CN106009310A - 一种耐冲击阻燃聚丙烯管材 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种耐冲击阻燃聚丙烯管材,其原料按重量份包括:无规共聚聚丙烯100~110份,氯化聚乙烯11~15份,乙丙橡胶7~11份,丙烯腈‑丁二烯‑苯乙烯共聚物8~12份,有机膨润土17~20份,阻燃改性海泡石粉4~6份,聚磷酸铵7~10份,季戊四醇12~15份,三聚氰胺17~20份,聚乙烯蜡2~3份,邻苯二甲酸二辛酯1~2份,环氧大豆油1~2份,稳定剂2~4份,防老剂1~3份。本发明提出的耐冲击阻燃聚丙烯管材,阻燃性能优异,耐冲击性能和耐磨性能好。
Description
技术领域
本发明涉及聚丙烯技术领域,尤其涉及一种耐冲击阻燃聚丙烯管材。
背景技术
无规共聚聚丙烯的高分子链的基本结构用加进不同种类的单体分子加以改性。乙烯是最常用的单体,它引起聚丙烯物理性质的改变。与PP均聚物相比,无规共聚物改进了光学性能(增加了透明度并减少了浊雾),进步了抗冲击性能,增加了挠性,降低了熔化温度,从而也降低了热熔接温度;同时在化学稳定性、水蒸汽隔离性能和器官感觉性能(低气味和味道)方面与均聚物基本相同。应用于吹塑、注塑、挤塑、薄膜和片材挤压加工领域,常用作家用自来水管、食品包装材料、医药包装材料和日常消费品。但目前聚丙烯管材仍存在阻燃性能差、韧性不足、耐磨性能不良等问题。
发明内容
基于背景技术存在的技术问题,本发明提出了一种耐冲击阻燃聚丙烯管材,阻燃性能优异,耐冲击性能和耐磨性能好。
本发明提出的一种耐冲击阻燃聚丙烯管材,其原料按重量份包括:无规共聚聚丙烯100~110份,氯化聚乙烯11~15份,乙丙橡胶7~11份,丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物8~12份,有机膨润土17~20份,阻燃改性海泡石粉4~6份,聚磷酸铵7~10份,季戊四醇12~15份,三聚氰胺17~20份,聚乙烯蜡2~3份,邻苯二甲酸二辛酯1~2份,环氧大豆油1~2份,稳定剂2~4份,防老剂1~3份。
优选地,氯化聚乙烯、乙丙橡胶、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物的重量比为12~14:8~10:9~11。
优选地,有机膨润土、阻燃改性海泡石粉、聚磷酸铵、季戊四醇、三聚氰胺的重量比为18~19:4.5~5.5:8~9:13~14:18~19。
优选地,其原料按重量份包括:无规共聚聚丙烯102~108份,氯化聚乙烯12~14份,乙丙橡胶8~10份,丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物9~11份,有机膨润土18~19份,阻燃改性海泡石粉4.5~5.5份,聚磷酸铵8~9份,季戊四醇13~14份,三聚氰胺18~19份,聚乙烯蜡2.2~2.4份,邻苯二甲酸二辛酯1.4~1.6份,环氧大豆油1.3~1.7份,稳定剂2.5~3.5份,防老剂1.5~2.5份。
优选地,阻燃改性海泡石粉的制备方法如下:将9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物加入无水乙醇中混合均匀后,再加入正硅酸四乙酯静置,接着升温,回流,降温,加入硼酸混合均匀后,接着滴加(3-氨丙基)二乙氧基乙基硅烷,保温,然后升温,保温,冷却至室温,洗涤得到磷硼改性有机硅,再加入海泡石粉混合均匀后,静置,真空干燥得到阻燃改性海泡石粉。
优选地,阻燃改性海泡石粉的制备方法中,9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、正硅酸四乙酯、硼酸、(3-氨丙基)二乙氧基乙基硅烷、海泡石粉的重量比为12~15:6~9:4~7:8~12:60~65。
优选地,阻燃改性海泡石粉的制备方法如下:将9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物加入无水乙醇中混合均匀后,再加入正硅酸四乙酯静置1.5~2.5h,接着升温至85~95℃,回流8~10h,降温至65~75℃,加入硼酸混合均匀后,接着滴加(3-氨丙基)二乙氧基乙基硅烷,保温2.5~3h,然后升温至105~110℃,保温2~3h,冷却至室温,洗涤得到磷硼改性有机硅,再加入海泡石粉混合均匀后,静置10~13h,真空干燥得到阻燃改性海泡石粉。
本发明的制备方法如下:将无规共聚聚丙烯加热至熔融状态,然后加入氯化聚乙烯、乙丙橡胶、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物混合均匀后,再加入有机膨润土、阻燃改性海泡石粉、聚磷酸铵、季戊四醇、三聚氰胺、聚乙烯蜡、邻苯二甲酸二辛酯、环氧大豆油、稳定剂、防老剂混合均匀,然后加入挤出得到耐冲击阻燃聚丙烯管材。
