CN106102706B - 水包油型乳化组合物 - Google Patents

Abstract

本发明的课题在于提供一种化妆品或皮肤外用剂，所述化妆品或皮肤外用剂是含有尿囊素的pH为3～6的水包油型乳化组合物，不存在尿囊素于低温下结晶析出的问题，且乳化稳定性优异。本发明为一种用于作为化妆品或皮肤外用剂使用的水包油型乳化组合物，所述水包油型乳化组合物含有作为成分(a)的尿囊素、作为成分(b)的长链酰基甲基牛磺酸盐、作为成分(c)的多元醇，且在25℃时，所述水包油型乳化组合物的pH为3～6，优选地，成分(a)相对于成分(c)的质量比为0.002～0.05，进一步优选地，(b)的含量为0.2～3％，更优选地，所述水包油型乳化组合物含有聚氧化烯加成甘油醚、聚氧化烯加成双甘油醚作为成分(d)。

Description

水包油型乳化组合物

技术领域

本发明涉及一种用于作为化妆品或皮肤外用剂使用的水包油型乳化组合物，所述水包油型乳化组合物含有尿囊素(allantoin)、长链酰基甲基牛磺酸盐和多元醇，更详细而言，涉及可防止尿囊素的结晶析出、并且兼具制剂的稳定性的水包油型乳化化妆品或皮肤外用剂。

背景技术

尿囊素具有细胞增殖作用、消炎作用，在化妆品领域中，出于改善皮肤粗糙等目的，尿囊素已被广泛使用。然而，已知尿囊素在pH高于6时将发生水解(参见专利文献1)，为了确保稳定性，需要在pH为6以下的条件下含有尿囊素。另外，还存在下述课题：尿囊素自身在水中的溶解性低，尤其是在低温下，容易析出结晶。

另一方面，作为水包油型乳化组合物，正在研究使用了各种表面活性剂的乳化物，但在pH为6以下的酸性范围时，乳化液滴容易凝集，难以确保良好的乳化状态、经时稳定性。

作为含有尿囊素的组合物，已知下述组合物：一种洗涤剂，所述洗涤剂是配合长链酰基烷基牛磺酸盐型阴离子表面活性剂的三乙醇胺盐、或醚羧酸型阴离子表面活性剂的三乙醇胺盐、尿素、尿囊素等而形成的，在高温下、光照下的长期保存稳定性良好(参见专利文献2)；一种水包油型乳化组合物，所述水包油型乳化组合物是将包含尿囊素、蜂蜡及月桂基硫酸钠等阴离子表面活性剂的乳化体系的pH调节为3～6而得到的(参见专利文献3)；一种外用组合物，所述外用组合物中配合有甘草次酸、单脂肪酸聚乙二醇酯、月桂酰基甲基牛磺酸钠、尿囊素等，所述外用组合物的抗炎效果得以提高(参见专利文献4)。此外，已知一种皮肤外用剂，所述皮肤外用剂含有高级醇、长链酰基磺酸盐型阴离子表面活性剂和氨甲环酸，且pH为3～6(参见专利文献5)。

专利文献1：日本特开2013-1651号公报

专利文献2：日本特开平10-36886号公报

专利文献3：日本特表2003-505404号公报

专利文献4：日本特开2012-144490号公报

专利文献5：日本特开2011-84551号公报

发明内容

发明所要解决的课题

本发明的课题在于提供一种化妆品或皮肤外用剂，所述化妆品或皮肤外用剂是下述水包油型乳化组合物，所述水包油型乳化组合物尽管含有尿囊素，但尤其是在低温下不发生结晶析出，并且，即使在尿囊素能稳定存在的pH6以下的条件下，经时稳定性也良好。

用于解决课题的手段

为了抑制尿囊素在低温下析出结晶、并且确保pH为6以下时的乳化稳定性，本申请的发明人进行了深入研究，结果发现，通过将尿囊素与多元醇组合，从而尿囊素与多元醇的相互作用较之尿囊素彼此的相互作用优先进行，由此将会容易维持尿囊素的水合，因此，可显著减少结晶析出。另外还发现，对于上述效果而言，通过组合聚氧化烯加成甘油醚(polyoxyalkylene-added glycerin)、聚氧化烯加成双甘油醚(polyoxyalkylene-addeddiglyceryl)，效果进一步提高。进而发现，使用长链酰基甲基牛磺酸盐作为表面活性剂时，不仅可得到即使在pH为3～6的低pH范围内稳定性也良好的水包油型乳化物，而且通过与尿囊素之间的离子相互作用，可协同地抑制结晶析出，基于上述发现完成了本发明。

