等烃；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯；溶纤剂等醚；以及甲基异丁基甲酮、甲基乙基甲酮、异佛尔酮、环己酮等酮。
上述上涂涂膜用的涂料是例如通过辊涂、淋幕涂、喷涂、浸渍涂布等公知方法来涂覆的。通过对涂覆有上涂涂膜用的涂料的金属板以其到达温度为200～250℃的方式进行加热，从而将上述上涂涂膜用的涂料焙烧到金属板上，来制作上涂涂膜。上涂涂膜的膜厚T例如根据上述涂料的涂覆量适当调整。
此外，如上所述，通过将消光剂混合于上涂涂膜，不仅能够体现独特的设计性，还能够提高涂膜金属板的耐损伤性。为了兼顾该设计性及耐损伤性，优选比仅包含光泽调整剂而不包含消光剂的涂膜厚地涂装。另外，通过在上涂涂膜中混合消光剂，从而涂料的不挥发成分的比例增加，所以能够比仅包含光泽调整剂而不包含消光剂的涂膜厚地涂装。
在起到本实施方式中的效果的范围内，上述涂装金属板也可以具有其他构成要素。例如，从提高涂装金属板中的上涂涂膜的密接性及耐腐蚀性的观点来看，优选上述涂装金属板在上述金属板及所述上涂涂膜之间还具有底涂涂膜。上述底涂涂膜配置于金属板的表面、或者在制作了上述化学转化处理皮膜的情况下配置于该化学转化处理皮膜的表面。
上述底涂涂膜由树脂构成。作为该树脂的例子，包括：环氧树脂、聚酯、环氧改性聚酯树脂、丙烯酸树脂及苯氧树脂。
上述底涂涂膜也可以进一步含有防锈颜料、或着色颜料、金属颜料、填充颜料等。作为上述防锈颜料的例子，包括：改性二氧化硅、钒酸盐、磷酸氢镁、磷酸镁、磷酸锌、及聚磷酸铝等非铬系的防锈颜料。作为上述着色颜料的例子，包括：二氧化钛、炭黑、氧化铬、氧化鉄、铁丹、钛黄、钴蓝、钴绿、苯胺黑及酞菁蓝。作为上述金属颜料的例子，包括：铝片(非浮型)、黄铜片、铜片、不锈钢片及镍片。作为上述填充颜料的例子，包括硫酸钡、二氧化钛、二氧化硅及碳酸钙。
对于上述颜料在底涂涂膜中的含量，能够在可以得到本实施方式中的效果的范围内适当决定，例如优选上述底涂涂膜中的上述防锈颜料的含量例如是10～70体积％。
上述底涂涂膜是通过底涂涂膜用的涂料的涂覆来制作的。该涂料也可以包含溶剂或交联剂等。作为上述溶剂的例子，包括：甲苯、二甲苯等烃；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯；溶纤剂等醚；以及甲基异丁基甲酮、甲基乙基甲酮、异佛尔酮、环己酮等酮。另外，作为上述交联剂的例子，包括交联上述的树脂的、三聚氰胺树脂或异氰酸酯树脂等。通过使上述材料均匀混合、分散，来制备底涂涂膜用的涂料。
例如，通过辊涂、淋幕涂、喷涂、浸渍涂布等公知方法，以可以得到1～10μm(优选为3～7μm)的干燥膜厚的涂覆量在金属板上涂覆底涂涂膜用的涂料。例如通过以金属板的到达温度为180～240℃的温度加热金属板，从而焙烧到金属板上，来制作该涂料的涂膜。
本实施方式的涂装金属板是无铬酸盐的涂装金属板。“无铬酸盐”是指上述涂装金属板实质上不含有六价铬。上述涂装金属板是“无铬酸盐”这一点能够通过以下方式进行确认，例如，从单独地制作有上涂涂膜或底涂涂膜的金属板中裁出50mm×50mm的4张试验片，并在沸腾的100mL纯水中浸渍10分钟后，依据日本工业标准JIS H8625附录的2.4.1的“二苯氨基脲比色法”的浓度分析方法对溶出到该纯水中的六价铬进行定量时，在上述的金属板、化学转化处理皮膜、底涂涂膜及上涂涂膜中的六价铬都为检测界限以下。上述涂装金属板在实际使用中不向环境中溶出六价铬，且平坦部体现充分的耐腐蚀性。此外，“平坦部”是指，被上述金属板的上述上涂涂膜覆盖、并且不因弯曲加工、深拉加工、拉伸加工、压花加工、辊轧成型等而变形的部分。
上述涂装金属板的用途适于外装用。“外装用”是指使用于屋顶、墙壁、瓦饰、广告牌及室外设置设备等的、在外部空气中露出的部分即会被日光或其反射光照射的部分。作为外装用的涂装金属板的例子，包括外装建材用的涂装金属板等。
上述涂装金属板对于消光的涂装金属板是适宜的。消光是指，75度下的光泽度为1～25。利用光泽调整剂及消光剂的平均粒径或其在上涂涂膜中的含量等调整上述光泽度。
在上述涂装金属板中，上述光泽调整剂(细孔颗粒)完全包含于上涂涂膜中。另外，细孔颗粒的实际上的最大颗粒相对于上涂涂膜的膜厚足够小。由此，能够对上述上涂涂膜进行设计，使得上涂涂膜的树脂即使由于在外装用途上的实际使用而从上涂涂膜的表面逐渐损耗，只要在预计使用寿命之前，上述细孔颗粒就不会露出。从而，防止预计使用寿命之前上述细孔颗粒裂开或崩解及从上述上涂涂膜脱落，在预计使用寿命之前，雨水等腐蚀因子不会到达金属板。
另一方面，在上述涂装金属板中，尽管消光剂被构成上涂涂膜的树脂覆盖，但是消光剂的至少一部分的颗粒相对于不包含消光剂的部分的上涂涂膜的膜厚较大。因此，即使在预计使用寿命之前，上涂涂膜的树脂由于在外装用途上的实际使用从上涂涂膜的表面逐渐损耗时，消光剂有时也会从上涂涂膜显现出。在这样的情况下，若在上涂涂膜中混合细孔颗粒作为消光剂，则上涂涂膜的、消光剂裂开、崩解、或者脱落的部分可能成为腐蚀的起点。因此，在上述涂装金属板中混合初次颗粒作为消光剂。由此，即使上述初次颗粒由于在外装用途上的实际使用而从上涂涂膜的表面显现出，也能防止在细孔颗粒的情况下产生的裂开或崩解及从上述上涂涂膜的脱落，雨水等腐蚀因子不会到达金属板。
因此，对于上述涂装金属板，在为无铬酸盐的同时，体现出与含有铬酸盐系的防锈成分的涂装金属板相等或更优异的平坦部耐腐蚀性。
