CN106118431A - 高强度高铁防水材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种高强度高铁防水材料及其制备方法,所述高强度高铁防水材料包括A组分和B组分,A组分由下述重量份的原料制备而成:聚醚多元醇95‑105份、增塑剂1‑10份、双(4‑异氰酸酯基苯基)甲烷10‑20份、石墨烯/甲烷磺酸溶液3‑30份、助剂5‑50份;B组分由下述重量份的原料制备而成:端氨基聚醚50‑80份、胺类扩链剂20‑40份。本发明通过合理的配比,优选出适合高强度高铁防水材料的端氨基聚醚、胺类扩链剂种类及用量,具有优异的物理机械性能、耐温性、耐候性、耐化学介质性及突出的耐磨性,施工方便,效率高。
Description
技术领域
本发明涉及涂料技术领域,尤其涉及一种高强度高铁防水材料及其制备方法。
背景技术
高速铁路简称“高铁”,是指通过改造原有线路(直线化、轨距标准化),使最高营运速率达到不小于每小时200公里,或者专门修建新的“高速新线”,使营运速率达到每小时至少250公里的铁路***。
防水材料主要有三类:防水卷材、聚氨酯防水材料、新型聚合物水泥基防水材料。防水材料主要是用来防止雨水、地下水、工业和民用的给排水、腐蚀性液体以及空气中的湿气、蒸气等侵入建筑物。
铁路线主要由路基、桥梁和隧道组成,由于高铁、客运专线的运行特点,桥梁占线路比例大幅增加,已超过50%。在桥梁混凝土桥面设置防水层,可以有效阻隔水渗入桥面板结构内,减缓混凝土的老化及桥面板内钢筋锈蚀,从而达到提高混凝土桥结构耐久性的目的。所以桥面防水是混凝土桥梁工程中的一个重要组成部分,目前高铁防水材料模量和弹性不可兼顾。
京沪高铁作为中国道路建设的重大项目,在桥面防水体系中,借鉴了国内外一些好的做法,引入了聚氨酯的升级产品—喷涂聚脲及其构造形式。应当说,从材料选用、构造设计和应用技术方面来讲,已经前进了一大步。但是,从工程施工过程到工程验收、工程运行效果来评估,喷涂聚脲的这一次历史上最大规模的工程实践,效果欠佳,未能达到预期的目的。其中比较突出的问题,是聚脲涂层频发凸现的“针孔、鼓泡、分层脱落”等质量缺陷。
“快速反应,瞬间固化”是喷涂聚脲特有的技术优势,但是,同样是由于“快速反应,瞬间固化”,造成涂层对下覆层材料(如基层处理剂或混凝土基层)的浸润、铺展过程短暂,削弱了与下覆层材料附着力产生的充要条件,因此粘接强度难以达到设计要求。从现场大量聚脲涂层拉拔试验,我们注意到聚脲防水体系构造中,粘结的最薄弱点有相当比例发生在底涂材料与聚脲的界面上,这也进一步证实了聚脲“快速反应、瞬间固化”的双刃效应。
本发明提供了一种高强度高铁防水材料,具有优异的物理机械性能。
发明内容
针对现有技术中存在的上述不足,本发明所要解决的技术问题之一是提供一种高强度高铁防水材料。
本发明所要解决的技术问题之二是提供一种高强度高铁防水材料的制备方法。
本发明目的是通过如下技术方案实现的:
一种高强度高铁防水材料,包括A组分和B组分,
A组分由下述重量份的原料制备而成:聚醚多元醇95-105份、增塑剂1-10份、双(4-异氰酸酯基苯基)甲烷10-20份、石墨烯/甲烷磺酸溶液3-30份、助剂5-50份;
B组分由下述重量份的原料制备而成:端氨基聚醚50-80份、胺类扩链剂20-40份。
优选地,所述A组分和B组分的质量比为(1-3):(1-3)。
优选地,所述的增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、氯化石蜡、环氧大豆油中一种或多种的混合物。
优选地,所述的助剂为滑石粉、膨润土、磷酸三苯酯中一种或多种的混合物。
优选地,所述的端氨基聚醚为端氨基聚醚T5000、端氨基聚醚T3000、端氨基聚醚T403中一种或多种的混合物。
更优选地,所述的端氨基聚醚由端氨基聚醚T5000、端氨基聚醚T3000、端氨基聚醚T403混合而成,所述端氨基聚醚T5000、端氨基聚醚T3000、端氨基聚醚T403的质量比为(1-3):(1-3):(1-3)。
优选地,所述的胺类扩链剂为3,5-二乙基-2,4-甲苯二胺、4,4ˊ-双仲丁氨基二苯基甲烷、3,5-二甲硫基-2,4甲苯二胺中一种或多种的混合物。