即，本发明提供：[1]用于作为化妆品或皮肤外用剂使用的水包油型乳化组合物，其含有作为成分(a)的尿囊素、作为成分(b)的长链酰基甲基牛磺酸盐、作为成分(c)的多元醇，在25℃时，所述水包油型乳化组合物的pH为3～6。还提供：[2]上述[1]所述的水包油型乳化组合物，其特征在于，成分(a)相对于成分(c)的质量比为0.002～0.05。还提供：[3]上述[1]或[2]所述的水包油型乳化组合物，其特征在于，成分(b)的含量为0.2～3质量％。另外提供：[4]上述[1]～[3]中任一项所述的水包油型乳化组合物，其特征在于，成分(c)为选自丙二醇、1，3-丁二醇、甘油、二丙二醇、双甘油、聚乙二醇、山梨糖醇、麦芽糖醇中的1种或2种以上；并提供：[5]水包油型乳化组合物，其含有聚氧化烯加成甘油醚、聚氧化烯加成双甘油醚作为成分(d)。

发明的效果

本发明可提供一种水包油型乳化组合物，所述水包油型乳化组合物中尿囊素的经时稳定性良好，尤其是在低温下不发生结晶析出。进而，可提供一种化妆品或皮肤外用剂，所述化妆品或皮肤外用剂是下述水包油型乳化组合物，所述水包油型乳化组合物即使在尿囊素不发生水解的pH6以下的低pH范围内也不发生分离或乳化液滴的凝集、聚合等劣化，乳化状态、经时稳定性良好。

具体实施方式

以下，对本发明详细进行说明。需要说明的是，本说明书中，使用～表示数值范围时，该范围包括两端的数值。

本发明中使用的成分(a)即尿囊素的化学名为5-脲基乙内酰脲(5-ureidehydantoin)，活化细胞的功能、促进细胞增殖、抗炎、止血、杀菌等作用效果是已知的。本发明中的尿囊素没有特别限制，可以从通常的化妆品或皮肤外用剂中可使用的尿囊素中任意选择使用。

本发明的成分(a)即尿囊素的含量没有特别限制，从改善皮肤粗糙的效果及抑制结晶析出的观点考虑，优选在水包油型乳化组合物总量中为0.05～0.5质量％(以下，简称为“％”)，进一步优选为0.05～0.3％。

本发明中使用的成分(b)即长链酰基甲基牛磺酸盐为阴离子表面活性剂，其不仅低pH范围内的乳化稳定性优异，而且通过与尿囊素之间的离子相互作用而发挥抑制结晶化的效果。在化妆品领域中，已知有各种化学结构的阴离子表面活性剂，但或者不适合低pH范围内的乳化，或者抑制尿囊素的结晶化的效果不充分，而在本发明中，作为满足这两种效果的阴离子表面活性剂，选择了长链酰基甲基牛磺酸盐。

作为本发明中使用的成分(b)即长链酰基甲基牛磺酸盐，可以任意使用通常的化妆品或皮肤外用剂中可使用的长链酰基甲基牛磺酸盐。例如，可举出N-硬脂酰基-N-甲基牛磺酸钠、N-肉豆蔻酰基-N-甲基牛磺酸钠、椰子油脂肪酸甲基牛磺酸钠、月桂基甲基牛磺酸钠等，可使用1种或2种以上。

本发明的成分(b)即长链酰基甲基牛磺酸盐的含量没有特别限制，从抑制尿囊素的结晶析出及乳化稳定性的观点考虑，优选在水包油型乳化组合物总量中为0.2～3.0％，进一步优选为0.3～2.0％。

