CN106070233A - 一种苯醚甲环唑可分散油悬浮剂及其制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种苯醚甲环唑可分散油悬浮剂及其制备方法和应用，其原料组成含有苯醚甲环唑，非离子表面活性剂，阴离子表面活性剂，助表面活性剂，稳定剂和分散介质，所述非离子表面活性剂为二苄基联苯基聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚和三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物的混合物，所述阴离子表面活性剂为烷基硫酸盐和磷酸酯类的混合物。制备方法简单，周期短，主要应用在蔬菜、果树、葡萄上防治真菌病害。本发明产品具有悬浮率高，附着力强，抗雨水冲刷能力强，农药利用率高，稳定性好和低环境污染的特点。

Description

一种苯醚甲环唑可分散油悬浮剂及其制备方法和应用

技术领域

本发明属于农药剂型加工技术领域，具体涉及一种苯醚甲环唑可分散油悬浮剂及其制备方法和应用。

背景技术

随着全球生态环境与健康意识的提高，农药剂型开发正朝着高效、低毒、低残留的方向发展。在当前新型农药化合物创制愈发困难的形势下，通过先进的剂型加工方法改善农药的使用性能、充分发挥有效成分的生物活性与效能，已经成为提高农药防治效果、降低残留污染、节约施药成本的重要途径。目前登记的剂型主要有乳油、可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂。这些传统剂型在使用中存在对水药液对靶标作物润湿与沉积性能差、流失严重，一方面浪费大量药剂，另外也造成环境污染等系列问题，是制约其高效、安全与科学使用的关键技术问题。

CN101785455A公开了一种农药油悬剂，包含农药活性成分、乳化剂、消泡剂和分散介质，并公开了该农药油悬剂的制备方法，但该发明未能体现农药有效成分对靶标的沉积与持留效率而具有较高的有效利用率的问题。

CN101984809A公开了一种以松脂基植物油为载体的油悬制剂及其制备方法，以松脂基植物油为载体的油悬制剂的原料组成及其以质量百分计含有农药洁性成分1％～50％、乳化剂1％～10％、润湿分散剂2％～8％、悬浮稳定剂0～5％、有机硅消泡剂0～0.2％，余为松脂基植物油。但在产品抗雨水冲刷能力和药效方面未能得到很好地效果，应用范围较窄，需要进一步改善生产工艺从而提高产品特性。

苯醚甲环唑是一种广谱高效的杀菌剂，主要抑制病菌细胞麦角甾醇的生物合成，从而破坏细胞膜结构与功能，主要用于果树、蔬菜、小麦、马铃薯、豆类、瓜类等作物，对蔬菜和瓜果等多种真菌性病害具有很好的保护和治疗作用。苯醚甲环唑属于高活性、难溶于水的有机化合物，必须添加载体、填料、乳化剂与分散剂等辅助成分，配制成各种类型的制剂才能便于田间施用。利用松脂基植物油或者甲酯化植物油代替水作为分散介质，添加不同的乳化剂，分散剂，稳定剂，消泡剂等助剂，将农药加工成可分散油悬浮剂剂型，提高产品悬浮率和贮存稳定性。一方面可以较好解决农药有效成分加工和贮存中对水分解等不稳定性问题，另一方面由于植物油本身具有对靶标良好的粘着与黏附特性，可以提高农药有效成分对靶标的沉积与持留效率，从而提高了农药有效利用率。

发明内容

本发明的目的在于推出一种可应用于蔬菜、果树、葡萄上防治真菌病害的有效利用率高、流失低的新型农药剂型，从而提高农药制剂质量水平、减少向环境的流失污染和顺失，实现农药剂型的可持续发展。

为达上述目的，本发明提供一种苯醚甲环唑可分散油悬浮剂，其原料组成含有苯醚甲环唑，非离子表面活性剂，阴离子表面活性剂，助表面活性剂，稳定剂和分散介质，其中苯醚甲环唑、非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、助表面活性剂、稳定剂和分散介质的重量比为(5～35)：(3～10)：(3～10)：(1～10)：(1～10)：(20～90)。

所述非离子表面活性剂为二苄基联苯基聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚和三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物的混合物，所述阴离子表面活性剂为烷基硫酸盐和磷酸酯类的混合物。

优选地，所述二苄基联苯基聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚和三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物的重量比为5：4：4。

优选地，所述烷基硫酸盐与磷酸酯类的重量比为1：1。

所述助表面活性剂为异丙醇、丁醇和辛醇中的一种或异丙醇与辛醇的混合物，所述稳定剂为气相白炭黑和硅藻土中的一个或气相白炭黑与硅藻土的混合物，所述分散介质为松脂基植物油和甲酯化植物油中的一种或松脂基植物油与甲酯化植物油的混合物。