根据以上说明可知，根据本实施方式，具有金属板和在该金属板上配置的上涂涂膜，该上涂涂膜含有具有细孔的颗粒(细孔颗粒)作为光泽调整剂，并含有初次颗粒作为消光剂，上述上涂涂膜中的上述光泽调整剂的含量为0.2～15体积％，上述上涂涂膜中的上述消光剂的含量为0.2～15体积％，在将该光泽调整剂的个数平均粒径设为R1(μm)、将该消光剂的个数平均粒径设为R2(μm)、将上述上涂涂膜的膜厚设为T(μm)、将上述细孔颗粒的个数粒度分布的标准偏差设为σ1、将上述初次颗粒的个数平均分布的标准偏差设为σ2时，满足下式，因此，能够提供在为无铬酸盐的同时具有优异的平坦部耐腐蚀性的涂装金属板。
(R1+2σ1)/T≤0.7
R1≥2.0
2.0≤(R2+2σ2)/T≤7.0
13≤T≤20
另外，上述涂装金属板在上述金属板和上述上涂涂膜之间还具有底涂涂膜，这从提高涂装金属板中的上涂涂膜的密接性及耐腐蚀性的观点来看，是更有效的。
另外，上述涂装金属板是外装用涂装金属板，这从降低在实际使用时铬的溶出对环境带来的负荷的观点来看，是更有效的。
另外，由上述涂装金属板构成的外装建材能够在为无铬酸盐的同时，在10年以上的实际使用中起到优异的平坦部耐腐蚀性。
上述涂装金属板通过弯曲加工、深拉加工、拉伸加工、压花加工、辊轧成型等公知的加工，成型为外装建材。这样，该上述涂装金属板由上述涂装金属板构成。在可以得到上述效果的范围内，该外装建材也可以还包含其他结构。例如，上述外装建材也可以还具有供该外装建材在实际使用中适当设置的结构。作为这样的结构的例子，包括：用于将外装建材固定于建筑物的部件、或用于将外装建材彼此连结的部件、以及表示外装建材的安装时的朝向的标记、用于提高绝热性的发泡板或发泡层等。这些结构也可以包含于上述的外装用涂装金属板。
以下，参照实施例对本发明进行详细说明，但是本发明不限于这些实施例。
[实施例]
[涂装原板1～3的制作]
对两面附着量为150g/m2的热浸镀55％Al-Zn合金钢板进行碱性脱脂，并且作为涂装前处理，在该镀层钢板的镀层表面涂覆20℃的、作为铬酸盐处理液的日本涂料株式会社制的“SURFCOAT NRC300NS”(“SURFCOAT”是该公司的注册商标)，不对该镀层钢板进行水洗而在100℃下进行干燥，得到了以铬换算为20mg/m2的附着量的铬酸盐处理钢板。另外，涂覆下述无铬酸盐处理液代替上述铬酸盐处理液，不对该镀层钢板进行水洗而在100℃下进行干燥，得到了以Ti换算为10mg/m2的附着量的无铬酸盐的化学转化处理钢板。
(无铬酸盐处理液)
六氟钛酸 55g/L
六氟锆酸 10g/L
氨甲基取代聚乙烯基苯酚 72g/L
水剩余
在上述无铬酸盐的化学转化处理钢板的表面上涂覆环氧树脂系的下述底涂涂料1，以上述镀层钢板的到达温度为200℃的方式对上述化学转化处理钢板进行加热，得到了具有干燥膜厚为5μm的无铬酸盐的底涂涂膜1的、无铬酸盐的涂装原板1。另外，使用下述底涂涂料2代替底涂涂料1，除此以外，与涂装原板1同样地，得到了具有干燥膜厚为5μm的无铬酸盐的底涂涂膜2的、无铬酸盐的涂装原板2。并且，使用上述铬酸盐处理钢板代替上述无铬酸盐的化学转化处理钢板并使用了下述底涂涂料3代替底涂涂料1，除此以外，与涂装原板1同样地，得到了具有干燥膜厚为5μm的含有铬的底涂涂膜3的、含有铬的涂装原板3。
(底涂涂料1)
磷酸盐混合物 15体积％
硫酸钡 5体积％
二氧化硅 1体积％
透明涂料剩余
(底涂涂料2)
钒酸钙 15体积％
硫酸钡 5体积％
二氧化硅 1体积％
透明涂料剩余
(底涂涂料3)
铬酸锶 15体积％
硫酸钡 5体积％
二氧化硅 1体积％
透明涂料剩余
上述底涂涂料1～3中，上述透明涂料是日本FINE COATINGS株式会社制“NSC680”。另外，上述底涂涂料1中，上述磷酸盐混合物是磷酸氢镁、磷酸镁、磷酸锌、以及三聚磷酸铝的混合物。并且，上述体积％是相对于底涂涂料中的固体成分的比例。
[上涂涂料的制备]
制备了下述组成的上涂涂料1～3。上涂涂料1中，下述透明涂料为日本FINECOATINGS株式会社制的“CA透明涂料”，上涂涂料2中，下述透明涂料为同一公司制的“QK透明涂料”，上涂涂料3中，下述透明涂料为同一公司制的“NSC3300透明涂料”。炭黑是着色颜料。下述体积％是相对于上涂涂料中的固体成分的比例。
(上涂涂料)
炭黑 7体积％
光泽调整剂(种类及混合量如表1～3中记载)
消光剂(种类及混合量如表1～3中记载)
透明涂料剩余
[涂装金属板1～13的制作]
涂装金属板1的制作方法如下：将以0.2体积％混合作为光泽调整剂的二氧化硅颗粒A’(二氧化硅A’)(“’”表示是经分级的颗粒)并以5体积％混合作为消光剂的丙烯酸颗粒A(丙烯酸A)而得到的上涂涂料1，涂覆于涂装原板1的底涂涂膜1的表面，以涂装原板1中的上述镀层钢板的到达温度为220℃的方式对涂装原板1进行加热，制作了干燥膜厚T为15μm的上涂涂膜。
二氧化硅颗粒A’是将东曹SILICA株式会社制“NIPGEL AZ-400”(“NIPGEL”是该公司的注册商标)的、粒径为0.3T以上的颗粒通过强制涡流离心式精密气流分级机切割而得到的粉状体。“NIPGEL AZ-400”是通过湿胶法制作的，相当于上述的细孔颗粒。利用贝克曼库尔特公司制“Multisizer4”并使用直径50μm的小孔管求得：膜厚T为15μm时的二氧化硅颗粒A’的平均粒径R1为2.5μm，标准偏差σ1为1.0μm。
对于丙烯酸颗粒A，使用了东洋纺株式会社制“TAFTIC AR-650MX”(“TAFTIC”是该公司的注册商标)。“TAFTIC AR-650MX”是通过悬浮聚合制作的，相当于上述的初次颗粒。利用贝克曼库尔特公司制“Multisizer4”并使用直径50μm的小孔管求得：丙烯酸颗粒A的平均粒径R2为40μm，标准偏差σ2为4μm。