本发明中使用的成分(c)即多元醇可维持尿囊素的水合，显著抑制尤其是低温下的尿囊素的结晶化。作为本发明中使用的成分(c)即多元醇，可以任意使用通常的化妆品中可使用的多元醇。例如，可举出二元醇(例如，乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、1，5-戊二醇、2-丁烯-1，4-二醇、己二醇、辛二醇等)；三元醇(例如，甘油、三羟甲基丙烷等)；四元醇(例如，1，2，6-己三醇等的季戊四醇等)；五元醇(例如，木糖醇等)；六元醇(例如，山梨糖醇、甘露糖醇等)；多元醇聚合物(例如，二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、聚丙二醇、四乙二醇、双甘油、聚乙二醇、三甘油、四甘油、聚甘油等)；糖醇(例如，山梨糖醇、麦芽糖醇、麦芽三糖、甘露糖醇、蔗糖、赤藓醇、葡萄糖、果糖、淀粉分解糖、麦芽糖、木糖醇、淀粉分解糖还原醇等)，可使用1种或2种以上。

上述多元醇中，从水合能力和使用感的观点考虑，优选丙二醇、1，3-丁二醇、甘油、二丙二醇、双甘油、聚乙二醇、山梨糖醇、麦芽糖醇，进一步优选1，3-丁二醇、丙二醇、甘油、聚乙二醇。

本发明的成分(c)即多元醇的含量没有特别限制，优选在水包油型乳化组合物总量中为4～36％，进一步优选为10～30％，更进一步优选为12～25％。另外，从抑制尿囊素的结晶析出的效果及乳化稳定性的观点考虑，成分(a)相对于成分(c)的质量比优选为0.002～0.05，进一步优选为0.004～0.04。

本发明的水包油型乳化组合物在25℃时pH为3～6。适当添加pH调节剂来调节pH，以使得最终的水包油型乳化组合物的pH成为上述范围。作为pH调节剂，可举出例如乳酸、柠檬酸、羟基乙酸、琥珀酸、酒石酸、dl-苹果酸、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢铵等，可使用1种或2种以上。另外，对调节方法也没有特别限制，可溶解于制造水包油型乳化组合物的工序中的乳化水相、续加的水中，也可不进行溶解而添加。另外，也可在制造水包油型乳化组合物后，一边确认pH一边添加。

本发明中，pH低于3时，在乳化稳定性和对皮肤的安全性方面存在问题，pH高于6时，发生尿囊素的水解，难以长期稳定地获得该成分的改善皮肤粗糙的效果、抗炎效果。

本发明中，为了形成水包油型乳化组合物，除了上述各成分以外，还必须含有水及油性成分。

作为水，只要是通常可用于制造化妆品的水，就没有特别限制，可举出常水、纯化水、温泉水、深层水、或薰衣草水、玫瑰水、橙花水等来源于植物的水蒸气蒸馏水等，可使用1种或2种以上。

对于本发明中可使用的油性成分而言，只要是通常可用于化妆品或皮肤外用剂的油剂，就没有特别限制，动物油、植物油、合成油等任何来源、固体油、半固体油、液体油、挥发性油等任何性状的油剂均可，可任意选择使用1种或2种以上。作为油性成分，可举出烃类、油脂类、蜡类、氢化油类、酯油类、脂肪酸类、高级醇类、硅油类、氟系油类、羊毛脂衍生物类等油剂。具体示例的话，可举出液体石蜡、角鲨烷(squalane)、凡士林、聚异丁烯、聚丁烯、石蜡、地蜡、微晶蜡、费托蜡(Fischer Tropsch Wax)等烃类；木蜡、橄榄油、蓖麻油、貂油、澳洲坚果油等油脂类；褐煤蜡、蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、鲸蜡等蜡类；异辛酸十六烷基酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、三辛酸甘油酯、二异硬脂酸双甘油酯、三异硬脂酸双甘油酯、三山嵛酸甘油酯、香茅酸季戊四醇酯、二辛酸新戊二醇酯、胆固醇脂肪酸酯、N-月桂酰-L-谷氨酸二(胆甾基·山嵛基·辛基十二烷基)酯等酯类；硬脂酸、月桂酸、肉豆蔻酸、山嵛酸、异硬脂酸、油酸、香茅酸、12-羟基硬脂酸等脂肪酸类；硬脂醇、鲸蜡醇、十六醇十八醇混合物(cetostearyl alcohol)、肉豆蔻醇、月桂醇、油醇、异硬脂醇、山嵛醇等高级醇类；低聚合度二甲基聚硅氧烷、高聚合度二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、十甲基环五硅氧烷(decamethylcyclopentasiloxane)、八甲基环四硅氧烷、氟改性聚硅氧烷等聚硅氧烷类；全氟聚醚、全氟癸烷、全氟辛烷等氟系油剂类；羊毛脂、乙酸羊毛脂、羊毛脂脂肪酸异丙酯、羊毛脂醇等羊毛脂衍生物类；等等，可使用它们中的1种或2种以上。另外，对于本发明中可使用的油性成分的量而言，优选在水包油型乳化组合物总量中为0.1～10％，进一步优选为0.5～8％，特别优选为1.5～6％。