本发明所得磷硼改性有机硅不仅具有非极性的-C-C-长链结构,而且长链的含量增多,提高阻燃改性海泡石粉与无规共聚聚丙烯之间的相容性,其中-Si-O-键可与海泡石粉表面的官能团发生相互作用,在阻燃体系中起到相容剂的作用,有利于阻燃改性海泡石粉在无规共聚聚丙烯中的分散,从而提高无规共聚聚丙烯的力学性能;同时磷硼改性有机硅还在分子链中引入了较为刚性的苯环侧基,使分子链旋转位阻增大,分子链的柔顺性降低,与海泡石粉相互辅助,提高无规共聚聚丙烯的拉伸强度和缺口冲击强度。
本发明采用有机膨润土、阻燃改性海泡石粉相互配合,能增强无规共聚聚丙烯管材的耐磨性能,同时提高其硬度、耐蠕变性和阻燃性;而氯化聚乙烯和阻燃改性海泡石粉、季戊四醇、聚磷酸铵、三聚氰胺相辅相成,提高本发明的阻燃性能,其中阻燃改性海泡石粉中的磷硼改性有机硅集Si、B、P和N四种阻燃元素于同一分子中,从而大大缩短了四种阻燃元素间发挥作用的有效距离,阻燃元素之间发生很好的协同作用,受热时磷杂菲基团发生P-C键断裂而形成磷氧自由基、二苯并呋喃等,其中磷氧自由基可猝灭燃烧过程中产生的氧自由基和烷烃自由基,从而中止部分链式反应的进一步进行;当燃烧温度进一步升高后,而具有表面能的磷硼改性有机硅和聚磷酸铵、三聚氰胺迁移至膨胀炭层表面,其中P-O键断开,产生磷酸或偏磷酸加速季戊四醇酯化促进成炭,形成阻隔炭层,有效地起到隔热隔氧的作用,而阻燃改性海泡石粉、聚磷酸铵中的N原子和三聚氰胺生成氮气和/或氮氧化物,降低阻隔炭层周围的氧含量,阻断了气体的交换和热的传递,从而防止火焰进一步传播,使炭层内侧无规共聚聚丙烯温度降低而不至继续燃烧。
本发明采用氯化聚乙烯、乙丙橡胶、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物作为增韧剂,与无规共聚聚丙烯相容性高,可均匀分散在无规共聚聚丙烯中,大幅提高无规共聚聚丙烯的韧性,使所得耐冲击阻燃聚丙烯管材的耐冲击性能好。
具体实施方式
下面,通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。
实施例1
本发明提出的一种耐冲击阻燃聚丙烯管材,其原料按重量份包括:无规共聚聚丙烯100份,氯化聚乙烯15份,乙丙橡胶7份,丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物12份,有机膨润土17份,阻燃改性海泡石粉6份,聚磷酸铵7份,季戊四醇15份,三聚氰胺17份,聚乙烯蜡3份,邻苯二甲酸二辛酯1份,环氧大豆油2份,稳定剂2份,防老剂3份。
实施例2
本发明提出的一种耐冲击阻燃聚丙烯管材,其原料按重量份包括:无规共聚聚丙烯100份,氯化聚乙烯15份,乙丙橡胶7份,丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物12份,有机膨润土17份,阻燃改性海泡石粉6份,聚磷酸铵7份,季戊四醇15份,三聚氰胺17份,聚乙烯蜡3份,邻苯二甲酸二辛酯1份,环氧大豆油2份,稳定剂2份,防老剂3份。
阻燃改性海泡石粉的制备方法如下:将9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物加入无水乙醇中混合均匀后,再加入正硅酸四乙酯静置,接着升温,回流,降温,加入硼酸混合均匀后,接着滴加(3-氨丙基)二乙氧基乙基硅烷,保温,然后升温,保温,冷却至室温,洗涤得到磷硼改性有机硅,再加入海泡石粉混合均匀后,静置,真空干燥得到阻燃改性海泡石粉。
实施例3
本发明提出的一种耐冲击阻燃聚丙烯管材,其原料按重量份包括:无规共聚聚丙烯102份,氯化聚乙烯14份,乙丙橡胶8份,丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物11份,有机膨润土18份,阻燃改性海泡石粉5.5份,聚磷酸铵8份,季戊四醇14份,三聚氰胺18份,聚乙烯蜡2.4份,邻苯二甲酸二辛酯1.4份,环氧大豆油1.7份,稳定剂2.5份,防老剂2.5份。
阻燃改性海泡石粉的制备方法如下:按重量份将12份9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物加入无水乙醇中混合均匀后,再加入9份正硅酸四乙酯静置1.5h,接着升温至95℃,回流8h,降温至75℃,加入4份硼酸混合均匀后,接着滴加12份(3-氨丙基)二乙氧基乙基硅烷,保温2.5h,然后升温至110℃,保温2h,冷却至室温,洗涤得到磷硼改性有机硅,再加入65份海泡石粉混合均匀后,静置10h,真空干燥得到阻燃改性海泡石粉。
实施例4
本发明提出的一种耐冲击阻燃聚丙烯管材,其原料按重量份包括:无规共聚聚丙烯108份,氯化聚乙烯12份,乙丙橡胶10份,丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物9份,有机膨润土19份,阻燃改性海泡石粉4.5份,聚磷酸铵9份,季戊四醇13份,三聚氰胺19份,聚乙烯蜡2.2份,邻苯二甲酸二辛酯1.6份,环氧大豆油1.3份,稳定剂3.5份,防老剂1.5份。