优选地，所述异丙醇与辛醇的重量比为2：1。

优选地，所述气相白炭黑与硅藻土的重量比为1：3。

优选地，所述松脂基植物油与甲酯化植物油的重量比为2：1。

本发明还提供了一种上述苯醚甲环唑可分散油悬浮剂的制备方法，首先把分散介质、非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、助表面活性剂按配方比例准确称取，加入混合器中充分混合均匀，然后再加入配方规定量的苯醚甲环唑原药与稳定剂，高速(6000-8000r/min)剪切混合5min,进卧式砂磨机进行湿法研磨，达到规定技术指标即为合格产品。

本发明还提供了一种上述苯醚甲环唑可分散油悬浮剂的应用，其主要应用在蔬菜、果树、葡萄上防治真菌病害。

与传统油悬剂相比，本发明至少具有以下优点或者有益效果：

(1)采用的原料和分散介质价格低，来源广泛，生产成本较低。

(2)本发明产品具有较好的粘稠度和分散性，具有较高的悬浮率，达95％以上，药物可以得到高效利用。

(3)本发明产品对靶标具有更大的粘附功和液滴扩展面积，以及具有更强的抗雨水冲刷能力，可以提高农药有效成分对靶标的沉积与持留效率，从而提高了农药有效利用率，较少农药的流失，较少环境污染。

(4)采用的稳定剂为气相白炭黑和硅藻土，本发明产品在低温和高温环境下具有较好的稳定性，不易发生沉积，分解率低。

(5)本发明产品合成工艺简单，周期短，投资小，毒性低。

(6)本发明产品应用范围广，可应用于蔬菜，果树，谷物等农作物和经济作物上的真菌病害,具有较好的防治效果。

具体实施方式

为了更好地说明本发明，下面通过实施例予以进一步说明，但本申请并不仅仅限定在下述实施例的范围。

实施例1

在1500毫升玻璃烧广口瓶中，加入777.4克松松脂基植物油与甲酯化植物油2：1混合物、二苄基联苯基聚氧乙烯醚+苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚+三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物5：4：4混合物50克、烷基硫酸盐与磷酸酯类1：1混合物10克、异丙醇40克，搅拌混合均匀；再加入纯度为95％苯醚甲环唑原药52.9克、气相白炭黑80克，搅拌混合后高速(6000-8000r/min)剪切5分钟，然后进入砂磨机研磨，当主要技术指标达到标准要求后即得5％苯醚甲环唑可分散油悬浮剂。

实施例2

在1500毫升玻璃烧广口瓶中，加入662.1克松脂基植物油、二苄基联苯基聚氧乙烯醚+苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚+三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物5：4：4混合物70克、烷基硫酸盐与磷酸酯类1：1混合物20克、辛醇30克，搅拌混合均匀；再加入纯度为95％苯醚甲环唑原药157.9克、硅藻土60克，搅拌混合后高速(6000-8000r/min)剪切5分钟，然后进入砂磨机研磨，当主要技术指标达到标准要求后即得15％苯醚甲环唑可分散油悬浮剂。

实施例3

在1500毫升玻璃烧广口瓶中，加入609.5克松脂基植物油与甲酯化植物油2：1混合物、二苄基联苯基聚氧乙烯醚+苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚+三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物5：4：4混合物70克、烷基硫酸盐与磷酸酯类1：1混合物30克、异丙醇与辛醇2：1混合物40克，搅拌混合均匀；再加入纯度为95％苯醚甲环唑原药210.5克、气相白炭黑与硅藻土1：3混合物40克，搅拌混合后高速(6000-8000r/min)剪切5分钟，然后进入砂磨机研磨，当主要技术指标达到标准要求后即得20％苯醚甲环唑可分散油悬浮剂。

实施例4

在1500毫升玻璃烧广口瓶中，加入524.2克松脂基植物油、二苄基联苯基聚氧乙烯醚+苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚+三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物5：4：4混合物70克、烷基硫酸盐与磷酸酯类1：1混合物30克、异丙醇与辛醇2：1混合物40克，搅拌混合均匀；再加入纯度为95％苯醚甲环唑原药315.8克、气相白炭黑与硅藻土1：3混合物20克，搅拌混合后高速(6000-8000r/min)剪切5分钟，然后进入砂磨机研磨，当主要技术指标达到标准要求后即得30％苯醚甲环唑可分散油悬浮剂。

