CN106018392A - 一种新型的食醋醋龄快速检测方法 - Google Patents

一种新型的食醋醋龄快速检测方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种新型的食醋醋龄快速检测方法，属于酿造品原料利用和质量控制领域；本发明首先通过GC‑MS分析不同醋龄食醋中的特征挥发性气体，然后通过实验法结合紫外可见光谱法筛选出对特征气体敏感的色敏材料，制成色敏传感器阵列，最后将计算机分析的色敏传感器阵列与食醋样本反应前后的颜色变化灰度差值输入KNN(K最近邻法)模型来判别食醋的醋龄。本发明通过色敏材料检测不同醋龄食醋的特征挥发性气体来检测其醋龄，是一种快速、客观、低价的方法，本发明对对满足消费者对食品质量和安全的需求及维护市场秩序方面有着重要的现实意义。

Description

一种新型的食醋醋龄快速检测方法
技术领域
本发明涉及一种新型的食醋醋龄的快速检测方法，特指一种基于色敏传感器技术的快速无损检测固态发酵食醋年限的方法，属于酿造品质量控制领域。
背景技术
食醋是我国的传统发酵食品，除作为一种日常调味品外，还有着重要的保健和抗癌功效。陈酿对提高食醋的品质具有举足轻重的作用，陈酿使得醋中多种挥发性成分发生复杂的变化，存放愈久，味道愈醇，营养价值也得到提升，而且不会变质。食醋的醋龄是指食醋陈酿的年份，不同年限的食醋由于口感功效存在较大差异。陈酿越久的食醋，口感更佳，有益因子更多，价格相应也更高。目前市场上存在随意标注食醋醋龄现象，既侵犯了消费者的权益，也扰乱了市场的秩序。目前食醋醋龄的检测方法主要有感观评定法、气相色谱法、近红外法等，然而感观评定需要专业训练的评审人员，且评定结果受主观因素影响较大；论文“HS-SPME/GC-MS and chemometrics for the classification of Balsamic Vinegars ofModena of different maturation and ageing”中采用气相色谱法结果主成分法有效区分了意大利香醋的陈酿时间，但是色谱分析方法的设备昂贵且操作繁琐耗时；论文“基于近红外光谱对老陈醋的pH值和可溶性固形物定量与定性的检测研究”中采用近红外对不同年限的东湖老陈醋进行了区分，但这些仪器比较昂贵，不能广泛用于实际生活中。
因此寻找一种简便快速检测食醋醋龄的方法，对满足消费者对食品质量和安全的需求及维护市场秩序方面有着重要的现实意义。色敏传感器技术是近年来出现的一种气体表征的新方法，利用色敏传感器与待测气体反应前后的颜色差值，对待测气体进行定性和定量分析。专利“一种基于嗅觉和味觉传感器信息融合的镇江香醋贮藏时间鉴别方法”公开了一种基于多传感器融合的镇江香醋贮藏时间鉴别方法，但未对不同年限的食醋标志物进行分析，且选取的色敏材料均是商业化的色敏材料，这些色敏材料通常是光谱的(即对多种气体敏感)，难以用于食品挥发气味中某种或多种反映其品质特征的特异气体检测分析。
目前，将色敏材料用于食醋醋龄标志物的快速检测还未见报道。
发明内容
本发明的目的在于克服现有食醋醋龄检测方法的不足，提出一种基于色敏材料技术的食醋醋龄标志物的检测方法，操作简便，成本低廉，结果准确可靠。
本发明的技术方案为：一种新型的食醋醋龄快速检测方法，该方法是利用色敏材料与不同醋龄的食醋气味反应颜色不同来判别食醋的醋龄，主要包括如下步骤：
步骤1)首先通过GC-MS确定不同醋龄食醋的特征挥发性气体，所检测出的特征挥发性气体以2，3-丁二酮、2，4，5-三甲基噁唑、2，3，5，6-四甲基吡嗪作为陈酿时间的标志物；
步骤2)通过实验法测得卟啉及含有活性不同的金属离子的金属卟啉，与特征挥发气体的反应灰度差值进行初筛，然后通过紫外-可见光谱法对含有不同取代基的金属卟啉进一步进行灵敏度筛选；制成色敏材料传感器阵列；