此外，本发明中，含有聚氧化烯加成甘油醚、聚氧化烯加成双甘油醚作为成分(d)时，抑制成分(a)的结晶析出的效果进一步提高，是优选的。聚氧化烯加成甘油醚、聚氧化烯加成双甘油醚是环氧烷烃(alkylene oxide)加成聚合于甘油或双甘油而得到的产物。环氧烷烃的碳原子数没有特别限制，优选为2～4，进一步优选为2～3。另外，环氧烷烃的聚合度没有特别限制，优选为3～30，进一步优选为9～26。环氧烷烃可使用2种以上，该情况下，可使用以嵌段状、无规状等任意进行聚合而得的产物。

作为成分(d)，具体而言，例如，可举出聚氧乙烯(26)甘油醚(商品名：LIPONIC EG-1，LIPO CHEMICALS INC公司制)、聚氧丙烯(9)双甘油醚(商品名：SY-DP9，阪本药品工业公司制)、聚氧乙烯(24)聚氧丙烯(24)甘油醚(商品名：UNILUBE 50TG-32，日油株式会社制)、聚氧丁烯(3)聚氧乙烯(8)聚氧丙烯(5)甘油醚(商品名：WILBRIDE S-753，日油株式会社制)等，可合适地使用。

除了上述必需成分之外，可在不损害本发明的效果的范围内，含有通常在化妆品中可含有的成分，即，可在不妨碍本发明的效果的范围内任选含有成分(b)以外的表面活性剂、水溶性高分子、保湿成分、紫外线吸收剂、pH调节剂、抗氧化剂、金属螯合剂、防腐剂、粉体、色素、香料、各种药剂等。作为所述成分，可举出下述这样的物质。

作为成分(b)以外的阴离子表面活性剂，例如，可举出肥皂用坯、月桂酸钠、棕榈酸钠等脂肪酸皂、POE(聚氧乙烯，下同)月桂基醚硫酸钠等烷基醚硫酸酯盐、月桂酰肌氨酸钠等N-酰基肌氨酸盐、POE油烯基醚磷酸钠、POE硬脂基醚磷酸钠等磷酸酯盐、二-2-乙基己基磺基琥珀酸钠(Sodium di-2-ethylhexyl sulfoSuccinate)、单月桂酰基单乙醇酰胺聚氧乙烯磺基琥珀酸钠、月桂基聚丙二醇磺基琥珀酸钠等磺基琥珀酸盐、直链十二烷基苯磺酸钠、直链十二烷基苯磺酸钾等烷基苯磺酸盐、N-月桂酰基谷氨酸单钠、N-硬脂酰基谷氨酸二钠、N-肉豆蔻酰基-L-谷氨酸单钠等N-酰基谷氨酸盐、氢化椰子油脂肪酸甘油酯硫酸钠等高级脂肪酸酯硫酸酯盐、土耳其红油等硫酸化物、POE烷基醚羧酸盐、POE烷基烯丙基醚羧酸盐、α-烯烃磺酸盐、高级脂肪酸酯磺酸盐、仲醇硫酸酯盐、高级脂肪酸烷醇酰胺硫酸酯盐(higher fatty acid alkylol amide sulfate ester salts)、月桂酰基单乙醇酰胺琥珀酸盐、N-棕榈酰基天冬氨酸盐、酪蛋白钠等，可使用1种或2种以上。

作为亲油性非离子表面活性剂，例如，可举出山梨糖醇酐单油酸酯、山梨糖醇酐单异硬脂酸酯、山梨糖醇酐单月桂酸酯、山梨糖醇酐单棕榈酸酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯、双甘油山梨糖醇酐五-2-乙基己酸酯(diglycerol sorbitan penta-2-ethylhexylate)、双甘油山梨糖醇酐四-2-乙基己酸酯等山梨糖醇酐脂肪酸酯类、单棉籽油脂肪酸甘油酯、单芥酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、α，α’-油酸焦谷氨酸甘油酯、苹果酸单硬脂酸甘油酯等甘油聚甘油脂肪酸酯类、丙二醇单硬脂酸酯等丙二醇脂肪酸酯类、氢化蓖麻油衍生物等，可使用1种或2种以上。