阻燃改性海泡石粉的制备方法如下:按重量份将15份9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物加入无水乙醇中混合均匀后,再加入6份正硅酸四乙酯静置2.5h,接着升温至85℃,回流10h,降温至65℃,加入7份硼酸混合均匀后,接着滴加8份(3-氨丙基)二乙氧基乙基硅烷,保温3h,然后升温至105℃,保温3h,冷却至室温,洗涤得到磷硼改性有机硅,再加入60份海泡石粉混合均匀后,静置13h,真空干燥得到阻燃改性海泡石粉。
实施例5
本发明提出的一种耐冲击阻燃聚丙烯管材,其原料按重量份包括:无规共聚聚丙烯105份,氯化聚乙烯13份,乙丙橡胶9份,丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物10份,有机膨润土18.5份,阻燃改性海泡石粉5份,聚磷酸铵8.5份,季戊四醇13.5份,三聚氰胺18.5份,聚乙烯蜡2.3份,邻苯二甲酸二辛酯1.5份,环氧大豆油1.5份,稳定剂3份,防老剂2份。
阻燃改性海泡石粉的制备方法如下:按重量份将13份9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物加入无水乙醇中混合均匀后,再加入8份正硅酸四乙酯静置2h,接着升温至90℃,回流9h,降温至70℃,加入6份硼酸混合均匀后,接着滴加10份(3-氨丙基)二乙氧基乙基硅烷,保温2.8h,然后升温至108℃,保温2.3h,冷却至室温,洗涤得到磷硼改性有机硅,再加入62份海泡石粉混合均匀后,静置12h,真空干燥得到阻燃改性海泡石粉。
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变,都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种耐冲击阻燃聚丙烯管材,其特征在于,其原料按重量份包括:无规共聚聚丙烯100~110份,氯化聚乙烯11~15份,乙丙橡胶7~11份,丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物8~12份,有机膨润土17~20份,阻燃改性海泡石粉4~6份,聚磷酸铵7~10份,季戊四醇12~15份,三聚氰胺17~20份,聚乙烯蜡2~3份,邻苯二甲酸二辛酯1~2份,环氧大豆油1~2份,稳定剂2~4份,防老剂1~3份。
2.根据权利要求1所述耐冲击阻燃聚丙烯管材,其特征在于,氯化聚乙烯、乙丙橡胶、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物的重量比为12~14:8~10:9~11。
3.根据权利要求1或2所述耐冲击阻燃聚丙烯管材,其特征在于,有机膨润土、阻燃改性海泡石粉、聚磷酸铵、季戊四醇、三聚氰胺的重量比为18~19:4.5~5.5:8~9:13~14:18~19。
4.根据权利要求1-3任一项所述耐冲击阻燃聚丙烯管材,其特征在于,其原料按重量份包括:无规共聚聚丙烯102~108份,氯化聚乙烯12~14份,乙丙橡胶8~10份,丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物9~11份,有机膨润土18~19份,阻燃改性海泡石粉4.5~5.5份,聚磷酸铵8~9份,季戊四醇13~14份,三聚氰胺18~19份,聚乙烯蜡2.2~2.4份,邻苯二甲酸二辛酯1.4~1.6份,环氧大豆油1.3~1.7份,稳定剂2.5~3.5份,防老剂1.5~2.5份。
5.根据权利要求1-4任一项所述耐冲击阻燃聚丙烯管材,其特征在于,阻燃改性海泡石粉的制备方法如下:将9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物加入无水乙醇中混合均匀后,再加入正硅酸四乙酯静置,接着升温,回流,降温,加入硼酸混合均匀后,接着滴加(3-氨丙基)二乙氧基乙基硅烷,保温,然后升温,保温,冷却至室温,洗涤得到磷硼改性有机硅,再加入海泡石粉混合均匀后,静置,真空干燥得到阻燃改性海泡石粉。
6.根据权利要求1-5任一项所述耐冲击阻燃聚丙烯管材,其特征在于,阻燃改性海泡石粉的制备方法中,9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、正硅酸四乙酯、硼酸、(3-氨丙基)二乙氧基乙基硅烷、海泡石粉的重量比为12~15:6~9:4~7:8~12:60~65。
7.根据权利要求1-5任一项所述耐冲击阻燃聚丙烯管材,其特征在于,阻燃改性海泡石粉的制备方法如下:将9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物加入无水乙醇中混合均匀后,再加入正硅酸四乙酯静置1.5~2.5h,接着升温至85~95℃,回流8~10h,降温至65~75℃,加入硼酸混合均匀后,接着滴加(3-氨丙基)二乙氧基乙基硅烷,保温2.5~3h,然后升温至105~110℃,保温2~3h,冷却至室温,洗涤得到磷硼改性有机硅,再加入海泡石粉混合均匀后,静置10~13h,真空干燥得到阻燃改性海泡石粉。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20161012 |