步骤3)通过相机获取反应前传感器阵列的初始R、G、B图像传输给计算机，计算机进行图像处理获得初始颜色信息，采集不同醋龄的食醋挥发性气体，将采集的信息传输给计算机、进行图像处理以得到不同醋龄食醋挥发性气体的特征矩阵；
步骤4)利用色敏材料传感器阵列与样本挥发性气体反应，提取相关信息，输入已建好食醋醋龄的K最近邻法判别模型，即可实现对待测食醋样本醋龄的检测。
进一步，所述步骤1)的具体过程为：
步骤1.1，用移液管移取8mL香醋样品于15mL的萃取瓶中并加入2.5g固体氯化钠，旋紧盖子；其中加入氯化钠的作用是促进香醋中挥发性气体的挥发，然后将萃取瓶置于45℃的恒温水浴中加热，振荡频率为250r/min，将SPME萃取头从瓶盖的橡胶垫***到样品的顶空部分，推出纤维头，顶空吸附40min；
步骤1.2，萃取后，从萃取瓶中拔出SPME萃取头，再将萃取头***到GC-MS仪的进样口，推出纤维头，于250℃下解吸3min后退回纤维头从进样口处拔出萃取头，完成样品的进样；其中，色谱条件：DB-WAX型色谱柱(60m×0.25mm×0.25μm)，载气He流量为0.8mL/min，不分流，进样口温度为250℃；柱温：起始温度35℃持续5min，以5℃/min升温至100℃后以3℃/min升温至200℃，最后以10℃/min升温至220℃，保持15min；质谱条件：接口温度为250℃，离子源的温度为230℃，电离方式EI+，电子能量为70eV，扫描质量的范围33～450amu，通过HP-Chemstation System工作站来采集并处理数据；
步骤1.3，对GC-MS仪检测新醋及陈酿1-3年的香醋中挥发性成分进行分析；在从香醋中共检测到46种挥发性成分中，选取2，3-丁二酮、2，4，5-三甲基噁唑、2，3，5，6-四甲基吡嗪作为陈酿时间的标志物。
进一步，所述步骤2)的具体过程为：
选取卟啉及含有活性不同的金属离子锰、锌、铁、钴、铜、钯金属卟啉配合物，将其溶于二氯甲烷，浓度为2mg/mL，通过点样毛细管将其印染在聚偏二氟乙烯膜上制成色敏传感器，用相机采集色敏传感器的原始图像，然后取5mL浓度为10mg/L的2，4，5-三甲基噁唑溶液于烧杯中，将传感器贴于保鲜膜上，将保鲜膜密封烧杯口，立即放入45℃烘箱中让传感器与2，4，5-三甲基噁唑挥发气体充分反应20min，待反应结束后立即取出传感器并采集反应后传感器的图像；
分别称取1.2mg TPP、1.4mg TPPZn、1.5mg TPPZnF、1.6mg TPPZnCl、1.3mg TPPCl用二氯甲烷定容至5mL，再用二氯甲烷最终稀释成4×10-7mol/L的各卟啉溶液于1cm的石英比色皿中，加入不同体积的1％2，4，5-三甲基噁唑溶液，该溶液不同体积分别为：0uL、20uL、40uL、60uL、80uL、100uL、120uL、140uL；纯二氯甲烷作为参比溶液，用Varian Cary 100型紫外分光光度计观测各卟啉化合物与不同浓度的2，4，5-三甲基噁唑反应的紫外-可见光谱特征，并计算配位反应的中心金属离子的配位数和反应结合常数；通过式计算配位反应的中心金属离子的配位数和反应结合常数，式中，A1为游离的卟啉溶液吸光度，A2为2，4，5-三甲基噁唑完全结合的卟啉溶液吸光度，A为不同2，4，5-三甲基噁唑浓度下的卟啉吸光度，[C]为所加2，4，5-三甲基噁唑的浓度值。
进一步，还包括通过上述方法筛选出2种卟啉类化合物和1种pH指示剂对这些特征气体敏感；其中，2种卟啉类化合物为CH3OTPP、TPPZnF，将卟啉类化合物分别溶于二氯甲烷溶剂中，浓度均为2mg/mL；pH指示剂为溴甲酚绿，将其溶于乙醇中，浓度为2mg/mL；通过微量点样毛细管将3种色敏材料逐个印染在聚偏二氟乙烯膜上，制得3种色敏传感器，将这3种色敏传感器构成色敏材料传感器阵列。