作为亲水性非离子表面活性剂，例如，可举出POE山梨糖醇酐单油酸酯、POE山梨糖醇酐单硬脂酸酯、POE山梨糖醇酐单油酸酯、POE山梨糖醇酐四油酸酯等POE山梨糖醇酐脂肪酸酯类、POE山梨糖醇单月桂酸酯、POE山梨糖醇单油酸酯、POE山梨糖醇五油酸酯、POE山梨糖醇单硬脂酸酯等POE山梨糖醇脂肪酸酯类、POE甘油单硬脂酸酯、POE甘油单异硬脂酸酯、POE甘油三异硬脂酸酯等POE甘油脂肪酸酯类、POE单油酸酯、POE二硬脂酸酯、POE单二油酸酯(POE monodioleate)、二硬脂酸乙二醇酯等POE脂肪酸酯类、POE月桂基醚、POE油烯基醚、POE硬脂基醚、POE山嵛基醚、POE2-辛基十二烷基醚、POE胆甾烷醇醚等POE烷基醚类、POE辛基苯基醚、POE壬基苯基醚、POE二壬基苯基醚等POE烷基苯基醚类、POE·POP鲸蜡基醚、POE·POP2-癸基十四烷基醚、POE·POP单丁基醚、POE·POP氢化羊毛脂、POE·POP甘油醚等POE·POP烷基醚类、TETRONIC等四POE·四POP乙二胺缩合物类、POE蓖麻油、POE氢化蓖麻油、POE氢化蓖麻油单异硬脂酸酯、POE氢化蓖麻油三异硬脂酸酯、POE氢化蓖麻油单焦谷氨酸单异硬脂酸二酯、POE氢化蓖麻油马来酸酯等POE蓖麻油氢化蓖麻油衍生物、POE山梨糖醇蜂蜡等POE蜂蜡·羊毛脂衍生物、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸单乙醇酰胺、脂肪酸异丙醇酰胺等烷醇酰胺、POE丙二醇脂肪酸酯、POE烷基胺、POE脂肪酰胺、蔗糖脂肪酸酯、POE壬基苯基甲醛缩合物、烷基乙氧基二甲基胺氧化物、磷酸三油烯基酯(trioleyl phosphate)等，可使用1种或2种以上。

作为两性表面活性剂，例如，可举出2-烷基-N-羧甲基-N-羟基乙基咪唑啉鎓甜菜碱、月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、烷基甜菜碱、酰胺甜菜碱、磺基甜菜碱等甜菜碱系表面活性剂、卵磷脂等，可使用1种或2种以上。

作为阳离子表面活性剂，例如，可举出硬脂基三甲基氯化铵、月桂基三甲基氯化铵等烷基三甲基铵盐、二硬脂基二甲基氯化铵等二烷基二甲基铵盐、氯化聚(N，N’-二甲基-3，5-亚甲基哌啶鎓)、氯化鲸蜡基吡啶鎓等烷基吡啶鎓盐、烷基季铵盐、烷基二甲基苄基铵盐、烷基异喹啉鎓盐、二烷基吗啉鎓盐、POE烷基胺、烷基胺盐、多胺脂肪酸衍生物、戊醇脂肪酸衍生物、苯扎氯铵、苄索氯铵等，可使用1种或2种以上。

作为水溶性高分子，可举出***胶、黄蓍胶、半乳聚糖、角豆树胶、瓜尔胶、阳离子化瓜尔胶、刺梧桐树胶、角叉菜胶、果胶、琼脂、榅柠籽(marmelo)、淀粉(米、玉米、马铃薯、小麦)、海藻胶(褐藻提取物)等植物系高分子、葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、普鲁兰多糖等微生物系高分子、胶原蛋白、酪蛋白、白蛋白、明胶等动物系高分子、羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉等淀粉系高分子、甲基纤维素、硝基纤维素、乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、纤维素硫酸钠、羟丙基纤维素、阳离子化羟乙基纤维素、羧甲基纤维素钠、结晶纤维素、纤维素粉末等纤维素系高分子、藻酸钠、藻酸丙二醇酯等藻酸系高分子、聚乙烯基甲基醚、羧基乙烯基聚合物(CARBOPOL(商品名)等)、烷基改性羧基乙烯基聚合物(PEMULEN(商品名)等)等乙烯基系高分子、聚氧乙烯系高分子、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物系高分子、聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺等丙烯酸系高分子、聚乙烯亚胺、阳离子性聚合物等有机系水溶性高分子、膨润土、硅酸铝镁、锂皂石(laponite)、锂蒙脱石(hectorite)、硅酸酐等无机系水溶性高分子等，可使用1种或2种以上。