更优选地,所述的胺类扩链剂由3,5-二乙基-2,4-甲苯二胺、4,4ˊ-双仲丁氨基二苯基甲烷、3,5-二甲硫基-2,4甲苯二胺混合而成,所述3,5-二乙基-2,4-甲苯二胺、4,4ˊ-双仲丁氨基二苯基甲烷、3,5-二甲硫基-2,4甲苯二胺的质量比为(1-3):(1-3):(1-3)。
优选地,所述的聚醚多元醇的羟值为20-60mgKOH/g,可以为聚醚DL-2000D、聚醚DL-2000D、聚醚DL-4000D、聚醚MN-3050D中一种或多种组成。
本发明还提供了上述高强度高铁防水材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)按配比将聚醚多元醇和增塑剂加入反应釜中,将温度升至95-100℃并减压至-0.092MPa~-0.096MPa真空脱水60-90分钟后去除真空,降温至75-85℃加入双(4-异氰酸酯基苯基)甲烷和石墨烯/甲烷磺酸溶液以转速为300-600转/分搅拌2-3小时,最后加入助剂以转速为300-600转/分搅拌5-15分钟,降温至55-65℃,过滤,得到A组分;
(2)按配比将端氨基聚醚、胺类扩链剂加入反应釜中,将温度升至105-115℃并减压至-0.092MPa~-0.096MPa真空脱水1-2小时后去除真空,然后降温至55-65℃以转速为300-600转/分搅拌10-20分钟,降温至55-65℃,过滤,得到B份;
(3)将A组分与B组分搅拌混合均匀即得。
本发明提供的高强度高铁防水材料,创新性地在聚脲A组分中成功引入纳米级改性石墨烯组分,并成功解决了最为关键的三个问题:一、石墨烯在聚脲基体中的分散;二、石墨烯与聚脲之间的作用力;三、在制备石墨烯复合聚脲时保持了石墨烯本身优良的物理性能。经纳米级石墨烯改性后的聚脲涂层展示了优异的拉伸强度和延伸率,解决了目前现有技术所合成聚脲材料的机械强度和涂膜弹性和柔韧性互为跷跷板的矛盾,因为纳米级石墨烯增加了聚脲分子的网状结构,从而提高了涂膜的撕裂强度,实现了各项性能指标的极大突破。同时,由于添加的石墨烯对聚脲A组分中MDI和B组分的氨基扩链剂都能形成不同程度的反应结合,因此一定程度阻碍了传统聚脲在喷涂过程中的A组分和B组分的瞬间反应过程,降低了对操作工人的技术要求,解决了传统聚脲“快速反应、瞬间固化”的双刃效应,实现了更加稳定、更加容易操作的工艺;同时本发明通过合理的配比,优选出适合高强度高铁防水材料的端氨基聚醚、胺类扩链剂种类及用量,具有优异的物理机械性能、耐温性、耐候性、耐化学介质性及突出的耐磨性,施工方便,效率高
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步的说明,以下所述,仅是对本发明的较佳实施例而已,并非对本发明做其他形式的限制,任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更为同等变化的等效实施例。凡是未脱离本发明方案内容,依据本发明的技术实质对以下实施例所做的任何简单修改或等同变化,均落在本发明的保护范围内。
实施例中各原料介绍:
双(4-异氰酸酯基苯基)甲烷,CAS号:101-68-8。
聚醚DL-2000D,采用山东蓝星东大化工有限责任公司提供的牌号为DL-2000D,羟值为36-39mgKOH/g的聚醚多元醇。
邻苯二甲酸二辛酯,CAS号:117-84-0。
磷酸三苯酯,CAS号:115-86-6。
端氨基聚醚根据平均官能度的不同,分为T系列和D系列两种类型;其中Huntsman公司生产的T系列端氨基聚醚结构式如下:
端氨基聚醚T5000,采用HUNTSMAN公司提供的T5000端氨基聚醚,相对分子质量为5000。
端氨基聚醚T3000,采用HUNTSMAN公司提供的T3000端氨基聚醚,相对分子质量为3000。
端氨基聚醚T403,采用HUNTSMAN公司提供的T403端氨基聚醚,相对分子质量为400。
3,5-二乙基-2,4-甲苯二胺,其结构式如下:
4,4ˊ-双仲丁氨基二苯基甲烷,其结构式如下:
3,5-二甲硫基-2,4甲苯二胺,其结构式如下:
石墨烯/甲烷磺酸溶液制备:首先将石墨粉(CAS号:7782-42-5)分散在甲烷磺酸(CAS号:75-75-2)中,其中石墨粉与甲烷磺酸的质量为1:10,得到混合液;将体系密封,避免与空气接触,并将混合液在超声仪中以超声分散2小时,超声频率为20KHz;随后将超声完成的混合液在3000转/分的转速下离心90分钟除去未剥离的石墨颗粒;石墨烯在甲烷磺酸中得到分离和改性。得到石墨烯/甲烷磺酸溶液。
实施例1
高强度高铁防水材料,A组分和B组分的质量比为1:1。A组分原料(重量份):聚醚DL-2000D 100份、邻苯二甲酸二辛酯5份、双(4-异氰酸酯基苯基)甲烷14份、石墨烯/甲烷磺酸溶液10份、磷酸三苯酯6份。B组分原料(重量份):端氨基聚醚66份、胺类扩链剂30份。
所述的端氨基聚醚由端氨基聚醚T5000、端氨基聚醚T3000、端氨基聚醚T403按质量比为1:1:1搅拌混合均匀得到。
所述的胺类扩链剂由3,5-二乙基-2,4-甲苯二胺、4,4ˊ-双仲丁氨基二苯基甲烷、3,5-二甲硫基-2,4甲苯二胺按质量比为1:1:1搅拌混合均匀得到。
高强度高铁防水材料的制备:
(1)按配比将聚醚DL-2000D和邻苯二甲酸二辛酯加入反应釜中,将温度升至98℃并减压至-0.095MPa真空脱水70分钟后去除真空,降温至80℃,加入双(4-异氰酸酯基苯基)甲烷和石墨烯/甲烷磺酸溶液,保持温度为80℃,以转速为400转/分搅拌2.5小时,最后加入磷酸三苯酯以转速为400转/分搅拌10分钟,降温至60℃,然后用120目铁网过滤,得到A组分;
(2)按配比将端氨基聚醚、胺类扩链剂加入反应釜中,将温度升至110℃并减压至-0.094MPa真空脱水1.5小时后去除真空,然后降温至60℃并保持温度为60℃以转速为400转/分搅拌15分钟,降温至60℃,然后用120目铜网过滤,得到B份;
(3)将A组分与B组分搅拌混合均匀。得到实施例1的高强度高铁防水材料。
实施例2
与实施例1基本相同,区别仅在于:所述的端氨基聚醚由端氨基聚醚T3000、端氨基聚醚T403按质量比为1:1搅拌混合均匀得到。。得到实施例2的高强度高铁防水材料。
实施例3
与实施例1基本相同,区别仅在于:所述的端氨基聚醚由端氨基聚醚T5000、端氨基聚醚T403按质量比为1:1搅拌混合均匀得到。。得到实施例3的高强度高铁防水材料。
实施例4
与实施例1基本相同,区别仅在于:所述的端氨基聚醚由端氨基聚醚T5000、端氨基聚醚T3000按质量比为1:1搅拌混合均匀得到。。得到实施例4的高强度高铁防水材料。
实施例5
与实施例1基本相同,区别仅在于:所述的胺类扩链剂由4,4ˊ-双仲丁氨基二苯基甲烷、3,5-二甲硫基-2,4甲苯二胺按质量比为1:1搅拌混合均匀得到。得到实施例5的高强度高铁防水材料。
实施例6
与实施例1基本相同,区别仅在于:所述的胺类扩链剂由3,5-二乙基-2,4-甲苯二胺、3,5-二甲硫基-2,4甲苯二胺按质量比为1:1搅拌混合均匀得到。得到实施例6的高强度高铁防水材料。
实施例7
与实施例1基本相同,区别仅在于:所述的胺类扩链剂由3,5-二乙基-2,4-甲苯二胺、4,4ˊ-双仲丁氨基二苯基甲烷按质量比为1:1搅拌混合均匀得到。得到实施例7的高强度高铁防水材料。
测试例1
对实施例1-7制备得到的高强度高铁防水材料常规指标进行测试。测试方法见表1,具体测试结果见表2。
表1:测试方法和仪器表
表2:常规指标测试结果表
比较实施例1与实施例2-4,实施例1(端氨基聚醚T5000、端氨基聚醚T3000、端氨基聚醚T403复配)常规指标明显优于实施例2-4(端氨基聚醚T5000、端氨基聚醚T3000、端氨基聚醚T403中任意二者复配)。比较实施例1与实施例5-7,实施例1(3,5-二乙基-2,4-甲苯二胺、4,4ˊ-双仲丁氨基二苯基甲烷、3,5-二甲硫基-2,4甲苯二胺复配)常规指标明显优于实施例5-7(3,5-二乙基-2,4-甲苯二胺、4,4ˊ-双仲丁氨基二苯基甲烷、3,5-二甲硫基-2,4甲苯二胺中任意二者复配)。
测试例2
对实施例1-7制备得到的高强度高铁防水材料的阻燃性能进行测试。具体测试结果见表3。