进一步，所述步骤4)中K最近邻法判别模型的建立，具体操作是将色敏材料与食醋挥发性气体反应前后的RGB灰度差值数据进行主成分分析，最后选取前10个主成分构建K最近邻法判别模型来判别食醋的醋龄。
本发明的有益效果：
1)本发明提供一种简便、稳定、快速的食醋醋龄的检测方法。通过GC-MS分析出不同醋龄食醋的特征标志物，再通过实验法和紫外可见光谱法来筛选对醋龄标志物敏感的色敏材料。
2)通过实验法和紫外-可见光谱法筛选出2种卟啉类化合物为CH3OTPP(实验室合成)、TPPZnF，将卟啉类化合物分别溶于二氯甲烷溶剂中，浓度均为2mg/mL；pH指示剂为溴甲酚绿，溶于乙醇中，浓度为2mg/mL，通过微量点样毛细管将3种色敏材料逐个印染在聚偏二氟乙烯(PVDF)膜上，制成色敏材料传感器阵列；通过这一方法筛选出的色敏传感器阵列，可针对性的分析食醋醋龄的标志物。与人工感观相比较，本发明较为客观、准确；与仪器检测方法相比较，本发明较为便捷，且成本低廉；与广谱的色敏传感器方法相比较，本发明更具专一性和灵敏性，且提供了一种对特征气体敏感的色敏材料筛选方法。本发明对满足消费者对食品质量和安全的需求及维护市场秩序方面有着重要的现实意义。
附图说明
下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细说明；
图1是一种新型的食醋醋龄检测方法示意图；
图2是镇江香醋中醋龄标志物变化趋势图；
图3是TPPZn与不同浓度的2，4，5-三甲基噁唑作用的紫外光谱及动力学计算图；
其中，(a)是TPPZn与不同浓度的2，4，5-三甲基噁唑作用的光谱图；(b)是TPPZn与不同浓度的2，4，5-三甲基噁唑作用的双倒数图；
图4是KNN模型判别结果图。
具体实施方式
本发明的方法的流程图如图1所示，下将结合附图所示的各实施方式对本发明进行详细描述。
步骤1：香醋(以镇江香醋为例)醋龄标志物筛选分析：首先通过GC-MS确定不同醋龄食醋的特征挥发性气体。包括如下步骤：
(1.1)用移液管移取8mL香醋样品于15mL的萃取瓶中并加入2.5g固体氯化钠，旋紧盖子。其中加入氯化钠的作用是促进香醋中挥发性气体的挥发。然后将萃取瓶置于45℃的恒温水浴中加热，振荡频率为250r/min。将SPME萃取头从瓶盖的橡胶垫***到样品的顶空部分，推出纤维头，顶空吸附40min。
(1.2)萃取后，从萃取瓶中拔出SPME萃取头，再将萃取头***到GC-MS仪的进样口，推出纤维头，于250℃下解吸3min后退回纤维头从进样口处拔出萃取头，完成样品的进样。其中，色谱条件：DB-WAX型色谱柱(60m×0.25mm×0.25μm)，载气He流量为0.8mL/min，不分流，进样口温度为250℃。柱温：起始温度35℃持续5min，以5℃/min升温至100℃后以3℃/min升温至200℃，最后以10℃/min升温至220℃，保持15min；质谱条件：接口温度为250℃，离子源的温度为230℃，电离方式EI+，电子能量为70eV，扫描质量的范围33～450amu。通过HP-Chemstation System工作站来采集并处理数据。
(1.3)对GC-MS仪检测新醋及陈酿1-3年的镇江香醋中挥发性成分进行分析研究。结果如图2所示，在从香醋中共检测到46种挥发性成分中发现2，3-丁二酮、2，4，5-三甲基噁唑和2，3，5，6-四甲基吡嗪这三种物质在新醋中含量极少，但随着陈酿时间的增加，其含量明显增加。陈酿3年的醋与新醋相比，2，3-丁二酮增加了3倍；2，4，5-三甲基噁唑增加了36倍；2，3，5，6-四甲基吡嗪增加了7倍。说明这三种物质主要来源于陈酿过程，是陈酿时间的标志物，可作为镇江香醋醋龄鉴别的重要参考依据。