作为保湿成分，可举出糖类、氨基酸及其衍生物、肽类、植物提取液等，可使用1种或2种以上。

作为糖类，可举出山梨糖醇、赤藓醇、麦芽糖、麦芽糖醇、木糖醇、木糖、海藻糖、肌醇、葡萄糖、甘露糖醇、季戊四醇、果糖、蔗糖及其酯、糊精及其衍生物、蜂蜜、黑糖提取物等。作为氨基酸类，可举出例如甘氨酸、丙氨酸、缬氨酸、异亮氨酸、丝氨酸、苏氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、天冬酰胺、谷氨酰胺、赖氨酸、羟基赖氨酸、精氨酸、胱氨酸、半胱氨酸、乙酰半胱氨酸、甲硫氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸、脯氨酸、羟脯氨酸、鸟氨酸、瓜氨酸、茶氨酸、肌酸、肌酸酐等。作为氨基酸衍生物，可举出谷胱甘肽、吡咯烷酮羧酸、N-月桂酰-L-谷氨酸二(植物甾醇基·2-辛基十二烷基)酯、N-月桂酰-L-谷氨酸二(胆甾基·山嵛基·辛基十二烷基)酯、N-月桂酰-L-谷氨酸二(胆甾基·辛基十二烷基)酯、N-月桂酰-L-谷氨酸二(植物甾醇基·山嵛基·2-辛基十二烷基)酯、N-月桂酰-L-谷氨酸二(2-辛基十二烷基)酯、N-酰基谷氨酸赖氨酸缩合物等。作为肽类，可以是来源于动物、鱼、贝、植物的任何肽类，具体可举出胶原蛋白及其衍生物或它们的水解物、弹力蛋白及其衍生物或它们的水解物、角蛋白及其衍生物或它们的分解物、小麦蛋白及其衍生物或它们的水解物、大豆蛋白及其衍生物或它们的水解物等。作为植物提取物，例如可举出：使用黄柏、黄连、紫草根、芍药、当药、桦木、鼠尾草、枇杷、人参、芦荟、锦葵、鸢尾、葡萄、薏苡仁、丝瓜、百合、藏红花、川芎、生姜、小连翘、芒柄花、大蒜、辣椒、陈皮、当归、海藻等，利用水、有机溶剂进行适当提取而得到的物质。

作为紫外线吸收剂，可举出2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，4，6-三苯胺基-对-(羰(carbo)-2’-乙基己基-1’-氧基)-1，3，5-三嗪、水杨酸-2-乙基己酯、对二羟基丙基苯甲酸乙酯、对甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯、4-叔-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷、2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯、二甲氧基亚苄基(benzylidene)二氧代咪唑烷基丙酸2-乙基己酯、2，2’-亚甲基双[6-(2H-苯并***-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]、(1，3，5)-三嗪-2，4-双[{4-(2-乙基己氧基)-2-羟基}-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪、聚二甲基硅氧烷苄叉基丙二酸二乙酯(dimethicodiethylbenzal malonate)、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸及其钠盐等。

作为抗氧化剂，可举出抗坏血酸、α-生育酚、二丁基羟基甲苯、丁基羟基苯甲醚等。

作为金属螯合剂，例如，可举出1-羟基乙烷-1，1-二膦酸、1-羟基乙烷-1，1-二膦酸四钠盐、乙二胺四乙酸二钠、乙二胺四乙酸三钠、乙二胺四乙酸四钠、柠檬酸钠、多磷酸钠、偏磷酸钠、葡糖酸、磷酸、柠檬酸、抗坏血酸、琥珀酸、乙二胺四乙酸、乙二胺羟乙基三乙酸三钠等。

作为防腐剂，可举出苯甲酸、水杨酸、苯酚、山梨酸、对羟基苯甲酸酯、苯扎氯铵、氯己定、三氯碳酰苯胺(trichlorocarbanilide)、感光素、苯氧基乙醇等。