按表1所记载的那样改变二氧化硅颗粒A’的混合量，除此以外，与涂装金属板1同样地，分别制作了涂装金属板2～4。按表1所记载的那样改变丙烯酸颗粒A的混合量，除此以外，与涂装金属板1同样地，分别制作了涂装金属板5～7。另外，按表1所记载的那样改变干燥膜厚T，除此以外，与涂装金属板2同样地，分别制作了涂装金属板8～10。膜厚T为13μm时的二氧化硅颗粒A’的平均粒径R1为2.2μm，标准偏差σ1为0.9μm。膜厚T为17μm时的二氧化硅颗粒A’的平均粒径R1为2.8μm，标准偏差σ1为1.1μm。膜厚T为20μm时的二氧化硅颗粒A’的平均粒径R1为3.0μm，标准偏差σ1为1.5μm。另外，按表1所记载的那样改变涂装原板的种类，除此以外，与涂装金属板2同样地，制作了涂装金属板11。另外，按表1所记载的那样改变上涂涂料的种类，除此以外，与涂装金属板2同样地，分别制作了涂装金属板12、13。
此外，切割涂装金属板2使其剖面露出，并将其设于环氧树脂块内，对上述剖面进一步抛光，利用扫描型电子显微镜拍摄该剖面，通过对所得到的多处的图像进行处理、分析，求得了二氧化硅颗粒A’及丙烯酸颗粒A的粒度分布，确认了R1、σ1、R2及σ2与上述的数值实质上相同。
[涂装金属板14～26的制作]
使用以0.2体积％混合作为光泽调整剂的二氧化硅颗粒B’(二氧化硅B’)而得到的上涂涂料1，除此以外，与涂装金属板1同样地，制作了涂装金属板14。
二氧化硅颗粒B’是将富士SILYSIA化学株式会社制“SYLYSIA 300P”的、粒径为0.2T以上的颗粒通过强制涡流离心式精密气流分级机切割而得到的粉状体。“SYLYSIA300P”是通过湿胶法制作的，相当于上述的细孔颗粒。膜厚T为15μm时的二氧化硅颗粒B’的平均粒径R1为2μm，标准偏差σ1为0.5μm。
按表1所记载的那样改变二氧化硅颗粒B’的混合量，除此以外，与涂装金属板14同样地，分别制作了涂装金属板15～17。另外，按表1所记载的那样改变丙烯酸颗粒A的混合量，除此以外，与涂装金属板15同样地，分别制作了涂装金属板18～20。另外，按表1所记载的那样改变干燥膜厚T，除此以外，与涂装金属板15同样地，分别制作了涂装金属板21～23。膜厚T为13μm时的二氧化硅颗粒B’的平均粒径R1为1.9μm，标准偏差σ1为0.4μm。膜厚T为17μm时的二氧化硅颗粒B’的平均粒径R1为2.1μm，标准偏差σ1为0.7μm。膜厚T为20μm时的二氧化硅颗粒B’的平均粒径R1为2.2μm，标准偏差σ1为0.8μm。另外，按表2中记载的那样改变涂装原板的种类，除此以外，与涂装金属板15同样地，制作了涂装金属板24。另外，按表2中记载的那样改变上涂涂料的种类，除此以外，与涂装金属板15同样地，分别制作了涂装金属板25、26。
[涂装金属板27～32的制作]
使用二氧化硅颗粒C’(二氧化硅C’)代替作为光泽调整剂的二氧化硅颗粒B’，除此以外，与涂装金属板15同样地，制作了涂装金属板27。二氧化硅颗粒C’是将东曹SILICA株式会社制“NIPGEL AZ-410”的、粒径为0.5T以上的颗粒通过强制涡流离心式精密气流分级机切割而得到的粉状体。“NIPGEL AZ-410”是通过湿胶法和其后的利用无机物的处理制作的，相当于上述的细孔颗粒。膜厚T为15μm时的二氧化硅颗粒C’的平均粒径R1为3.5μm，标准偏差σ1为2.2μm。
另外，使用二氧化硅颗粒D’(二氧化硅D’)代替二氧化硅颗粒B’作为光泽调整剂，除此以外，与涂装金属板15同样地，制作了涂装金属板28。二氧化硅颗粒D’是将东曹SILICA株式会社制“NIPGEL AZ-460”的、粒径为0.5T以上的颗粒通过强制涡流离心式精密气流分级机切割而得到的粉状体。“NIPGEL AZ-460”是通过湿胶法和其后的利用有机物的处理制作的，相当于上述的细孔颗粒。膜厚T为15μm时的二氧化硅颗粒D’的平均粒径R1为3.7μm，标准偏差σ1为2.1μm。
另外，使用二氧化硅颗粒E’(二氧化硅E’)代替二氧化硅颗粒B’作为光泽调整剂，除此以外，与涂装金属板15同样地，制作了涂装金属板29。二氧化硅颗粒E’是将日本艾罗西尔株式会社制“ACEMATT TS100”(“ACEMATT”是赢创德固赛公司的注册商标)的、粒径为0.7T以上的颗粒通过强制涡流离心式精密气流分级机切割而得到的粉状体。“ACEMATT TS100”是通过干式燃烧法制作的，相当于上述的细孔颗粒。膜厚T为13μm时的二氧化硅颗粒E’的平均粒径R1为7.9μm，标准偏差σ1为0.6μm。
另外，使用二氧化硅颗粒F’(二氧化硅F’)代替二氧化硅颗粒B’作为光泽调整剂，除此以外，与涂装金属板15同样地，制作了涂装金属板30。二氧化硅颗粒F’是将日本艾罗西尔株式会社制“ACEMATT 3300”的、粒径为0.7T以上的颗粒通过强制涡流离心式精密气流分级机切割而得到的粉状体。“ACEMATT 3300”是通过干式燃烧法和其后的利用有机物的处理制作的，相当于上述的细孔颗粒。膜厚T为13μm时的二氧化硅颗粒F’的平均粒径R1为7.5μm，标准偏差σ1为0.8μm。
另外，使用以5体积％混合作为光泽调整剂的聚丙烯腈颗粒A’(PAN A’)而得到的上涂涂料1，除此以外，与涂装金属板2同样地，制作了涂装金属板31。