步骤2：镇江香醋醋龄标志物敏感色敏材料的筛选；通过实验法测得卟啉及含有活性不同的金属离子的金属卟啉与特征挥发气体的反应灰度差值进行初筛，然后通过紫外-可见光谱法对含有不同取代基的金属卟啉进一步进行灵敏度筛选；制成色敏材料传感器阵列。
具体包括如下步骤：
(2.1)通过实验法敏感色敏材料的筛选：选取卟啉及含有活性不同的金属离子锰、锌、铁、钴、铜、钯等金属卟啉配合物，将其溶于二氯甲烷，浓度为2mg/mL，通过点样毛细管将其印染在聚偏二氟乙烯(PVDF)膜上制成色敏传感器，用相机采集色敏传感器的原始图像，然后取5mL浓度为10mg/L的2，4，5-三甲基噁唑溶液于烧杯中，将传感器贴于保鲜膜上，将保鲜膜密封烧杯口，立即放入45℃烘箱中让传感器与2，4，5-三甲基噁唑挥发气体充分反应20min，待反应结束后立即取出传感器并采集反应后传感器的图像。
(2.2)通过紫外可见光谱法敏感色敏材料的筛选：分别称取1.2mg TPP、1.4mg TPPZn、1.5mg TPPZnF、1.6mg TPPZnCl、1.3mg TPPCl用二氯甲烷定容至5mL，再用二氯甲烷最终稀释成4×10-7mol/L的各卟啉溶液于1cm的石英比色皿中，加入不同体积(0uL、20uL、40uL、60uL、80uL、100uL、120uL、140uL)的1％2，4，5-三甲基噁唑溶液，纯二氯甲烷作参比溶液，用Varian Cary 100型紫外分光光度计观测各卟啉化合物与不同浓度的2，4，5-三甲基噁唑反应的紫外-可见光谱特征，并计算配位反应的中心金属离子的配位数和反应结合常数。配位数及结合常数可由以下式子求得：根据一定波长下吸光度的变化，由lg((A-A1)/(A2-A))对lg[C]作图得到的曲线斜率可求得2，4，5-三甲基噁唑与卟啉的配位数n，而由截距可求得结合常数K。
(2.3)通过上述方法筛选出2种卟啉类化合物和1种pH指示剂对这些特征气体敏感；其中，2种卟啉类化合物为CH3OTPP(实验室合成)、TPPZnF，将卟啉类化合物分别溶于二氯甲烷溶剂中，浓度均为2mg/mL；pH指示剂为溴甲酚绿，将其溶于乙醇中，浓度为2mg/mL；通过微量点样毛细管将3种色敏材料逐个印染在聚偏二氟乙烯(PVDF)膜上，制得3种色敏传感器，将这3种色敏传感器构成色敏材料传感器阵列。
TPPZnF与2，4，5-三甲基噁唑作用的紫外可见吸收光谱如图3(a)所示，TPPZnF在二氯甲烷溶液中的最高吸收峰在418nm处，随着2，4，5-三甲基噁唑浓度的增加，其最高吸收峰最终红移1nm，吸光度随浓度增加而减少(ΔA＝0.075)，从图可以看出在420nm-430nm之间有一个明显的等吸光点，说明TPPZnF与2，4，5-三甲基噁唑形成了1∶1的配合物。图3(b)是根据朗伯比尔定律由方程式(1)作出lg((A-A1)/(A2-A))对lg[C]的双倒数线性关系。其相关系数为0.9982，斜率为1，证实了TPPZnF与三甲基噁唑作用是通过1∶1配合。方程的截距为0.4909去对数得到TPPZnF与三甲基噁唑的结合常数K＝3.10M-1。TPPZnF与三甲基噁唑结合后使其卟啉环的电子云密度增加，从而降低了电子跃迁所需要的能量，使卟啉环的吸收带红移。TPPZnF对2，4，5-三甲基噁唑有较好响应，适于对其检测。
该步骤中实施实例的样本均由镇江恒顺醋业股份有限公司提供，共5种香醋醋龄，包括新醋及陈酿一年、两年、四年香醋，每种醋龄30个样本，共120个样本；