作为粉体以及色素，例如，可举出滑石、高岭土、云母、绢云母(sericite)、白云母、金云母、合成云母、红云母、黑云母、蛭石、碳酸镁、碳酸钙、硅酸铝、硅酸钡、硅酸钙、硅酸镁、硅酸锶、钨酸金属盐、镁、二氧化硅、沸石、硫酸钡、煅烧硫酸钙(煅石膏)、磷酸钙、氟磷灰石(fluoride apatite)、羟基磷灰石、陶瓷粉末、肉豆蔻酸锌等金属皂、氮化硼等无机粉末；聚酰胺树脂粉末(尼龙粉末)、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、聚苯乙烯粉末、苯乙烯与丙烯酸的共聚物树脂粉末、苯并胍胺树脂粉末、聚四氟乙烯粉末、纤维素粉末等有机粉末；二氧化钛、氧化锌等无机白色颜料；氧化铁红、γ-氧化铁、氧化铁黄、氧化铁黑、氧化铬、群青、普鲁士蓝等无机着色颜料；珠光颜料、金属粉末颜料、有机颜料、天然色素等。

作为各种药剂，可出于例如保湿、消炎、促进血液循环、细胞活化、抗菌、镇痛等目的而含有，可举出例如消炎剂(例如，甘草酸衍生物、甘草次酸衍生物、水杨酸衍生物、扁柏酚(hinokitiol)、氧化锌等)；美白剂(例如，维生素C衍生物、胎盘提取物、虎耳草提取物、熊果苷等)；活化剂(例如，蜂王浆、感光素、胆固醇衍生物等)；血液循环促进剂(例如，壬酸香草酰胺、烟酸苄酯、烟酸β-丁氧基乙酯、辣椒素、姜油酮、斑蝥酊(日文：力ンタリスチンキ)、鱼石脂、鞣酸、α-龙脑、烟酸生育酚、六烟酸肌醇酯、环扁桃酯、肉桂苯哌嗪、苯甲唑啉、乙酰胆碱、维拉帕米、千金藤素、γ-谷维素等)；抗脂溢剂(例如，硫磺、二甲硫蒽等)；抗炎剂(例如，氨甲环酸、硫代牛磺酸、亚牛磺酸等)等，可使用1种或2种以上。

本发明的水包油型乳化组合物的制造方法没有特别限制，可利用常规方法制备。例如，可通过以下方法制备：向将成分(a)～(c)加热溶解于水中而得到的产物中，添加加热油性成分而得到的产物，并进行混合、乳化，然后，冷却至室温附近。

对于本发明的水包油型乳化组合物而言，作为化妆品，可应用于乳液、霜膏、美容液、头发护理剂、整发剂、底妆、粉底液等，作为皮肤外用剂，可应用于外用液剂、外用凝胶剂、霜剂、软膏剂、搽剂、洗剂、巴布剂等。另外，对于本发明的用于作为化妆品或皮肤外用剂使用的水包油型乳化组合物的性状而言，可以以固体状、凝胶状、霜膏状、液体状等各种性状的化妆品的形式实施。

实施例

接下来，举出实施例，进一步说明本发明。需要说明的是，这些实施例不对本发明进行任何限制。

实施例1～16及比较例1～6；水包油型乳液

按照表1及表2所示的组成及下述制法制备水包油型乳液，利用以下所示的方法，进行<1>低温下的结晶抑制效果、<2>高温下的乳化稳定性的评价。将结果一并记载于表1及表2。

<1>低温下的结晶抑制效果

将各试样放入到玻璃瓶中，在-10℃的恒温槽内保存24小时。然后，目视观察刚从恒温槽中取出后(-10℃)及该试样恢复至室温时的结晶的状态，按照以下基准进行判定。

[评价基准]

◎：-10℃、室温时，均完全未见结晶

○：-10℃时，确认到些微结晶析出，但恢复至室温后消失

Δ：-10℃时，确认到些微结晶析出，即使恢复至室温，结晶也未消失

×：-10℃时，确认到结晶析出，即使恢复至室温，结晶也未消失

<2>高温下的乳化稳定性

将各试样放入到玻璃瓶中，保存在50℃的恒温槽内，将保存1个月后的试样与5℃保存品进行比较，通过目视及显微镜进行观察，按照以下基准对1个月后的乳化稳定性进行判定。

[评价基准]

◎：完全未发生变化

○：确认到粒径稍微增大，但未确认到排液

Δ：确认到粒径增大，且确认到些微排液

×：确认到粒径增大，且确认到明显的排液

[表2]

(％)

(制法)

A.将成分(1)～(19)加热至70℃，使其均匀溶解。

B.将成分(20)～(23)加热至70℃，使其均匀溶解，搅拌下添加到A中。

C.搅拌下使B冷却，得到乳液。

由表1及表2的结果可知，对于实施例1～16的乳液而言，抑制结晶析出的效果优异，乳化稳定性也良好。成分(a)相对于成分(c)的质量比越小，越不容易析出结晶，作为成分(b)的长链酰基甲基牛磺酸盐越多，越会得到更良好的抑制结晶析出的效果。另外，含有作为成分(d)的“聚氧化烯加成甘油醚”的实施例16中，得到了更好的抑制结晶析出的效果。

另一方面，比较例1～4中，不含作为成分(b)的长链酰基甲基牛磺酸盐，而是使用了不同种类的表面活性剂，结果发生了尿囊素结晶析出，乳化稳定性也差。比较例5中，不含作为成分(c)的多元醇，其不能抑制结晶析出，即使在室温下也观察到了结晶。此外，比较例6中，将单纯的不含作为成分(c)的多元醇改变为含有一元醇，但其即使在室温下也观察到了结晶，未能抑制结晶析出。

实施例17水包油型霜膏

按照下述所示的组成及制法，制备水包油型霜膏。

(制法)

A.将成分(1)～(9)加热至80℃，使其均匀溶解。

B.将成分(10)～(13)加热至80℃，使其均匀溶解，搅拌下添加到A中。

C.搅拌下使B冷却，然后添加成分(14)～(16)。

D.再次搅拌C，得到霜膏。

按照上述方法得到的实施例17的霜膏的pH为5，且抑制结晶析出的效果及乳化稳定性非常好。

实施例18水包油型整发剂

按照下述所示的组成及制法，制备整发剂。

(制法)

A.将成分(1)～(9)加热至70℃，使其均匀溶解。

B.将成分(10)～(13)加热至70℃，使其均匀溶解，搅拌下添加到A中。

C.搅拌下使B冷却，然后添加成分(14)～(16)。

D.再次搅拌C，得到整发剂。

按照上述方法得到的实施例18的整发剂的pH为6，且防止结晶析出的效果及乳化稳定性非常好。

实施例19水包油型粉底液

按照下述所示的组成及制法，制备水包油型粉底液。

(制法)

A.将成分(1)～(8)加热至90℃，使其均匀溶解。

B.将成分(9)～(12)加热至70℃，使其均匀溶解，搅拌下添加到A中。

C.搅拌下使B冷却，然后，添加预先经辊处理的成分(13)～(18)。

D.再次搅拌C，得到粉底液。

按照上述方法得到的实施例19的粉底液的pH为5.5，且防止结晶析出的效果及乳化稳定性非常好。

Claims (5)

1.用于作为化妆品或皮肤外用剂使用的水包油型乳化组合物，所述水包油型乳化组合物含有下述成分(a)～(d)，

成分(a)：尿囊素，

成分(b)：长链酰基甲基牛磺酸盐，

成分(c)：多元醇，

成分(d)：聚氧化烯加成甘油醚及/或聚氧化烯加成双甘油醚，所述聚氧化烯加成甘油醚、聚氧化烯加成双甘油醚是环氧烷烃加成聚合于甘油或双甘油而得到的产物；

在25℃时，所述水包油型乳化组合物的pH为3～6。

2.如权利要求1所述的水包油型乳化组合物，其特征在于，成分(a)相对于成分(c)的质量比为0.002～0.05。

3.如权利要求1或2所述的水包油型乳化组合物，其特征在于，成分(b)的含量为0.2～3质量％。

4.如权利要求1或2所述的水包油型乳化组合物，其特征在于，成分(c)为选自丙二醇、1,3－丁二醇、甘油、二丙二醇、双甘油、聚乙二醇、山梨糖醇、麦芽糖醇中的1种或2种以上。

5.如权利要求3所述的水包油型乳化组合物，其特征在于，成分(c)为选自丙二醇、1,3－丁二醇、甘油、二丙二醇、双甘油、聚乙二醇、山梨糖醇、麦芽糖醇中的1种或2种以上。