实施例5

在1500毫升玻璃烧广口瓶中，加入471.6克松脂基植物油与甲酯化植物油2：1混合物、二苄基联苯基聚氧乙烯醚+苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚+三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物5：4：4混合物70克、烷基硫酸盐与磷酸酯类1：1混合物30克、异丙醇与辛醇2：1混合物40克，搅拌混合均匀；再加入纯度为95％苯醚甲环唑原药368.4克、气相白炭黑20克，搅拌混合后高速(6000-8000r/min)剪切5分钟，然后进入砂磨机研磨，当主要技术指标达到标准要求后即得35％苯醚甲环唑可分散油悬浮剂。

对比例1

一种以松脂基植物油为载体的油悬剂，制备方法如下：

把471.6克松脂基植物油、失水山梨醇油酸酯聚氧乙烯醚+聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物混合物70克、聚羧酸盐30克、聚硅氧烷40克、纯度为95％苯醚甲环唑原药368.4克和凸凹棒土20克混合均匀后，置于高速剪切球磨设备中，高速剪切球磨至90％的粒径小于4μm，形成以松脂基植物油为载体的油悬浮剂。

对比例2

一种农药油悬剂，制备方法如下：

在1500毫升玻璃烧广口瓶中加入70克壬基酚聚氧乙烯醚+蓖麻油环氧乙烷加成物+聚甘油脂肪酸脂+JFC(脂肪醇聚氧乙烯醚)，471.6克松脂基植物油。经混合、乳化后，再加入351克含量95％的苯醚甲环唑原药、40克有机硅消泡剂、20克澎润士，搅拌使烧杯中物料成均匀的浆料物，将此浆料物进行砂磨，连续砂磨1～1.5小时，得到油悬剂样品。

按照我国相关农药国家标准或行业标准(GB/T14825—2006农药悬浮率测定方法，GB/T19136—2003农药热贮稳定性测定方法，GB/T19137—2003农药低温稳定性测定方法，HG/T2467.5—2003农药悬浮剂产品标准编写规范)规定，对本发明的苯醚甲环唑可分散油悬浮剂主要技术指标进行测定，结果如表1所示：

表1 苯醚甲环唑可分散油悬浮剂与对比例主要技术指标测定结果表

表1的测试结果显示，本发明制备的不同有效含量的苯醚甲环唑可分散油悬浮剂分散性和稳定性能良好，在低温和高温环境下具有较好的稳定性，不易发生沉积，分解率低，表明采用气相白炭黑和硅藻土作为稳定剂对本发明产品的稳定性具有良好的效果，同时本发明产品具有高的悬浮率，与对比例制备的油悬浮剂的相比，具有突出的分散效果。

苯醚甲环唑可分散油悬浮剂功效性评价实施例：

各项评价指标的测定方法：

1)粘附功(W)

表面张力(Υ)，药液表面张力的测定采用铂金板法。药液的表面张力低于靶标的表面自由能时，药液才有可能在靶标表面润湿和铺展。

动态接触角(θ)，动态接触角采用OCA20接触角测量仪测定，采用视频法。动态接触角小的药液对所选靶标上润湿能力强。

粘附功的测定采用计算法，W＝Υ·(cosθ+1)(式中Υ为表面张力，θ为接触角)。在等温等压条件下，单位面积的液面与固体表面粘附时对外所作的最大功称为粘附功，它是液体能否润湿固体的一种量度。粘附功越大，液体越能润湿固体，液-固结合得越牢。

2)液滴扩展面积(S)

液滴扩展面积的测定采用积分法。液滴扩展面积直接代表了药液在靶标表面的扩展能力，液滴扩展面积大，表明制剂铺展性好。

3)抗雨水冲刷能力

取适量香蕉叶片，分别编号标记，把悬浮剂稀释成含主成分1％的稀释液，在每块香蕉叶片上均匀滴加0.5g稀释液，让其在室温下干燥。1号香蕉叶片保持干燥作为对照，剩余的香蕉叶片用去离子水冲洗(n＝2)后再次干燥，再用90％的异丙醇水溶液淋洗并超声提取香蕉叶片上剩余的主成分，测定提取液中的主成分含量，计算回收百分比F。F＝Mi/Mo其中：F为回收百分比；Mi为第i香蕉叶片的提取液中的主成分含量；Mo为不被冲洗的在香蕉叶片上的主成分含量理论值。