从24种色敏材料(包括18种卟啉中金属卟啉锰及衍生物、金属卟啉铁及其衍生物、金属卟啉钴、金属卟啉铜、金属卟啉钯、卟吩及其衍生物以及三元卟啉及其衍生物)，发现CH3O-TPP(甲氧基卟啉)与不同醋龄香醋反应得到的ΔR和ΔB值有明显的差异，可作为鉴定醋龄的特征色敏材料。另外，6种不同pKa值的酸碱指示剂中发现溴甲酚绿对醋具有较强的响应信号，其RGB差值最大，其颜色变化可用肉眼明分辨出。但是溴甲酚绿对醋龄的鉴别效果不佳。其原因可能是溴甲酚绿对酸有较强的敏感性，但醋中的酸物质不是醋龄的标志物。溴甲酚绿对醋龄鉴别贡献不大，但可作为传感器的色敏材料之一，鉴定醋龄。
将对镇江香醋醋龄标志物敏感的3种卟啉类化合物(CH3OTPP、TPPZnF)溶于二氯甲烷，以及将1种pH指示剂(溴甲酚绿)溶于乙醇，浓度均为2mg/mL，通过点样毛细管将其印染在聚偏二氟乙烯(PVDF)膜上，制成2×2(2行2列)的交互敏感阵列传感器；
步骤3：通过相机获取反应前传感器阵列的初始R、G、B图像传输给计算机，计算机进行图像处理获得初始颜色信息，采集不同醋龄的食醋挥发性气体，将采集的信息传输给计算机、进行图像处理以得到不同醋龄食醋挥发性气体的特征矩阵。
用移液管准确移取10mL镇江香醋醋样本置于烧杯中，将传感器阵列硅胶板用橡胶双面胶固定于保鲜膜上，并将保鲜膜密封烧杯口，使传感器暴露在香醋挥发性气体环境中于45℃的烘箱中反应。待传感器与醋挥发性气体反应18min达到平衡后取出可视化阵列传感器，并用相机立即获取反应后图像。
步骤4：利用色敏材料传感器阵列与样本挥发性气体反应，提取相关信息，输入已建好食醋醋龄的K最近邻法判别模型，即可实现对待测食醋样本醋龄的检测。
该步骤中K最近邻法(KNN)判别模型的建立，具体操作是将色敏材料与食醋挥发性气体反应前后的RGB灰度差值数据进行主成分分析，最后选取前10个主成分构建K最近邻法判别模型来判别食醋的醋龄。
利用80个独立样本(新醋、1年、2年、4年的镇江香醋四类，每个类别有20个样本)对该方法进行验证，每个样本共12个变量(4种色敏材料×3个颜色分量)，结果如图4所示，结果表明该方法对预测集的综合识别率达到90％，表明该方法可以对快速准确地检测食醋的醋龄。
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示意性实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，本领域的普通技术人员可以理解：在不脱离本发明的原理和宗旨的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由权利要求及其等同物限定。

Claims (5)

1.一种新型的食醋醋龄快速检测方法，其特征在于，该方法是利用色敏材料与不同醋龄的食醋气味反应颜色不同来判别食醋的醋龄，主要包括如下步骤：
步骤1)首先通过GC-MS确定不同醋龄食醋的特征挥发性气体，所检测出的特征挥发性气体以2，3-丁二酮、2，4，5-三甲基噁唑、2，3，5，6-四甲基吡嗪作为陈酿时间的标志物；
步骤2)通过实验法测得卟啉及含有活性不同的金属离子的金属卟啉，与特征挥发气体的反应灰度差值进行初筛，然后通过紫外-可见光谱法对含有不同取代基的金属卟啉进一步进行灵敏度筛选，制成色敏材料传感器阵列；
步骤3)通过相机获取反应前传感器阵列的初始R、G、B图像传输给计算机，计算机进行图像处理获得初始颜色信息，采集不同醋龄的食醋挥发性气体，将采集的信息传输给计算机、进行图像处理以得到不同醋龄食醋挥发性气体的特征矩阵；
步骤4)利用色敏材料传感器阵列与样本挥发性气体反应，提取相关信息，输入已建好食醋醋龄的K最近邻法判别模型，即可实现对待测食醋样本醋龄的检测。
2.根据权利要求1所述的新型的食醋醋龄快速检测方法，其特征在于，所述步骤1)的具体过程为：