表3:阻燃性能测试表
发明人意外的发现,本发明复配的端氨基聚醚、胺类扩链剂对阻燃性能也取得了协同增效的技术效果,其具体机理有待发明人进一步研究。比较实施例1与实施例2-4,实施例1(端氨基聚醚T5000、端氨基聚醚T3000、端氨基聚醚T403复配)阻燃性能明显优于实施例2-4(端氨基聚醚T5000、端氨基聚醚T3000、端氨基聚醚T403中任意二者复配);比较实施例1与实施例5-7,实施例1(3,5-二乙基-2,4-甲苯二胺、4,4ˊ-双仲丁氨基二苯基甲烷、3,5-二甲硫基-2,4甲苯二胺复配)阻燃性能明显优于实施例5-7(3,5-二乙基-2,4-甲苯二胺、4,4ˊ-双仲丁氨基二苯基甲烷、3,5-二甲硫基-2,4甲苯二胺中任意二者复配)。
Claims (10)
1.一种高强度高铁防水材料,其特征在于,包括A组分和B组分,
A组分由下述重量份的原料制备而成:聚醚多元醇95-105份、增塑剂1-10份、双(4-异氰酸酯基苯基)甲烷10-20份、石墨烯/甲烷磺酸溶液3-30份、助剂5-50份;
B组分由下述重量份的原料制备而成:端氨基聚醚50-80份、胺类扩链剂20-40份。
2.如权利要求1所述的高强度高铁防水材料,其特征在于:所述A组分和B组分的质量比为(1-3):(1-3)。
3.如权利要求1所述的高强度高铁防水材料,其特征在于:所述的增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、氯化石蜡、环氧大豆油中一种或多种的混合物。
4.如权利要求1所述的高强度高铁防水材料,其特征在于:所述的助剂为滑石粉、膨润土、磷酸三苯酯中一种或多种的混合物。
5.如权利要求1所述的高强度高铁防水材料,其特征在于:所述的端氨基聚醚为端氨基聚醚T5000、端氨基聚醚T3000、端氨基聚醚T403中一种或多种的混合物。
6.如权利要求5所述的高强度高铁防水材料,其特征在于:所述的端氨基聚醚由端氨基聚醚T5000、端氨基聚醚T3000、端氨基聚醚T403混合而成,所述端氨基聚醚T5000、端氨基聚醚T3000、端氨基聚醚T403的质量比为(1-3):(1-3):(1-3)。
7.如权利要求1或5所述的高强度高铁防水材料,其特征在于:所述的胺类扩链剂为3,5-二乙基-2,4-甲苯二胺、4,4ˊ-双仲丁氨基二苯基甲烷、3,5-二甲硫基-2,4甲苯二胺中一种或多种的混合物。
8.如权利要求7所述的高强度高铁防水材料,其特征在于:所述的胺类扩链剂由3,5-二乙基-2,4-甲苯二胺、4,4ˊ-双仲丁氨基二苯基甲烷、3,5-二甲硫基-2,4甲苯二胺混合而成,所述3,5-二乙基-2,4-甲苯二胺、4,4ˊ-双仲丁氨基二苯基甲烷、3,5-二甲硫基-2,4甲苯二胺的质量比为(1-3):(1-3):(1-3)。
9.如权利要求1所述的高强度高铁防水材料,其特征在于:所述的聚醚多元醇的羟值为20-60mgKOH/g,可以为聚醚DL-2000D、聚醚DL-2000D、聚醚DL-4000D、聚醚MN-3050D中一种或多种组成。
10.如权利要求1-9中任一项所述的高强度高铁防水材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)按配比将聚醚多元醇和增塑剂加入反应釜中,将温度升至95-100℃并减压至-0.092MPa~-0.096MPa真空脱水60-90分钟后去除真空,降温至75-85℃加入双(4-异氰酸酯基苯基)甲烷和石墨烯/甲烷磺酸溶液以转速为300-600转/分搅拌2-3小时,最后加入助剂以转速为300-600转/分搅拌5-15分钟,降温至55-65℃,过滤,得到A组分;
(2)按配比将端氨基聚醚、胺类扩链剂加入反应釜中,将温度升至105-115℃并减压至-0.092MPa~-0.096MPa真空脱水1-2小时后去除真空,然后降温至55-65℃以转速为300-600转/分搅拌10-20分钟,降温至55-65℃,过滤,得到B份;
(3)将A组分与B组分搅拌混合均匀即得。
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