PAN颗粒A’是将东洋纺株式会社制“TAFTIC ASF-7”的、粒径为0.4T以上的颗粒通过强制涡流离心式精密气流分级机切割而得到的粉状体。“TAFTIC ASF-7”是通过将由喷雾干燥法制成的颗粒粉碎而制作的，相当于上述的细孔颗粒。膜厚T为15μm时的PAN颗粒A’的平均粒径R1为5μm，标准偏差σ1为0.6μm。
另外，使用以5体积％混合作为光泽调整剂的碳酸钙-磷酸钙复合体颗粒A’(CaCPCA’)而得到的上涂涂料1，除此以外，与涂装金属板2同样地，制作了涂装金属板32。
CaCPC颗粒A’是将丸尾钙株式会社制“PORONEX(ポロネックス)”(“PORONEX(ポロネックス)”是该公司的注册商标)的、粒径为0.4T以上的颗粒通过强制涡流离心式精密气流分级机切割而得到的粉状体。“PORONEX(ポロネックス)”具有花瓣状多孔结构，相当于上述的细孔颗粒。膜厚T为15μm时的CaCPC颗粒A’的平均粒径R1为5μm，标准偏差σ1为0.5μm。
[涂装金属板33～36的制作]
使用聚氨酯颗粒(聚氨酯)代替丙烯酸颗粒A作为消光剂，除此以外，与涂装金属板15同样地，制作了涂装金属板33。聚氨酯颗粒使用了根上工业制“ART-PEARL C-200”(“ART-PEARL”是该公司的注册商标)。“ART-PEARL C-200”是通过悬浮聚合制作的，相当于上述的初次颗粒。利用贝克曼库尔特公司制“Multisizer4”并使用直径50μm的小孔管求得：聚氨酯颗粒的平均粒径R2为30μm，标准偏差σ2为3μm。
另外，使用玻璃颗粒(玻璃)代替聚氨酯颗粒作为消光剂，除此以外，与涂装金属板33同样地，制作了涂装金属板34。玻璃颗粒使用了POTTERS-BALLOTINI制“EGB 731”。“EGB731”相当于上述的初次颗粒。利用贝克曼库尔特公司制“Multisizer4”并使用直径50μm的小孔管求得：玻璃颗粒的平均粒径R2为20μm，标准偏差σ2为5μm。
另外，使用丙烯酸颗粒B(丙烯酸B)代替聚氨酯颗粒作为消光剂，除此以外，与涂装金属板33同样地，制作了涂装金属板35。丙烯酸颗粒B使用了东洋纺株式会社制“TAFTICAR650MZ”。利用贝克曼库尔特公司制“Multisizer4”并使用直径50μm的小孔管求得：丙烯酸颗粒B的平均粒径R2为60μm，标准偏差σ2为5μm。
另外，使用丙烯酸颗粒C(丙烯酸C)代替聚氨酯颗粒作为消光剂，除此以外，与涂装金属板33同样地，制作了涂装金属板36。丙烯酸颗粒C使用了东洋纺株式会社制“TAFTICAR650ML”。“TAFTIC AR650ML”是通过悬浮聚合制作的，相当于上述的初次颗粒。利用贝克曼库尔特公司制“Multisizer4”并使用直径50μm的小孔管求得：丙烯酸颗粒C的平均粒径R2为75μm，标准偏差σ2为15μm。
[涂装金属板37～43的制作]
使用通过下述方法制备的二氧化硅颗粒G(二氧化硅G)代替二氧化硅颗粒A’作为光泽调整剂，除此以外，与涂装金属板1同样地，制作了涂装金属板37。
对二氧化硅颗粒G的制备方法进行说明。首先，向带搅拌机的反应槽中，量取100g(全液量中的SiO2浓度为7质量％)的市场销售的3号硅酸钠(SiO2：21.9质量％、Na2O：7.1质量％、SiO2/Na2O＝3.19)，添加水100g后，调节至50℃，一边缓慢地搅拌一边添加65g的丙烯酰胺聚合物水溶液(10质量％水溶液、重量平均分子量：50万)并使其充分分散。该水溶液的添加量为，聚丙烯酰胺酐相对于SiO2为30质量％的量。
接着，向上述混合液添加预先调节至50℃的5质量％的硫酸，在将该混合液的pH调整至10之后，停止搅拌，保持此状态不变地使其静置100小时。之后搅拌、分散、将沉淀物与母液过滤、将得到的滤渣在水中再分散，在充分分散后，添加5质量％的硫酸直至pH为2.0，若分散液的pH基本稳定在2.0，则直接搅拌24小时，过滤该分散液，进行水洗，进一步将滤渣再制浆，使其为15质量％的球状二氧化硅颗粒浆料。
接着，在将上述浆料过滤后，将所得到的滤渣利用110℃的恒温干燥机干燥一夜后，利用样品磨进行粉碎，得到了二氧化硅颗粒G。二氧化硅颗粒G相当于上述的细孔颗粒。使用贝克曼库尔特公司制“Multisizer4”并使用直径50μm的小孔管，对二氧化硅颗粒G的粒度分布进行了测定，结果，膜厚T为15μm时的二氧化硅颗粒G的平均粒径R1为2.7μm，标准偏差σ1为1.2μm。另外，二氧化硅颗粒G的、个数粒度分布中的最大值(粒度分布曲线与基线的交点)为5.7μm，这样，小于15μm(0.5T)。
按表2中记载的那样改变二氧化硅颗粒G的混合量，除此以外，与涂装金属板37同样地，分别制作了涂装金属板38～40。另外，按表2中记载的那样改变丙烯酸颗粒A的混合量，除此以外，与涂装金属板38同样地，分别制作了涂装金属板41～43。
[涂装金属板44～59的制作]
除了使用以5体积％混合作为光泽调整剂的二氧化硅颗粒H(二氧化硅H)并以5体积％混合作为消光剂的PAN颗粒B(PAN B)而得到的上涂涂料1以外，与涂装金属板2同样地，制作了涂装金属板44。
二氧化硅颗粒H使用了日产化学工业株式会社制“LIGHT STAR LA-OS26BK”(“LIGHT STAR”是该公司的注册商标)。“LIGHT STAR LA-OS26BK”相当于上述的细孔颗粒。利用贝克曼库尔特公司制“Multisizer4”并使用直径50μm的小孔管求得：二氧化硅颗粒H的平均粒径R1为0.7μm，标准偏差σ1为0.2μm。
PAN颗粒B使用了东洋纺株式会社制“TAFTIC A-20”。“TAFTIC A-20”是通过喷雾干燥法制作的，相当于上述的细孔颗粒。利用贝克曼库尔特公司制“Multisizer4”并使用直径50μm的小孔管求得：PAN颗粒B的平均粒径R2为23μm，标准偏差σ2为10.7μm。