步骤1.1，用移液管移取8mL香醋样品于15mL的萃取瓶中并加入2.5g固体氯化钠，旋紧盖子；其中加入氯化钠的作用是促进香醋中挥发性气体的挥发，然后将萃取瓶置于45℃的恒温水浴中加热，振荡频率为250r/min，将SPME萃取头从瓶盖的橡胶垫***到样品的顶空部分，推出纤维头，顶空吸附40min；
步骤1.2，萃取后，从萃取瓶中拔出SPME萃取头，再将萃取头***到GC-MS仪的进样口，推出纤维头，于250℃下解吸3min后退回纤维头从进样口处拔出萃取头，完成样品的进样；其中，色谱条件：DB-WAX型色谱柱(60m×0.25mm×0.25μm)，载气He流量为0.8mL/min，不分流，进样口温度为250℃；柱温：起始温度35℃持续5min，以5℃/min升温至100℃后以3℃/min升温至200℃，最后以10℃/min升温至220℃，保持15min；质谱条件：接口温度为250℃，离子源的温度为230℃，电离方式EI+，电子能量为70eV，扫描质量的范围33～450amu，通过HP-Chemstation System工作站来采集并处理数据；
步骤1.3，对GC-MS仪检测新醋及陈酿1-3年的香醋中挥发性成分进行分析；在从香醋中共检测到46种挥发性成分中，选取2，3-丁二酮、2，4，5-三甲基噁唑、2，3，5，6-四甲基吡嗪作为陈酿时间的标志物。
3.根据权利要求1所述的新型的食醋醋龄快速检测方法，其特征在于，所述步骤2)的具体过程为：
选取卟啉及含有活性不同的金属离子锰、锌、铁、钴、铜、钯金属卟啉配合物，将其溶于二氯甲烷，浓度为2mg/mL，通过点样毛细管将其印染在聚偏二氟乙烯膜上制成色敏传感器，用相机采集色敏传感器的原始图像，然后取5mL浓度为10mg/L的2，4，5-三甲基噁唑溶液于烧杯中，将传感器贴于保鲜膜上，将保鲜膜密封烧杯口，立即放入45℃烘箱中让传感器与2，4，5-三甲基噁唑挥发气体充分反应20min，待反应结束后立即取出传感器并采集反应后传感器的图像；
分别称取1.2mg TPP、1.4mg TPPZn、1.5mg TPPZnF、1.6mg TPPZnCl、1.3mg TPPCl用二氯甲烷定容至5mL，再用二氯甲烷最终稀释成4×10-7mol/L的各卟啉溶液于1cm的石英比色皿中，加入不同体积的1％2，4，5-三甲基噁唑溶液，该溶液不同体积分别为：0uL、20uL、40uL、60uL、80uL、100uL、120uL、140uL；纯二氯甲烷作为参比溶液，用Varian Cary 100型紫外分光光度计观测各卟啉化合物与不同浓度的2，4，5-三甲基噁唑反应的紫外-可见光谱特征，并计算配位反应的中心金属离子的配位数和反应结合常数；通过式计算配位反应的中心金属离子的配位数和反应结合常数，式中，A1为游离的卟啉溶液吸光度，A2为2，4，5-三甲基噁唑完全结合的卟啉溶液吸光度，A为不同2，4，5-三甲基噁唑浓度下的卟啉吸光度，[C]为所加2，4，5-三甲基噁唑的浓度值。
4.根据权利要求3所述的新型的食醋醋龄快速检测方法，其特征在于，还包括通过上述方法筛选出2种卟啉类化合物和1种pH指示剂对这些特征气体敏感；其中，2种卟啉类化合物为CH30TPP、TPPZnF，将卟啉类化合物分别溶于二氯甲烷溶剂中，浓度均为2mg/mL；pH指示剂为溴甲酚绿，将其溶于乙醇中，浓度为2mg/mL；通过微量点样毛细管将3种色敏材料逐个印染在聚偏二氟乙烯膜上，制得3种色敏传感器，将这3种色敏传感器构成色敏材料传感器阵列。
5.根据权利要求1所述的新型的食醋醋龄快速检测方法，其特征在于，所述步骤4)中K最近邻法判别模型的建立，具体操作是将色敏材料与食醋挥发性气体反应前后的RGB灰度差值数据进行主成分分析，最后选取前10个主成分构建K最近邻法判别模型来判别食醋的醋龄。
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