苯醚甲环唑可分散油悬浮剂功效性评价：

表2 苯醚甲环唑可分散油悬浮剂与对比例的功效性测定结果表

从以上的测定结果可以看出，本发明的苯醚甲环唑可分散油悬浮剂与对比例制备的油悬浮剂农药相比具有更大的粘附功和液滴扩展面积，以及具有更强的抗雨水冲刷能力。粘附功越大，粘着力越强，液体越能润湿固体，液-固结合得越牢，即苯醚甲环唑可分散油悬浮剂能有与香蕉叶片牢固结合；液滴扩展面积大，表明制剂铺展性好，即苯醚甲环唑可分散油悬浮剂具有更好的展着性；从实验数据可知，苯醚甲环唑可分散油悬浮剂还具有更强的抗雨水冲刷能力，可以提高农药有效成分对靶标的沉积与持留效率，从而提高了农药有效利用率，较少农药的流失，较少环境污染。

为验证本发明的苯醚甲环唑可分散油悬浮剂在实际应用中的效果，2012年在北京朝阳农丰试验场进行了实施例1-5所制备的苯醚甲环唑可分散油悬浮剂(苯醚甲环唑有效含量以35％×25ml/75L为基准)防治梨黑星病田间药效试验，试验结果如表3所示。田间试验结果表明，在田间防治梨黑星病实际应用中表现出了较好的防效；同等剂量下，防效稍高于对照药剂，在田间防治梨黑星病实际应用中表现出了较好的防效，与对照药剂相当，对作物安全。

表3 苯醚甲环唑防治梨黑星病试验结果(2012，北京朝阳农丰试验场)

由表3显示，同等剂量下，由实施例1-5所制备的苯醚甲环唑可分散油悬浮剂与对比例制剂相比，对梨黑星病均具有较好的防效，再次证明了本发明苯醚甲环唑可分散油悬浮剂具有良好的粘着性，展着性和抗雨水冲刷能力。由此可见，本发明在加入新型非离子表明活性剂、阴离子表面活性剂和稳定剂后对苯醚甲环唑可分散油悬浮剂的性能得到了很大的改善，即苯醚甲环唑可分散油悬浮剂的分散性和悬浮率均得到了改善，在低温和高温环境下具有较好的稳定性，不易发生沉积，分解率低，本发明产品具有广泛的应用，由于具有良好的粘着性，展着性和抗雨水冲刷能力，本发明产品可应用于蔬菜、果树、谷物等领域的真菌病害防治。

根据上述说明书的揭示和教导，本发明所属领域的技术人员还可以对上述实施方式进行变更和修改。因此，本发明并不局限于上面揭示和描述的具体实施方式，对发明的一些修改和变更也应当落入本发明的权利要求的保护范围内。此外，尽管本说明书中使用了一些特定的术语，但这些术语只是为了方便说明，并不对本发明构成任何限制。

Claims (7)

1.一种苯醚甲环唑可分散油悬浮剂，其特征在于其原料组成含有苯醚甲环唑，非离子表面活性剂，阴离子表面活性剂，助表面活性剂，稳定剂和分散介质，其中苯醚甲环唑、非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、助表面活性剂、稳定剂和分散介质的重量比为(5～35)：(3～10)：(3～10)：(1～10)：(1～10)：(20～90)，所述非离子表面活性剂为二苄基联苯基聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚和三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物的混合物，二苄基联苯基聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚和三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物的重量比为5：4：4，所述阴离子表面活性剂为烷基硫酸盐和磷酸酯类的混合物，烷基硫酸盐和磷酸酯类的重量比为1：1。

2.根据权利要求1所述的苯醚甲环唑可分散油悬浮剂，其特征在于所述助表面活性剂为异丙醇、丁醇和辛醇中的一种或异丙醇与辛醇的混合物，所述稳定剂为气相白炭黑和硅藻土中的一个或气相白炭黑与硅藻土的混合物，所述分散介质为松脂基植物油和甲酯化植物油中的一种或松脂基植物油与甲酯化植物油的混合物。

3.根据权利要求2所述的苯醚甲环唑可分散油悬浮剂，其特征在于所述异丙醇与辛醇的重量比为2：1。

4.根据权利要求2所述的苯醚甲环唑可分散油悬浮剂，其特征在于所述气相白炭黑与硅藻土的重量比为1：3。

5.根据权利要求2所述的苯醚甲环唑可分散油悬浮剂，其特征在于所述松脂基植物油与甲酯化植物油的重量比为2：1。

6.一种如权利要求1所述苯醚甲环唑可分散油悬浮剂的制备方法，其特征是首先把分散介质、非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、助表面活性剂按配方比例准确称取，加入混合器中充分混合均匀，然后再加入配方规定量的苯醚甲环唑原药与稳定剂，高速剪切混合5min,进卧式砂磨机进行湿法研磨，达到规定技术指标即为合格产品。

7.一种如权利要求1所述苯醚甲环唑可分散油悬浮剂的应用，其特征是其在蔬菜、果树、葡萄上防治真菌病害。