使用以0.1体积％混合作为光泽调整剂的二氧化硅颗粒A(二氧化硅A)而得到的上涂涂料1，除此以外，与涂装金属板44同样地，制作了涂装金属板45。二氧化硅颗粒A使用了上述的东曹SILICA株式会社制“NIPGEL AZ-400”。利用贝克曼库尔特公司制“Multisizer4”并使用直径50μm的小孔管求得：二氧化硅颗粒A的平均粒径R1为3.3μm，标准偏差σ1为5.8μm。
另外，按表2、3中记载的那样改变二氧化硅颗粒A的混合量，除此以外，与涂装金属板45同样地，分别制作了涂装金属板46～49。另外，按表3中记载的那样改变PAN颗粒B的混合量，除此以外，与涂装金属板47同样地，分别制作了涂装金属板50～53。另外，按表3中记载的那样改变干燥膜厚T，除此以外，与涂装金属板47同样地，分别制作了涂装金属板54、55。另外，按表3中记载的那样改变涂装原板的种类，除此以外，与涂装金属板47同样地，分别制作了涂装金属板56、57。另外，按表3中记载的那样改变上涂涂料的种类，除此以外，与涂装金属板47同样地，分别制作了涂装金属板58、59。
[涂装金属板60～69的制作]
使用丙烯酸颗粒D(丙烯酸D)代替PAN颗粒B作为消光剂，除此以外，与涂装金属板59同样地，制作了涂装金属板60。丙烯酸颗粒D使用了东洋纺株式会社制“TAFTIC AR-650M”。“TAFTIC AR-650M是通过悬浮聚合制作的，相当于上述的初次颗粒。利用贝克曼库尔特公司制“Multisizer4”并使用直径50μm的小孔管求得：丙烯酸颗粒D的平均粒径R2为30μm，标准偏差σ2为6.7μm。
使用以二氧化硅颗粒B(二氧化硅B)代替二氧化硅颗粒A作为光泽调整剂，并使用以5体积％混合该光泽调整剂而得到的上涂涂料1，除此以外，与涂装金属板59同样地，制作了涂装金属板61。二氧化硅颗粒B使用了上述的富士SILYSIA化学株式会社制“SYLYSIA300P”。二氧化硅颗粒B的平均粒径R1为2.2μm，标准偏差σ1为0.9μm。
另外，使用以5体积％混合二氧化硅颗粒B而得到的上涂涂料1并按表3中记载的那样改变二氧化硅颗粒B的混合量，除此以外，与涂装金属板60同样地，分别制作了涂装金属板62、63。另外，使用以5体积％混合二氧化硅颗粒B而得到的上涂涂料1并按表3中记载的那样改变PAN颗粒B的混合量，除此以外，与涂装金属板60同样地，分别制作了涂装金属板64、65。另外，使用以5体积％混合二氧化硅颗粒B而得到的上涂涂料1并按表3中记载的那样改变干燥膜厚T，除此以外，与涂装金属板60同样地，分别制作了涂装金属板66、67。
另外，使用以5体积％混合二氧化硅颗粒B而得到的上涂涂料1，并使用丙烯酸颗粒C代替丙烯酸颗粒D，除此以外，与涂装金属板60同样地，制作了涂装金属板68。丙烯酸颗粒C使用了上述的东洋纺株式会社制“TAFTIC AR-650ML”。利用贝克曼库尔特公司制“Multisizer4”并使用直径50μm的小孔管求得：丙烯酸颗粒C的平均粒径R2为80μm，标准偏差σ2为20μm。
另外，使用以5体积％混合二氧化硅颗粒B而得到的上涂涂料1，并使用丙烯酸颗粒E(丙烯酸E)代替丙烯酸颗粒C，除此以外，与涂装金属板68同样地，制作了涂装金属板69。丙烯酸颗粒E使用了上述的东洋纺株式会社制“TAFTIC FH-S010”。利用贝克曼库尔特公司制“Multisizer4”并使用直径50μm的小孔管求得：丙烯酸颗粒E的平均粒径R2为10μm，标准偏差σ2为6.3μm。
所制作的涂装金属板1～69的涂装原板的种类、上涂涂膜的种类及膜厚、光泽调整剂及消光剂的种类、个数平均粒径、个数粒度分布的标准偏差等如表1～3所示。此外，光泽调整剂的种类的“’”表示进行了分级。
[表1]
[表2]
[表3]
[评价]
对涂装金属板1～69的每一个进行了下述测定及试验。
(1)75度光泽度
利用日本电色工业株式会社制的光泽计VG-2000，对涂装金属板1～69的每一个测定由日本工业标准JIS Z 8741规定的75度下的光泽度(G75)。
(2)涂装外观
按以下的基准，对涂装金属板1～69的每一个的干燥后的涂膜的外观进行了评价。
(评价基准)
○：未观察到光泽异常及涂膜缺陷，观察到良好的外观
×：观察到下述D1～D3中任意一项的异常
D1：光泽过高(光泽度比25大)
D2：观察到泡沫
D3：观察到条纹
(3)耐损伤性
使用金刚石触针，施加400g的载荷进行克莱门抗刮试验，按下述基准进行了评价。
(评价基准)
○：未观察到到达质地(金属板)的损伤
×：观察到到达质地(金属板)的损伤
(4)加工部密接性
对涂装金属板1～69分别施加0T弯曲(密接弯曲)加工，进行该0T弯曲部的透明胶带剥离试验，按以下的基准进行了评价。
(评价基准)
○：未观察到涂膜的剥离
×：观察到涂膜的剥离
(5)平坦部耐腐蚀性
对涂装金属板1～69的每一个，首先进行由日本工业标准JIS K5600-7-7(ISO11341：2004)规定的氙灯法加速耐气候性试验1,000小时，接着，进行由日本工业标准JISH8502规定的“中性盐雾循环试验”(所谓的JASO法)720小时。将上述两个试验的实施作为一个循环，对涂装金属板1～69的每一个，通过分别对一个循环(实际使用的耐久年数相对于5年左右)试验品、和两个循环(实际使用的耐久年数相当于10年左右)的试验品进行水洗、目视、以及利用10倍放大镜的放大观察，来观察涂装金属板的平坦部中的涂膜的膨胀的有无，按以下的基准进行了评价。
(评价基准)
◎：未观察到膨胀
○：通过放大观察略微观察到微小的膨胀，但是通过目视未观察到该膨胀
×：通过目视观察到膨胀
涂装金属板1～69的评价结果如表4～6所示。
[表4]
[表5]
[表6]
根据表2、3、5及6可知，光泽调整剂的个数平均粒径R1小于2μm的涂装金属板44以及上涂涂膜中的光泽调整剂的含量小于0.2体积％的涂装金属板45和62没有得到所期望的光泽度，涂装外观较差。另外，消光剂的含量小于0.2体积％的涂装金属板50和64以及(R2+2σ2)/T小于2.0的涂装金属板69没有得到所期望的光泽，涂装外观及耐损伤性较差。并且，(R2+2σ2)/T超过7.0的涂装金属板68产生了条纹，涂装外观较差。
另外，上涂涂膜的膜厚小于13μm的涂装金属板54及66耐损伤性较差。另一方面，上涂涂膜的膜厚超过20μm的涂装金属板55及67产生了泡沫，涂装外观较差。
另外，上涂涂膜中的光泽调整剂的含量超过15体积％的涂装金属板49和63、以及上涂涂膜中的消光剂的含量超过15体积％的涂装金属板53和65，加工部密接性较差。
另外，(R1+2σ1)/T超过0.7的涂装金属板60、使用细孔颗粒作为消光剂的涂装金属板61、或满足这两者的涂装金属板46～48、51、52、57～59，甚至得不到适合5年的实际使用的平坦部耐腐蚀性。
与此相对，根据表1、2、4及5可知，光泽调整剂的个数平均粒径R1为2μm以上、(R1+2σ1)/T为0.7以下、消光剂为初次颗粒、(R2+2σ2)/T为2.0以上且7.0以下、上涂涂膜的膜厚T为13μm以上且20μm以下的涂装金属板1～43，得到了所期望的光泽度，且涂装外观、耐损伤性、加工部密接性及平坦部耐腐蚀性都优异。特别是根据与涂装金属板56的对比可知，涂装金属板1～43的平坦部耐腐蚀性与对金属板施加含铬酸盐化学转化处理的、含有作为防锈颜料的铬的涂装金属板的平坦部耐腐蚀性相等或比其更优异。
本申请基于在2014年3月24日提出的日本专利申请特愿2014-59950号主张的优先权。该申请说明书及附图中记载的内容全部引用于本申请说明书。
工业实用性
利用本发明的涂装金属板，能防止由光泽调整剂及消光剂从上涂涂膜崩解及脱落引起的平坦部的耐腐蚀性的降低。由此，可以得到即使在外装的用途中长期使用，也能长期呈现所期望的外观和耐腐蚀性的涂装金属板。因此，利用本发明，可期待外装用的涂装金属板的使用寿命进一步延长及使用的进一步推广。

Claims (13)

1.一种涂装金属板，是具有金属板和在所述金属板上配置的上涂涂膜的、无铬酸盐的涂装金属板，其中，
所述金属板是从冷轧钢板、镀锌钢板、镀Zn-Al合金钢板、镀Zn-Al-Mg合金钢板、镀铝钢板、不锈钢钢板及铜板中选择的任意一种，
所述上涂涂膜含有作为初次颗粒的消光剂和具有细孔的颗粒的光泽调整剂，
所述上涂涂膜中的所述光泽调整剂的含量为0.2～15体积％，
所述上涂涂膜中的所述消光剂的含量为0.2～15体积％，
在将所述光泽调整剂的个数平均粒径设为R1、将所述消光剂的个数平均粒径设为R2、将所述上涂涂膜的膜厚设为T、将所述消光剂的个数粒度分布的标准偏差设为σ2时，所述光泽调整剂的个数粒度分布中的粒径的最大值为0.7T以下，并满足下式：
R1≥2.0
2.0≤(R2+2σ2)/T≤7.0
13≤T≤20，
其中，所述个数平均粒径R1、R2和所述膜厚T的单位是μm。
2.如权利要求1所述的涂装金属板，其中，
所述光泽调整剂的个数粒度分布中的粒径的最大值为0.6T以下。
3.如权利要求1所述的涂装金属板，其中，
在所述金属板和所述上涂涂膜之间还具有底涂涂膜。
4.如权利要求1所述的涂装金属板，其中，
所述光泽调整剂是二氧化硅。
5.如权利要求1所述的涂装金属板，其中，
所述上涂涂膜的L值为80以下，且所述上涂涂膜的膜厚T为15μm以下。
6.如权利要求1所述的涂装金属板，其中，
所述上涂涂膜的L值超过80，且所述上涂涂膜的膜厚T超过15μm。
7.如权利要求1所述的涂装金属板，其中，
所述上涂涂膜的L值与形成所述上涂涂膜之前的所述金属板的表面的颜色的L值之差的绝对值ΔL为10以下，且所述上涂涂膜的膜厚T为13μm以下。
8.如权利要求1所述的涂装金属板，其中，
所述上涂涂膜的L值与形成所述上涂涂膜之前的所述金属板的表面的颜色的L值之差的绝对值ΔL为20以下，且所述上涂涂膜的膜厚T为15μm以下。
9.如权利要求1所述的涂装金属板，其中，
所述上涂涂膜的L值与形成所述上涂涂膜之前的所述金属板的表面的颜色的L值之差的绝对值ΔL为50以下，且所述上涂涂膜的膜厚T为17μm以下。
10.如权利要求1所述的涂装金属板，其中，
75度下的光泽度为1～25。
11.如权利要求1所述的涂装金属板，其中，
所述涂装金属板是外装用涂装金属板。
12.一种外装建材，由权利要求1所述的涂装金属板构成。
13.如权利要求12所述外装建材，
还具有从用于将所述外装建材固定于建筑物的部件、用于将所述外装建材彼此连结的部件、表示所述外装建材的安装时的朝向的标记、以及用于提高绝热性的发泡板或发泡层中选择的一者以上。
CN201480077307.XA 2014-03-24 2014-03-26 涂装金属板及外装建材 Active CN106132698B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014-059950 2014-03-24
JP2014059950A JP5572270B1 (ja) 2014-03-24 2014-03-24 塗装金属板および外装建材
PCT/JP2014/001744 WO2015145482A1 (ja) 2014-03-24 2014-03-26 塗装金属板および外装建材

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106132698A CN106132698A (zh) 2016-11-16
CN106132698B true CN106132698B (zh) 2018-01-30

Family

ID=51427305

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201480077307.XA Active CN106132698B (zh) 2014-03-24 2014-03-26 涂装金属板及外装建材

Country Status (9)

Country Link
US (1) US10077367B2 (zh)
EP (1) EP3124229B1 (zh)
JP (1) JP5572270B1 (zh)
KR (1) KR101726312B1 (zh)
CN (1) CN106132698B (zh)
ES (1) ES2771774T3 (zh)
RU (1) RU2620427C1 (zh)
TW (1) TWI558546B (zh)
WO (1) WO2015145482A1 (zh)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5714754B1 (ja) * 2014-05-29 2015-05-07 日新製鋼株式会社 塗装金属板の製造方法および外装建材
JP5613349B1 (ja) * 2014-07-16 2014-10-22 日新製鋼株式会社 着色塗装金属板および外装建材
JP5714756B1 (ja) * 2014-08-12 2015-05-07 日新製鋼株式会社 塗装金属板の製造方法および外装建材
US10913860B2 (en) * 2014-09-30 2021-02-09 Nippon Steel Corporation Coated metal sheet for automobile excellent in rust resistance in low temperature running environments
JP6700961B2 (ja) * 2016-05-13 2020-05-27 日鉄ステンレス株式会社 クリヤ塗装ステンレス鋼板
JP2018087755A (ja) * 2016-11-29 2018-06-07 中西金属工業株式会社 磁気エンコーダ及びその製造方法
JP6298198B1 (ja) * 2017-05-26 2018-03-20 関西ペイント株式会社 粉体塗料組成物
US20210179884A1 (en) 2019-12-17 2021-06-17 Columbia Insurance Company Redox chased suspension bead additives for paints and stains
AU2020103114B4 (en) * 2020-02-11 2021-08-26 Lee, Walter MR Wall Cladding Assembly
JP7001214B1 (ja) * 2020-07-15 2022-01-19 日本製鉄株式会社 プレコート金属板、火傷防止カバー及びプレコート金属板の製造方法
KR102454427B1 (ko) 2021-01-19 2022-10-14 (주)엘앤피 튀김기의 화재방지 자동차단장치

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102227309A (zh) * 2008-12-03 2011-10-26 新日本制铁株式会社 涂装金属材料和其制造方法

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3195638B2 (ja) * 1992-02-19 2001-08-06 日新製鋼株式会社 成形加工性に優れた塗装鋼板
JPH1044305A (ja) * 1996-08-01 1998-02-17 Kobe Steel Ltd 耐ブロッキング性に優れたプレコート金属板
JP3223815B2 (ja) * 1996-10-28 2001-10-29 日新製鋼株式会社 接着性に優れた艶消し塗装金属板
JP2002178447A (ja) * 2000-12-11 2002-06-26 Nisshin Steel Co Ltd 耐摩耗性及び洗浄回復性に優れた塗装金属板
RU2220852C2 (ru) * 2001-10-30 2004-01-10 Анцупов Александр Викторович Композиционный слоистый материал и способ его изготовления
JP2004017454A (ja) 2002-06-14 2004-01-22 Furukawa Electric Co Ltd:The 樹脂被覆金属板材、それを用いた電気・電子機器
JP2004154993A (ja) 2002-11-05 2004-06-03 Nisshin Steel Co Ltd 加工性，耐食性に優れた塗装金属板
JP2004244720A (ja) * 2003-01-24 2004-09-02 Nippon Steel Corp 防錆防食被覆鋼板
JP2004269921A (ja) * 2003-03-05 2004-09-30 Jfe Steel Kk 有機複合被覆鋼板の製造方法
US7767111B2 (en) * 2004-02-20 2010-08-03 Nippon Paint Co., Ltd. Surface conditioner and method of surface conditioning
DE102004037400A1 (de) * 2004-07-30 2006-03-23 Fritz Egger Gmbh & Co Verfahren zur Herstellung einer Strukturierung eines Verbundwerkstoffkörpers
JP5396728B2 (ja) * 2008-03-26 2014-01-22 Ｊｆｅスチール株式会社 ロール塗布方法およびロール塗布装置
MY161076A (en) * 2008-12-18 2017-04-14 Kobe Steel Ltd Pre-coated aluminum sheet
MY155830A (en) * 2009-05-27 2015-12-15 Nippon Steel & Sumitomo Metal Corp Chromate-free black-coated metal plate
JP5163660B2 (ja) 2010-01-19 2013-03-13 新日鐵住金株式会社 塗装金属板
JP5658536B2 (ja) * 2010-03-08 2015-01-28 日新製鋼株式会社 塗装アルミニウムめっき鋼板
CN103079809B (zh) * 2010-08-31 2014-12-17 新日铁住金株式会社 无铬涂装金属板
JP5736594B2 (ja) * 2010-10-14 2015-06-17 国立研究開発法人産業技術総合研究所 低温流体輸送配管または低温流体貯蔵庫、あるいはその塗装外装材
MY162946A (en) * 2010-12-01 2017-07-31 Nippon Steel & Sumitomo Metal Corp Chromate free color coated metal plate and aqueous color composition
JP5833871B2 (ja) * 2011-03-31 2015-12-16 日新製鋼株式会社 塗装金属板の製造方法
JP2012214676A (ja) * 2011-03-31 2012-11-08 Nisshin Steel Co Ltd 塗装金属板およびその製造方法
CN103287018B (zh) * 2012-03-01 2016-04-06 株式会社神户制钢所 着色树脂涂装金属板
JP5568191B1 (ja) * 2014-03-19 2014-08-06 日新製鋼株式会社 塗装鋼板および外装建材

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102227309A (zh) * 2008-12-03 2011-10-26 新日本制铁株式会社 涂装金属材料和其制造方法

Also Published As

Publication number Publication date
US10077367B2 (en) 2018-09-18
KR101726312B1 (ko) 2017-04-12
EP3124229A4 (en) 2017-08-09
TWI558546B (zh) 2016-11-21
KR20160106765A (ko) 2016-09-12
ES2771774T3 (es) 2020-07-07
EP3124229B1 (en) 2019-12-25
EP3124229A1 (en) 2017-02-01
WO2015145482A1 (ja) 2015-10-01
JP2015182287A (ja) 2015-10-22
TW201540491A (zh) 2015-11-01
RU2620427C1 (ru) 2017-05-25
CN106132698A (zh) 2016-11-16
US20170101545A1 (en) 2017-04-13
JP5572270B1 (ja) 2014-08-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106132698B (zh) 涂装金属板及外装建材
CN106536836B (zh) 外装建材及其制造方法
KR102323367B1 (ko) 도장 금속판, 그 제조 방법 및 외장 건재
CN106103081B (zh) 涂装金属板及外装建材
CN106687288B (zh) 着色涂装金属板及外装建材
CN106660320B (zh) 涂装金属板及其制造方法、以及外装建材
CN106715119B (zh) 涂装金属板及其制造方法、以及外装建材
JP6473355B2 (ja) 外装建材
JP2015182463A (ja) 塗装金属板および外装建材

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant